DE1228359B

DE1228359B - Process for the preparation of copals by thermal decomposition

Info

Publication number: DE1228359B
Application number: DEL35278A
Authority: DE
Inventors: Louis Lacroix
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1959-10-23
Filing date: 1960-02-03
Publication date: 1966-11-10
Also published as: NL248076A; GB900621A; CH393732A; FR1257658A

Description

Verfahren zur Aufbereitung von Kopalen durch thermische Zersetzung Kopale werden bisher hauptsächlich für die Lackherstellung verwandt und dazu in besonderer Weise aufbereitet. Beispielsweise ist es bekannt, die Kopale zu pulverisieren, in einem geeigneten Lösungsmittel zu lösen und sodann mit Basen und Säuren zu behandeln, um durch Destillation daraus eine nichtoxydierte gumrniartige Kopalmasse zu erhalten, die als Lackgrundstoff dient. Bei diesem Verfahren und bei anderen erreicht man eine Transformation des physikalischen Zustandes der Kopale, die dadurch für ihre hauptsächliche Verwendung als Lackgrundstoff geeigneter werden, doch bleibt der gesamte Kopalkomplex in den Produkten. Eine fraktionierte Zerlegung in wohldefinierte Fraktionen, z. B. durch Destillation, Kristallisation oder Extraktion ist bisher nicht möglich.Process for the preparation of copals by thermal decomposition So far, copals have mainly been used for paint production and are also used in processed in a special way. For example, it is known to pulverize the copals, to be dissolved in a suitable solvent and then treated with bases and acids, in order to obtain a non-oxidized rubber-like copal mass by distillation, which serves as a paint base. With this method and with others, one achieves a transformation of the physical state of the copals, which this creates for their Main use as a paint base material will be more suitable, but remains the entire copal complex in the products. A fractional decomposition into well-defined Fractions, e.g. B. by distillation, crystallization or extraction is so far not possible.

Allerdings ist es bekannt, daß man aus Kopalen beim Schmelzprozeß als Kopalöle bezeichnete zunächst flüchtige, aber kondensierbare Produkte abziehen kann. Diese Kopalöle hat man nach weiterer Aufbereitung und Fraktionierung z. B. als Motorentreiböl, flüchtiges Öl für Lösungszwecke, flüchtiges Öl für Anstrichzwecke, flüchtiges Öl für die Lackfabrikation an Stelle von Terpentinöl, Teer verwandt. Mit einer Zerlegung des gesamten Kopalkomplexes in wohldefinierte Fraktionen haben diese bekannten Maßnahmen jedoch nichts zu tun.However, it is known that initially volatile but condensable products, referred to as copal oils, can be removed from copals during the melting process. These copal oils have, after further processing and fractionation, for. B. used as engine fuel oil , volatile oil for solution purposes, volatile oil for painting purposes, volatile oil for paint production in place of turpentine oil, tar. However, these known measures have nothing to do with breaking down the entire copal complex into well-defined fractions.

Im übrigen liegen umfangreiche wissenschaftliche Untersuchungen über Kopale und die Schmelzvorgänge bei Kopalen vor. Zum Beispiel vermutet man aus dem Ergebnis solcher Arbeiten, daß es sich beim Ausschmelzen der Kopale um eine Dekarboxylierung der Harzsäuren handelt, die zum Teil auch unzersetzt mit dem bei dieser Reaktion entstehenden Kohlenwasserstoff überdestillieren, während man annimmt, daß der verbleibende Rückstand aus den gleichen Bestandteilen, nur in einem anderen Polymerisationszustand oder in einem anderen Dispersionsgrad bestehen. Die Möglichkeit der Herstellung einer durch Fraktionierung zerlegbaren Substanz aus Kopalen, wobei die wohldefinierten Fraktionen Grundstoffe für die verschiedensten Industrien bilden können, und zwar nicht nur für die Lackindustrie, sondern auch für die Farbstoffindustrie, die Parfumindustrie, die Gummiindustrie, die Kunststoffindustrie (Weichmacher) und für andere, läßt sich jedoch aus diesen wissenschaftlichen Untersuchungen nicht schließen.In addition, there are extensive scientific investigations Copals and the melting processes in copals. For example, one suspects from the The result of such work is that the melting of the copals is a decarboxylation the resin acids, some of which are also undecomposed with the in this reaction distilling over resulting hydrocarbon, while it is assumed that the remaining Residue from the same components, only in a different state of polymerization or in a different degree of dispersion. The possibility of manufacturing a substance composed of copals that can be broken down by fractionation, the well-defined Fractions can form basic materials for a wide variety of industries, namely not only for the paint industry, but also for the dye industry, the perfume industry, the rubber industry, the plastics industry (plasticizers) and for others, can however, do not conclude from these scientific studies.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, aus Kopalen eine Substanz herzustellen, die durch Fraktionierung zerlegbar ist, wobei die wohldefinierten Fraktionen Grundstoffe für die verschiedensten Verwendungszwecke, wie oben an edeutet, bilden können. #g Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung von Kopalen durch thermische Zersetzung in Gegenwart von Säuren und Formaldehydlösung. Die Erfindung besteht darin, daß die Kopale zunächst in bekannter Weise mit einer anorganischen oder organischen Säure und einer Formaldehydlösung auf eine wesentlich unterhalb des Schmelzpunktes der Kopale liegende Temperatur vorerhitzt werden und daß dann im Anschluß daran die Mischung durch Erhitzung auf eine zwischen 200 und 390' C unter Rückführung der entstehenden Dämpfe in die Behandlungsmasse in eine plastische, durch Fraktionierung zerlegbare Substanz übergeführt wird. Hierbei werden die Fraktionen Grundstoffe für die verschiedensten Industrien, und zwar nicht nur für die Lackindustrie, sondern beispielsweise die Farbstoffindustrie, die Gummiindustrie, die Kunststoffindustrie, die Parfumindustrie und andere bilden, wie weiter unten an Hand von Beispielen erläutert wird.The invention has set itself the task of producing a substance from copals which can be broken down by fractionation, the well-defined fractions being able to form raw materials for the most varied of uses, as indicated above. #g The invention relates to a method for processing copal by thermal decomposition in the presence of acids and formaldehyde solution. The invention consists in that the copals are first preheated in a known manner with an inorganic or organic acid and a formaldehyde solution to a temperature substantially below the melting point of the copals and that the mixture is then subsequently heated to a temperature between 200 and 390 ' C is converted into a plastic substance that can be broken down by fractionation, with the vapors formed being returned to the treatment mass. Here, the fractions are basic materials for a wide variety of industries, not only for the paint industry, but also, for example, the dye industry, the rubber industry, the plastics industry, the perfume industry and others, as will be explained below using examples.

