DE1229289B - Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen, einschliesslich Schaumstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08g

Deutsche Kl.: 39 b -22/04

Nummer: 1229 289

Aktenzeichen: F 45032IV c/39 b

Anmeldetag: 22. Januar 1965

Auslegetag: 24. November 1966

Urethangruppen enthaltende Kunststoffe mit verschiedenartigen physikalischen Eigenschaften werden nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren aus Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen tragenden Verbindungen, und Polyisocyanaten, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Kettenverlängerungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Treibmitteln, Aktivatoren, Emulgatoren und anderen Zusatzstoffen, seit langem in technischem Maßstab hergestellt (Ang. Chemie, A 59, 1948, S. 257; Taschenbuch »Bayer-Kunststoffe«, 2. Auflage, 1959, S. 25ff.). Es ist nach diesen Verfahrensweisen möglich, bei geeigneter Wahl der Komponenten sowohl elastische als auch starre Schaumstoffe, Lackierungen, Imprägnierungen, Beschichtungen oder Elastomere herzustellen.

Kunststoffe auf Polyisocyanatbasis werden vorzugsweise durch Vermischen flüssiger, gegebenenfalls gelöster Komponenten hergestellt, wobei man die miteinander umzusetzenden Ausgangsmaterialien entweder gleichzeitig zusammenmischt oder aber im Mehrstufenverfahren zunächst aus einer Polyhydroxylverbindung mit einem Überschuß an Polyisocyanat ein NCO-Gruppen enthaltendes Voraddukt herstellt, das dann in weiteren Arbeitsgängen, gegebenenfalls zusammen mit Vernetzungsmitteln und/oder Treibmitteln, in den Kunststoff übergeführt wird.

Wesentliche Faktoren bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen stellen Viskosität, Zugänglichkeit, Hydrophobie und Reproduzierbarkeit der erforderlichen Polyhydroxylverbindungen dar.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, die technisch leicht zugänglichen Phenole als Additionskomponente, d. h. als Polyhydroxylverbindungen, im Isocyanat-Polyadditionsverfahren zur Herstellung von Kunststoffen einzusetzen, indem durch Kondensation mit Aldehyden hergestellte höhermolekulare Harze, Phenolformaldehydharze, Novolake unter (alkalischer) Katalyse an der phenolischen Hydroxylgruppe alkoxyliert und so in Polyhydroxylverbindungen mit mehreren aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen übergeführt worden waren. Infolge ihres höhermolekularen Aufbaus besitzen derartige Polyhydroxylverbindungen hohe Viskositäten, die ihre Anwendung beispielsweise als Schaumstoffausgangsmaterialien technisch schwierig machen, während z. B. zur Lackherstellung eine erhebliche Verdünnung mit gegenüber NCO-Gruppen inerten Lösungsmitteln erforderlich ist. Höhere Anteile an Alkylenoxydresten bewirken zwar eine Reduzierung der Viskosität, führen jedoch gleichzeitig zu einer Erniedrigung der Funktionalität, d. h. der Anzahl der

Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen
aufweisenden Kunststoffen, einschließlich
Schaumstoffen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Rudolf Merten, Leverkusen;

Dr. Günther Braun, Köln-Flittard

Verzweigungen pro Mengeneinheit, was in vielen Fällen unerwünscht ist.
Andererseits ist es bekannt, durch Umsetzung von Phenolaten mit z. B. Formaldehyd die entsprechenden C-Hydroxymethylphenolate herzustellen, die jedoch beim Erhitzen oder Ansäuern zu höhermolekularen Reaktionsprodukten kondensieren. Ihre Isolierung in reiner Form ist nur schwer möglich, so daß derartige polyfunktionelle C-Hydroxymethylphenole nicht ohne weiteres wie die normalen Alkohole zur Herstellung höhermolekularer stabiler Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden können.

