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DE1232571B - Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen

Info

Publication number
DE1232571B
DE1232571B DER23952A DER0023952A DE1232571B DE 1232571 B DE1232571 B DE 1232571B DE R23952 A DER23952 A DE R23952A DE R0023952 A DER0023952 A DE R0023952A DE 1232571 B DE1232571 B DE 1232571B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lactones
carbon atoms
hydroxymono
general formula
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DER23952A
Other languages
English (en)
Inventor
Dipl-Chem Hartwig Bach
Dr Karl Rosenmund
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Priority to DER23952A priority Critical patent/DE1232571B/de
Priority to DER24153A priority patent/DE1290124B/de
Publication of DE1232571B publication Critical patent/DE1232571B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D315/00Heterocyclic compounds containing rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom according to more than one of groups C07D303/00 - C07D313/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/30Oxygen atoms, e.g. delta-lactones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Ausgabetag:
C07d
Deutsche Kl.: 12 ο -11
R23952IVb/12o
27. August 1958
19. Januar 1967
17. August 1967
Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesättigter aliphatischer ^-Hydroxycarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß man Cyclohexaridion-(1,3) oder seine Derivate der allgemeinen Formel
CHR
/ \
RCH C = O
RCH HCR
O Γ5
in der R ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt und in der vorzugsweise höchstens zwei R keine Wasserstoffatome bedeuten, oder Aldehydkondensationsprodukte der allgemeinen Formel
R-C C-OH H HO-C C-R
R-C C C -C C-R
\r/ I V/
1 R 1
OH
OH
in der R in der Gruppe —CHR— vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet, durch gleichzeitige Behandlung mit wäßrigem Alkalihydroxyd unter Druck bei erhöhter Temperatur und katalytische Hydrierung sowie anschließendes Ansäuern in die entsprechenden (5-Hydroxycarbonsäuren und diese in üblicher Weise durch kurzes Erhitzen in deren Lactone überführt.
Es war bereits bekannt (vgl. »Chemische Berichte«, Bd. 90 [1952], S. 61, 290, 1061), daß Cyclohexandion-(l,3) und seine alkylsubstituierten Derivate durch Alkalispaltung in die entsprechenden r$-Ketocarbonsäuren übergeführt werden können. Ebenfalls war es bekannt, daß die Carbonylgruppen der Dione der beschriebenen Art leicht durch katalytische Hydrierung in Hydroxylgruppen übergeführt werden können. Es wurde dabei festgestellt, daß die Reaktionsgeschwindigkeit dieser Hydrierung beträchtlich Verfahren zur Herstellung von Lactonen
gesättigter aliphatischer <5-Hydroxymonö- oder
-dicarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen
Patentiert für:
Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Negendank, Patentanwalt,
Hamburg 36, Neuer Wall 41
Als Erfinder benannt:
Dr. Karl Rosenmund,
Dipl.-Chem. Hartwig Bach, Kiel
größer ist als die der Alkalispaltung. Deshalb wurde die Herstellung von (^-Hydroxycarbonsäuren aus Dionen bisher in einem zweistufigen Verfahren durchgeführt, und zwar durch Herstellung der ^-Ketocarbonsäuren und deren katalytische Hydrierung, da man es nicht für möglich hielt, die Hydrierung mit der Alkalispaltung zu kombinieren.
Es hat sich nun überraschenderweise herausgestellt, daß Dione der oben beschriebenen Art durch gleichzeitige Hydrierung und Alkalispaltung in einer Ausbeute von etwa 80% und mehr in die entsprechenden ^-Hydroxycarbonsäuren übergeführt werden können, während bisher nach dem üblichen zweistufigen Verfahren weit geringere Ausbeuten von etwa 6O°/o erzielt werden konnten.
Vorzugsweise wird von einem 2-substituierten Cyclohexandion-(1,3) ausgegangen, in dem der Substituent eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylidengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, sowie von den entsprechenden Derivaten des Resorcins. Vorzugsweise ist der Substituent Buten - 2 - yl - 1 oder Hexen-2-yl-l.
Von den Aldehydkondensationsprodukten, welche ebenfalls als Ausgangsmaterial verwendet werden können, wird das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Resorcin, d. h. Methylen-diresorcin, bevorzugt.
Die gleichzeitige Hydrierung und Alkalispaltung wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 110 bis 1500C durchgeführt, wobei der Wasserstoff druck zwischen 50 und 70 at liegt.
■ 709 653/301
Die freien ^-Hydroxycarbonsäuren werden aus dem Reaktionsgemisch durch Ansäuern bei niedriger Temperatur freigesetzt und durch kurzes Erhitzen in ihre Lactone übergeführt.
Die gewonnenen Lactone können insbesondere als Aromastoife für die Parfümerie und Pharmazie sowie als Zwischenprodukte Verwendung finden.
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren näher.
Beispiel 1
IO
log Cyclohexandion-(1,3) werden mit Hg Ätznatron in 100 cm3 Wasser gelöst und bei 120° C und 30 bis 40 at H2-Druck in Gegenwart von Raney-Nickel 30 Stünden gerührt. Das 5-Hydroxyhexansäure-1-lacton wird durch Ansäuern, kurzes Erwärmen und Äusäthern gewonnen. Kp.15 = 118 bis 120°C; Ausbeute: 83%.
20 Beispiel 2
Eine Lösung aus 15,4 g 1-Propylcyclohexandion-(2,6), 16 g Ätznatron und 144 cm3 Wasser wird 30 Stunden in Gegenwart von Raney-Nickel bei 120°C und 50 bis 70 at H2-Druck gerührt. Der ,Katalysator wird abfiltriert, die Oxysäure durch Ansäuern in Freiheit gesetzt und durch kurzes Erwärmen lactonisiert. Das (5-Hydroxynonansäurelacton wird mit Äther extrahiert und destilliert. Kp.12 = 145 bis 146°C; Ausbeute: 86%.
Dieses Lacton wird in gleicher Weise und Ausbeute auch aus l-Allylcyclohexandion-(2,6) gewonnen.
Beispiel 3
35
11,8g Methylenbisdihydroresorcin und 8 g Ätznatron werden in 70 cm3 Wasser 30 Stunden bei 120°C und 50 bis 70 at H2-Druck in Gegenwart von Raney-Nickel gerührt. Nach Abfiltrieren des Katalysators wird das 4,8-Dihydroxyundecandicarbonsäure-l,ll-dilacton durch Ansäuern, kurzes Erwärmen und Äusäthern der sauren Lösung isoliert. Kp.0,33 = 221 bis 223°C; Ausbeute: 82%.
45

