DE1230014B - Verfahren zur Herstellung von primaerem Allylamin - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES W7WS8& PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο -19/03

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

K 50786IV b/12 ο
10. September 1963
8. Dezember 1966

Es ist gemäß USA.-Patentschrift 2 216 548 bekannt, primäres Allylamin durch Umsetzung von Allylchlorid mit einer wäßrigen Lösung von Ammoniak bei einer Temperatur von etwa 100° C herzustellen, wobei pro Mol Allylchlorid etwa 10 Mol 5 Ammoniak eingesetzt werden. Das nach Beendigung der Umsetzung anfallende Reaktionsgemisch enthält neben nicht umgesetztem Allylchlorid und Ammoniak als Reaktionsprodukt primäres, sekundäres, tertiäres und quaternäres Allylamin in Form seiner Salze. Aus vorgenanntem Reaktionsgemisch muß das erwünschte primäre Allylamin durch Anwendung verschiedener Reinigungs- und Trennoperationen isoliert werden, was für das Verfahren von Nachteil ist.

Ein weiteres, allerdings auf den Laboratoriumsmaßstab begrenztes Verfahren zur Herstellung von reinem Monoallylamin besteht in der saueren Hydrolyse von Allylisocyanaten. Auf Grund der schweren Zugänglichkeit vorgenannten Ausgangsproduktes kommt diesem bekannten Verfahren keine technische Bedeutung zu.

Es wurde nunmehr gefunden, daß man primäres Allylamin in einem Arbeitsvorgang herstellen kann, wenn man 1,2-Diaminomethylcyclobutan thermisch spaltet.

Die thermische Spaltung von Cyclobutanmonocarbonsäuremethylester in Acrylsäuremethylester und Äthylen wird bereits im Journal of the American Chemical Society, Bd. 86 (1964), auf S. 173 bis 176 beschrieben. Der aus den Spaltprodukten rekonstruierbare Mechanismus vorerwähnter Spaltungsreaktion ist jedoch, wie an anderer Stelle des Referates hervorgeht, nicht verallgemeinerungsfähig, so daß auch das bekannte Verfahren zur thermischen Spaltung von Cyclobutanmonocarbonsäuremethylester nicht ohne weiteres auf die Spaltung von 1,2-Diaminomethylcyclobutan übertragen werden kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von primärem Allylamin ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2-Diaminomethylcyclobutan bei Temperaturen zwischen etwa 400 und 1000⁰C, Drücken von etwa 1 bis 200 mm Quecksilber und einer Verweilzeit von etwa 0,1 bis 10 Sekunden thermisch spaltet.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung führt man die thermische Spaltung bei einer Temperatur von etwa 600 bis 700° C, einem Druck von etwa 5 bis 20 mm und einer Verweilzeit von 0,5 bis 2 Sekunden durch.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung hat es sich als zweckmäßig erwiesen, das 1,2-Di-Verf ahren zur Herstellung von primärem
Allylamin

Anmelder:

Knapsack Aktiengesellschaft, Hürth-Knapsack

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Kurt Sennewald,

Dipl.-Chem. Dr. Wilhelm Vogt,

Knapsack bei Köln;

Dipl.-Chem. Dr. Heinz Erpenbach, Sürth bei Köln

aminomethylcyclobutan dampfförmig durch ein beheiztes Reaktionsrohr zu leiten. Es hat sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, das aus dem Reaktionsrohr abziehende heiße Spaltgas auf eine Temperatur von etwa 20 bis 30°C abzukühlen und in einer auf etwa -7O⁰C vorgekühlten Vorlage zu verflüssigen. Zur Gewinnung des Allylamine wird das verflüssigte Spaltgas in bekannter Weise der fraktionierten Destillation unterworfen.

Primäres Allylamin findet bekanntlich als Polymerisationskomponente bei der Herstellung von Kunststoffen Verwendung. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet somit die Möglichkeit, vorgenannte Verbindung auf einfache Weise herzustellen.

Beispiel

228 g l^-Diaminomethylcyclobutan werden bei 20 Torr, 600⁰C und 0,1 Sekunde Verweilzeit in einem Quarzrohr gespalten. Die gasförmigen Reaktionsprodukte werden kondensiert und in einer auf —70⁰C gekühlten Vorlage aufgefangen. Durch fraktionierte Destillation des Kondensates werden neben 131 g nicht umgesetztem Ausgangsprodukt 30 g Allylamin erhalten, was einer Ausbeute von 31% der Theorie, bezogen auf den umgesetzten Anteil des Ausgangsproduktes, entspricht. Als Nebenprodukte

der thermischen Spaltung fallen Acetylen, Äthylen, Propylen, Ammoniak und Wasserstoff an. Der Umsatz beträgt 42,6%·

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von primärem Allylamin, dadurch gekennzeichnet,

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daß man l^-Diaminomethylcyclobutan bej Tem- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennperataren zwischen etwa 400 und 1000° C, Drücken zeichnet, daß man die thermische Spaltung bei von etwa 1 bis 200 mm Quecksilber und einer einer Temperatur von etwa 600 bis 700° C und Verweilzeit von 0,1 bis 10 Sekunden thermisch , einem Druck von etwa 5 bis 20 mm bei einer Verspaltet. ,-.-·. 5 weilzeit von 0,5 bis

2 Sekunden durchführt..

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