Wie nun überraschenderweise festgestellt wurde, können zur Herstellung von Polyurethankunststoffen einsetzbare Polyhydroxylverbindungen auf Basis von hydroxylalkylierten Phenolen in einfacher Weise durch Alkoxylierung der aus Phenolen mit mindestens einer kondensationsfähigen C-H-Bindung in o- oder p-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe und Aldehyden bei pH-Werten über 7 erhaltenen Hydroxymethylphenole in bekannter Weise erhalten werden.

Die so hergestellten färb- und geruchlosen PoIyhydroxylverbindungen weisen gegebenenfalls hohe Funktionalitäten bei niederen Viskositäten auf und sind auch mit den üblicherweise verwendeten Polyisocyanaten und Zusatzmitteln einwandfrei verträglich.
Im Gegensatz zu den bekannten Polyhydroxylverbindungen auf Grundlage von alkoxylierten Phenolformaldehydharzen oder Novolaken erhält man die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyhydroxylverbindungen bei vergleichbar eingesetzten Mengen an Phenol, Formaldehyd und Propylenoxyd durch den anderen Aufbau der Polyhydroxylverbindungen nicht nur in größerer Ausbeute, was für die Wirtschaftlichkeit ihrer Verwendung bei der Schaumstoffherstellung

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3 4

spricht, auch der Hydroxylgehalt ist höher, was pro Alkylenoxyd einfach ohne jede Isolierung oder

Gewichtseinheit einen größeren Verzweigungs- und Reinigung, wobei pro Mol an ursprünglich einge-

Vernetzungsgrad im Polyurethankunststoff liefert. setzter phenolischer OH-Gruppe mindestens 1 Mol

Die im übrigen durchschnittlich kleinere Molekül- an Alkylenoxyd verwendet werden sollte,

größe ·— auf Grund des anderen Aufbaues der Poly- S Die Alkoxylierung wird bei Temperaturen unter

hydroxylverbindung — gibt schließlich die bereits 120° C in der wäßrig-alkalischen Lösung vorgenom-

erwähnte gewünschte Viskositätserniedrigung. men, im allgemeinen im Temperaturbereich zwischen

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren 60 und 9O⁰C. Nach Beendigung der Alkoxylierung

zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden wird der alkalische Katalysator durch Neutralisation,

Kunststoffen, einschließlich Schaumstoffen, auf Grund- io z. B. mit Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure,

lage von polyalkoxylierten Reaktionsprodukten aus entfernt. Durch Einengen im Vakuum und gegebenen-

Phenolen und Aldehyden und Polyisocyanaten, sowie falls anschließende Filtration erhält man die fertigen

gegebenenfalls Vernetzungsmitteln, Treibmitteln oder Polyhydroxylverbindung als Ausgangsmaterial.

weiteren Zusatzstoffen, unter Formgebung, das dadurch Im allgemeinen wird man die Mengenverhältnisse

gekennzeichnet ist, daß als polyalkoxylierte Reaktions- 15 so einstellen, daß die Polyhydroxylverbindungen einen

produkte aus Phenolen und Aldehyden solche, allein OH-Gehalt zwischen 0,5 und 30, speziell zwischen

oder in Verbindung mit anderen Polyhydroxylverbin- 5 und 20 % aufweisen.

düngen, verwendet werden, die unterhalb 12O⁰C in Bei der Herstellung der Polyurethankunststoffe

situ durch Addition von Alkylenoxyden an' im alka- werden die erfindungsgemäß zu verwendenden PoIy-

lischen wäßrigen Medium erhaltene Hydroxymethyl- 20 hydroxylverbindungen allein oder in Abmischung mit

phenole aus a) ein- und/oder mehrwertigen Phenolen anderen Polyhydroxylverbindungen eingesetzt. Hierzu

mit mindestens einer in o- und/oder p-Stellung zur kommen beispielsweise die üblichen linearen oder

OH-Gruppe befindlichen kondensationsfähigen C-H- verzweigten Polyester, ζ. B. aus Adipinsäure, Sebazin-