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesättigter aliphatischer r5-Hydroxymono- oder -dicarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, dadurch gekennzeichnet, daß man
Cyclohexandion-( 1,3)
allgemeinen Formel
oder
CHR
\
seme Derivate der
RCH \
C = O
RCH
\
HCR
/
\ . /
C
O
in der R ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt und in der vorzugsweise höchstens zwei R keine Wasserstoffatome bedeuten, oder Aldehydkondensationsprodukte der allgemeinen Formel
R-C
R-
C-OH H HO-C
C-R
Il
C-R
OH
OH
in der R in der Gruppe — CHR — vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet, durch gleichzeitige Behandlung mit wäßrigem Alkalihydroxyd und katalytische Hydrierung unter Druck bei erhöhter Temperatur und anschließendes Ansäuern in die entsprechende Hydroxycarbonsäuren und diese in üblicher Weise durch kurzes Erhitzen in deren Lactone überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Ausgangsprodukte verwendet, in deren allgemeiner Formel R Buten-2-yl-l oder Hexen-2-yl-l-bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die gleichzeitige Alkalibehandlung und Hydrierung bei einer Temperatur von 110 bis 150° C und einem Wasserstoffdruck von 50 bis 70 at durchführt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 030 327,
030 329.
DER23952A 1958-08-27 1958-08-27 Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen Pending DE1232571B (de)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1030327B (de) * 1952-08-08 1958-05-22 Unilever Nv Verfahren zur Herstellung des als Aromatisierungsmittel dienenden ª€-Oxydekansaeurelactons (ª€-Oxycaprinsaeurelactons)
DE1030329B (de) * 1952-08-08 1958-05-22 Unilever Nv Verfahren zur Herstellung des als Aromatisierungsmittel dienenden Lactons der ª€-Oxydodekansaeure (ª€-Oxylaurinsaeure)

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1030327B (de) * 1952-08-08 1958-05-22 Unilever Nv Verfahren zur Herstellung des als Aromatisierungsmittel dienenden ª€-Oxydekansaeurelactons (ª€-Oxycaprinsaeurelactons)
DE1030329B (de) * 1952-08-08 1958-05-22 Unilever Nv Verfahren zur Herstellung des als Aromatisierungsmittel dienenden Lactons der ª€-Oxydodekansaeure (ª€-Oxylaurinsaeure)

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DE1290124B (de) 1969-03-06

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