Bindung und b) Aldehyden erhalten worden sind. säure, Phthalsäure, Maleinsäure, monomeren, dimeren

Als Phenole werden zur Herstellung der Ausgangs- 25 oder trimeren Fettsäuren und Äthylenglykol, PoIymaterialien ein- oder mehrwertige Phenole mit min- äthylenglykolen, Propylenglykol, Polypropylenglykodestens einer gegenüber einem Aldehyd kondensations- len, Butandiol, Hexantriolen oder Glycerin, lineare fähigen C-H-Bindung in o- und/oder p-Stellung zu oder verzweigte Polyäther, z. B. auf Basis von Äthylenden OH-Gruppen eingesetzt. Als Beispiele seien oxyd, Propylenoxyd oder Butylenoxyd, Polythioäther, Phenol, Kresole, Xylenole, Brenzkatechin, Resorcin, 30 Polyacetale, Addukte von Äthylenoxyden an im Hydrochinon, 4,4'-Di-hydroxydiphenylmethan, 4,4'-Di- allgemeinen aliphatische Polyamine, Polyphosphite hydroxydiphenyl, 2,4'-Dihydroxydiphenylmethan, gemäß französischer Patentschrift 1 333 026, alkoxy-Äthylphenole oder tert.-Butylphenole genannt. Her- lierte Phosphorsäuren oder Aminonitriläther z. B. vorzuheben sind Phenol, Kresole oder Xylenole. gemäß der deutschen Patentschrift 1157 387 in Frage.

Als Aldehyde sind beispielhaft Formaldehyd in 35 Als Polyisocyanate kommen aliphatische oder

seinen verschiedenen Anlieferungsformen, Acet- aromatische mehrwertige Isocyanate in Frage, z. B.

aldehyd, Butyraldehyd oder Isobutyraldehyd zu Alkylendiisocyanate, wie Tetra- oder Hexämethylen-

nennen. Besonders Formaldehyd (wäßrige Lösung diisocyanat, Arylendiisocyanate oder ihre Alkylie-

oder Paraformaldehyd) ist hervorzuheben. rungsprodukte, wie die Phenylendüsocyanate,

Als Alkylenoxyde werden im allgemeinen Äthylen- 40 NaphthylendiisocyanatejDiphenylmethandiisocyanate,

oxyd, Propylenoxyd oder Butylenoxyde, aber auch Toluylendiisocyanate, Di- oder Triisopropylbenzoldi-

Styroloxyd oder Epichlorhydrin verwendet. Äthylen- isocyanate oder Triphenylmethantriisocyanate, p-Iso-

oxyd oder Propylenoxyd sind besonders geeignet. cyanatophenylthiophosphorsäuretrieste^p-Isocyanato-

Bei der Herstellung der Polyhydroxylverbindungen phenylthiophosphorsäuretriester, Aralkyldiisocyanate,

können die einzelnen Komponenten (Aldehyde, 45 wie !-(Isocyanatophenyty-äthylisocyanat oder die

Phenole, Alkylenoxyde) auch in Form ihrer Mischun- Xylylendiisocyanate, sowie auch die durch die ver-

gen eingesetzt werden. schiedensten Substituenten, wie Alkoxy-, Nitro-, Chlor-

Die Herstellung der erfindungsgemäß als Ausgangs- gruppen, substituierten Polyisocyanate, öder ferner material zu verwendenden Polyhydroxylverbindungen mit unterschüssigen Mengen von Polyhydroxylvererfolgt derart, daß unter Zusatz von alkalischen 50 bindungen mit Trimethylolpropan, Hexantriol, GIy-Katalysatoren, z. B. Alkalimetall- oder Erdalkali- cerin oder Butandiol modifizierte Polyisocyanate, metallhydroxyden oder -carbonaten, in wäßrigem Genannt seien weiter z. B. mit Phenolen oder Bisulfit Medium die phenolischen Komponenten mit dem verkappte Polyisocyanate, acetalmodifizierte PolyAldehyd bei Temperaturen unter 120° C, möglichst isocyanate sowie polymerisierte Isocyanate mit Isozwischen 0 und 80° C, kondensiert werden. Hierbei 55 cyanuratringen.

kann pro Mol an kondensationsfähiger o- und/oder Die Herstellung der Urethangruppen aufweisenden p-ständiger C-H-Bindung 1 Mol an Aldehyd einge- Kunststoffe aus den beschriebenen Polyhydroxylsetzt werden; geringere Aldehydanteile führen zu verbindungen und Polyisocyanaten erfolgt im übrigen unvollständiger Hydroxymethylierung, größere An- nach den an sich bekannten zahlreichen Verfahren teile sind gleichfalls möglich. Die Alkalimengen 60 mit oder ohne Lösungsmittel, mit oder ohne Kettenkönnen so eingestellt werden, daß pro Mol an pheno- Verlängerungsmittel, Vernetzungsmittel, Treibmittel lischer OH-Gruppe maximal ein Äquivalent an oder anderen Hilfsstoffen, wie Aktivatoren, Emulga-Alkali Verwendung findet, im allgemeinen reichen toren, Stabilisatoren, Farbstoffen, Füllstoffen oder jedoch geringere Anteile, z. B. 5 bis 25 % dieser Menge, Flammschutzmitteln.

vollkommen aus. Nach Beendigung der Hydroxy- 65 Die verwendeten Mengen an Pclyisocyanat sollen

methylierung, bei der der Wassergehalt weitgehend im allgemeinen zumindest der vorhandenen Summe

schwanken und z. B. zwischen 5 und 80 % variiert an reaktiven Wasserstoffatomen äquivalent sein,

werden kann, erfolgt die weitere Umsetzung mit Bei zusätzlicher Verwendung von Wasser als treibender

Komponente zur Herstellung von Schaumstoffen wird man entsprechende, dem Wassergehalt angemessene Mengen an überschüssigem Pclyisocyanat verwenden. Andererseits können weitere überschüssige Anteile an Isocyanatgruppen durch Polymerisationsoder sekundäre Additionsreaktionen in das Kunststoffgefüge eingebaut werden. Bei einer Verschäumung können Wasser und/oder andere Treibmittel, wie Azoverbindungen, niedersiedende Kohlenwasserstoffe, halogenierte Methane oder Äthane oder Vinylidenchlorid, Verwendung finden. Die Umsetzung kann in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Aminen, wie Triäthylamin, Dimethylbenzylamin, 1-Dimethylamino-3-äthoxypropan, Tetramethyläthylendiamin, N-Alkylmorpholinen oder Triäthylendiamin, oder Metallsalzen, wie Zinn(II)-acylaten, Dialkylzinn(IV)-acylaten, Acetylacetonaten von Schwermetallen oder Molybdänglykolat, durchgeführt werden. An Emulgatoren sind z. B. oxyäthylierte Phenole oder Biphenylole, höhere Sulfonsäuren, Schwefelsäureester von Ricinusöl oder Ricinolsäure oder ölsäure Ammoniumsalze, an Schaumstabilisatoren sind z. B. solche mit Siloxan- und Alkylenoxydeinheiten oder basische Silikonöle zu nennen. Überzüge oder Imprägnierungen können unter Mitverwendung von inerten Lösungsmitteln, wie Estern, Kohlenwasserstoffen, Halogenkohlenwasserstoffen oder Aromaten, erhalten werden.

Herstellung der Ausgangsmaterialien

Allgemeine Arbeitsvorschrift

Nach Lösen des verwendeten Phenols in der angegebenen Menge Wasser und Natronlauge wird bei

ίο Temperaturen zwischen 20 und 40° C Formaldehyd als 40%ige wäßrige Lösung oder Paraformaldehyd zugesetzt und 8 bis 10 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt.

Anschließend wird bei der angegebenen Temperatur Alkylenoxyd nach Maßgabe der Umsetzung in die wäßrige Lösung eingetropft. Nach der Addition wird die zugesetzte Natronlauge mit der berechneten Menge wäßriger Salzsäure oder Schwefelsäure neutralisiert, im Vakuum bei 8O⁰C eingeengt und gegebenenfalls durch Filtration von festen Anteilen befreit.

(Die Angaben der Tabelle sind Gewichtsteile, soweit nicht anders angegeben, als Phenol findet in A 8 und A 9 m-Kresol, in A12 4-Chlorphenol Verwendung.)

Nr.	Phenol	NaOH	H2O	Fonnaldehyd (40% wäßrige Lösung)	Äthylen oxyd	Propylen- oxyd	Temperatur bei Addition 0C	Roh- ausbeute	7.OH	Viskosität cP/25°
A 1	188	80	200	255		500	90 bis 100	750	19,8	1180
A 2	188	20	200	255	—	500	90 bis 100	754	18,2	15680
A 3	188	5	200	255	—	120	90 bis 100	390	17,5	>100000
A 4	376	20	20	490	—	500	90 bis 100	1023	16,9	> 100 000
A 5	376	20	20	490	—	1000	90 bis 100	1510	16,9	17700
A 6	376	20	20	250	90	100	70 bis 80	1534	15,2	6280
A 7	376	30	30	720	—	1500	70 bis 80	2127	16,3	4740
A 8	216	15	30	540	—	550	80	932	20,0	71500
A 9	216	15	30	370	—	400	80	732	18,3	> 100 000
AlO	188	40	100	540	—	400*)	70	840		5110
All	188	40	100	540	—	600*)	75	950	192	12260
A 12	256	40	100	360	—	450	80	785		8940

*) A 10 enthält Äthylenoxyd, A11 enthält 1,2-Butylenoxyd.

Beispiel 1

50 Teile A 1 werden mit 50 Teilen eines propoxylierten Äthylendiamins (Hydroxylzahl 450), 1 Teil permethyliertem Aminoäthylpiperazin, 0,5 Teilen PoIysiloxan-Polyalkylenglykolester und 2 Teilen Natriumricinusölsulfat (50 % Wasser) gründlich vermischt.

Nach Zusatz einer Lösung von 40 Teilen Trichlorfluormethan in 148 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (9O°/o) erhält man einen harten Schaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften:

Raumgewicht 24 kg/m³

Druckfestigkeit 1,7 kp/cm²

Schlagzähigkeit 0,2 cmkp/cm^a

Wärmebiegefestigkeit 152⁰C _6q

Beispiel 2

50 Teile A 2 werden mit 50 Teilen eines propoxylierten Trimethylolpropans (Hydroxylzahl 550), 3 Teilen Äthylmorpholin, 0,5 Teilen Polysiloxan-Polyalkylenglykolester und 2 Teilen Natriumricinusölsulfat (50 % Wasser) gründlich verrührt. Nach Zusatz einer Lösung von 30 Teilen Trichlorfluorrnethan in 152 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (90%) erhält man einen harten Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Raumgewicht 29 kg/m³

Druckfestigkeit 2,2 kp/cm²

Schlagzähigkeit 0,2 cmkp/cm²

Wärmebiegefestigkeit 16O⁰C

Beispiel 3

30 Teile A 3 werden mit 70 Teilen eines propoxylierten Trimethylolpropans (Hydroxylzahl 380), 3 Teilen Dimethylbenzylamin, 0,5 Teilen Polysiloxan-Polyalkylenglykolester und 2 Teilen Natriumricinusölsulf at (50% Wasser) gründlich vermischt. Nach Zusatz einer Lösung von 30 Teilen Trichlorfluormethan in 121 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (90 %) erhält man einen feinporigen Hartschaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften:

Raumgewicht 28 kg/m³

Druckfestigkeit 1,6 kp/cm^a

Schlagzähigkeit 0,2 cmkp/cm²

Wärmebiegefestigkeit 125 ⁰C

Claims (1)

1. 7 8

   Beispiel4 Beispiele

   50 Teile A 4 werden mit 50 Teilen eines propoxy- 50 Teile A 8 werden mit 30 Teilen eines propoxylierten Trimethylolpropans (Hydroxylzahl 380), 2 Tei- lierten Trimethylolpropans (Hydroxylzahl 550), 20 Teilen permethyliertem Aminoäthylpiperazin, 0,3 Teilen len permethyliertem Äthylendiamin (Hydroxylzahl Polysiloxan-Polyalkylenglykolester und 6 Teüen Na- 5 450), 2 Teilen Dimethylbenzylamin, 0,3 Teilen PoIytriumricinusölsulfat (50 % Wasser) gründlich ver- siloxan-Polyalkylenglykolester und 6 Teilen Natriumrührt, ricinusölsulfat (50 % Wasser) gründlich verrührt.

   Nach Zusatz von 159 Teilen 4,4'-Diphenylmethan- Nach Zusatz von 186 Teilen 4,4'-DiphenyImethandiisocyanat (90%) erhält man einen zähen Hart- diisocyanat (90%) erhält man einen zähen Hartschaumstoff mit folgenden physikalischen Eigen- i° Schaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften: schäften:

   Raumgewicht 50 kg/m³ Raumgewicht 45 kg/m³

   Druckfestigkeit 3,9 kp/cm² Druckfestigkeit 3,2 kp/cm²

   Schlagzähigkeit 0,3 cmkp/cm² Schlagzähigkeit 0,3 cmkp/cm²

   Wärmebiegefestigkeit 151°C ⁵ Wärmebiegefestigkeit 181°C

   Beispiel5 Beispiel9

   50 Teile A 5 werden mit 30 Teilen eines propoxy- 30 Teile A 9 werden mit 70 Teilen eines aus Adipin-

   lierten Trimethylolpropans (Hydroxylzahl 550), 20 Tei- 20 säure, Phthalsäureanhydrid, Ölsäure und Trimethylol-

   len eines propoxylierten Äthylendiamins (Hydroxylzahl propan hergestellten Polyesters (Hydroxylzahl 380),

   450), 2 Teilen Tetramethylätbylendiamin, 0,5 Teilen 2 Teilen permethyliertem Aminoäthylpiperazin, 0,5Tei-

   Polysiloxan-Polyalkylenglykolester und 2 Teilen Na- len Polysiloxan-Polyalkylenglykolester und 2 Teilen

   triumricinusöl (50% Wasser) gründlich vermischt. Natriumricinusölsulfat (50% Wasser) gründlich ver-

   Nach Einrühren einer Lösung von 30 Teilen Tri- 25 mischt.

   chlorfluormethan in 143 Teilen 4,4'-Diphenylmethan- Nach Zusatz einer Lösung von 30 Teilen Trichlor-

   diisocyanat (90 %) erhält man einen Hartschaumstoff fluormethan in 123 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiiso-

   mit folgenden mechanischen Eigenschaften: cyanat (90%) erhält man einen feinporigen Hart-

   Raumgewicht 30 kg/m³ , schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigen-

   Druckfestigkeit 2,2 kp/cm^{2 3}° ^scüaIten·

   Schlagzähigkeit 0,2 cmkp/cm² Raumgewicht 30 kg/m³

   Wärmebiegefestigkeit 154° C Druckfestigkeit 1,0 kp/cm²

   Schlagzähigkeit 0,2 cmkp/cm²

   B e i s ρ i e 1 6 ₃₅ Wärmebiegefestigkeit 142° C

   70 Teile A 6 werden mit 30 Teilen eines propoxylierten Äthylendiamins (Hydroxylzahl 450), 3 Teilen B e 1 s ρ 1 e 1 10
   Methylmorpholin, 0,5 Teilen Polysiloxan-Polyalkylen- 100 Gewichtsteile eines Adduktes von Toluylen-2,6-glykolester und 2 Teilen Natriumricinusölsulfat (50 % und -2,4-diisocyanates an Trimethylolpropan mit Wasser) gründlich verrührt. 40 17,65 % NCO werden in 100 Gewichtsteilen Glykol-

   Nach Zusatz einer Lösung von 30 Teilen Trichlor- monomethylätheracetat gelöst. Je 50 Gewichtsteile der

   fluormethan in 131 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiiso- so erhaltenen Lösung werden dann mit a) 8,9 Ge-

   cyanat (90 %) erhält man einen zähen Hartschaumstoff wichtsteilen A11, b) 10 Gewichtsteilen A 5, c) 10 Ge-

   mit folgenden physikalischen Eigenschaften: wichtsteilen A 6 vermischt und die Lösungen auf

   τ, . ,. „_Λ1 , , 45 Papier, Textil bzw. Metall aufgebracht. Beim Trocknen

   Raumgewicht 30 kg/m³ _b/ _{Raumtemperatur ermt} ^& _{man nach 24 StunderL}

   c ^ ·ΐ· 1 ·ϊ υ ι™, 2 lösungsmittelfeste Überzüge, durch Einbrennen bei

   Schlagzähigkeit 0 3 cmkp/cm² _m ^ _22QaQ ^ ^ _{Trockentemperatur auf}

   Warmebiegefestigkeit 140 C ₂ g^^ _bzw_ _{15 Minuten reduziert we}4_Q_

   Beispiel 7 ⁵° . .

   Beispiel 11

   70 Teile A 7 werden mit 30 Teilen eines aus Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Ölsäure und Trimethylol- 100 Gewichtsteile A 5 werden unter Rühren mit propan hergestellten Polyesters (Hydroxylzahl 380), 125 Gewichtsteilen 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan 3 Teilen permethyliertem Diäthylentriamin, 0,5 Teilen 55 versetzt und in eine Form eingebracht. In exothermer Polysiloxan-Polyalkylenglykolester und 2 Teilen Na- Reaktion entsteht ein fester und unlöslicher Formtriumricinusölsulfat (50% Wasser) gründlich ver- körper,
   mischt.

   Nach Zumischen einer Lösung von 30 Teilen Tri- Patentanspruch:
   chlorfluormethan in 133 Teilen 4,4'-Diphenylmethan- 60

   diisocyanat (90%) erhält man einen feinporigen Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen Hartschaumstoff mit folgenden mechanischen Eigen- aufweisenden Kunststoffen, einschließlich Schaumschaften: stoffen, auf Grundlage von polyalkoxylierten

   Reaktionsprodukten aus Phenolen und Aldehyden

   Raumgewicht 29 kg/m³ _{65 und} Polyisocyanaten sowie gegebenenfalls VerDruckfestigkeit 1,9 kp/cm² netzungsmitteln, Treibmitteln oder weiteren ZuSchlagzähigkeit 0,2cmkp/cm² satzstoffen, unter Formgebung, dadurch ge-

   Wärmebiegefestigkeit 142° C kennzeichnet, daß als polyalkoxylierte

   9 10

   Reaktionsprodukte aus Phenolen und Aldehyden einer in o- und/oder p-Stellung zur OH-Gruppe

   solche, allein oder in Verbindung mit anderen befindlichen kondensationsfähigen C-H-Bindung

   Polyhydroxyverbindungen verwendet werden, die und b) Aldehyden erhalten worden sind.

   unterhalb 12O⁰C in situ durch Addition von

   Alkylenoxyden an im alkalischen wäßrigen Medium 5

   erhaltene Hydroxymethylphenole aus a) ein- In Betracht gezogene Druckschriften:

   und/oder mehrwertigen Phenolen mit mindestens Deutsche Auslegeschriften Nr. 1121 801, 1156 227.

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