Im einzelnen läßt sich die Erfindung auf verschiedene Weise verwirklichen. Im allgemeinen wird man im Rahmen der erfindungsgemäßen Maßnahmen die Vorerhitzung bei etwa 20 bis 701 C durchführen. Sie soll etwa 20 bis 90 Minuten andauern, während die Erhitzung zur überführung im Kopal-K etwa 45 bis 130 Minuten andauert.In detail, the invention can be implemented in various ways. In general, the preheating perform as part of the inventive measures at about 20 to 701c. It should last about 20 to 90 minutes, while the heating for the transfer in Kopal-K lasts about 45 to 130 minutes.

Grundsätzlich erfolgt die Vorerhitzung in bezug auf die Wärmezufuhr in beliebiger Weise. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung von besonderer Bedeutung ist jedoch dadurch gekennzeichnet, daß die Vorerhitzung durch Einführen von Wasserdampf erfolgt, der einen Zusatz von etwa 0,7% -einer organischen oder anorganischen Säure und einen Zusatz von 0,035% Formaldehyd enthält, wobei die Zuführung dies es mit den Zusätzen versetzten Wasserdampfes dann ab"ebrochen wird, wenn die Kopahnasse einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 10,1/o erreicht hat. Jedenfalls empfiehlt es sich, die Kopale in pulveriger Form mit 6 bis 15 % Wasser, 2,4 bis 15% anorganischen oder organischen Säuren und 0,09 bis 1,50 1 lo 351/oiger Formaldehydlösung zu mischen und dieses Gemisch der Vorerhitzung zu unterwerfen. Ein anderer Vorschlag der Erfindung von besonderer Bedeutung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung nach der Vorerhitzung abfiltriert und getrocknet und die so gebildete praktisch wasserfreie Masse der Erhitzung zur überführung in Kopal-K unterworfen wird.Basically, the preheating takes place in any way with regard to the heat supply. A preferred embodiment of the invention is of particular importance, however, characterized in that the preheating is carried out by introducing water vapor, which contains an additive of about 0.7% -this organic or inorganic acid, and an addition of 0.035% formaldehyde, the feed this it is then broken off with the additions of water vapor when the Kopahnasse has reached a moisture content of about 10.1 / o. In any case, it is recommended to use the copals in powder form with 6 to 15 % water, 2.4 to 15% inorganic or organic acids and 0.09 to 1.50 1 lo 351 / o formaldehyde solution and subject this mixture to preheating.Another proposal of the invention of particular importance is characterized in that the mixture is filtered off after preheating and dried and the practically anhydrous mass formed in this way is subjected to heating to convert it into copal-K.

Die durch die Erfindung erreichten Vorteile sind vor allem darin zu sehen, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Kopale unschwer in eine bisher unbekannte plastische Substanz, nämlich Kopal-K, übergeführt werden können, die sich durch Fraktionierung auf einfache Weise in wohldefinierte Fraktionen zerlegen läßt. Auf diese Weise lassen sich durch Fraktionierung Grundstoffe für die verschiedensten Industrien gewinnen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist übrigens allgemein für natürliche Harze aller Art, so wie Resinen, Oleoresinen, Balsame, fossile und halbfossile Harze, usw., die einfachhheitshalber unter dem Sammelnamen Kopale zusammengefaßt werden.The advantages achieved by the invention are mainly in it see that, according to the method according to the invention, copals can easily be converted into a previously unknown plastic substance, namely Kopal-K, can be transferred through Fractionation can be easily broken down into well-defined fractions. on In this way, basic materials for the most diverse can be obtained by fractionation Industries win. Incidentally, the method according to the invention is general for natural ones Resins of all kinds, such as resins, oleoresins, balms, fossil and semi-fossil resins, etc., which for the sake of simplicity are grouped under the collective name of copals.

Im folgenden wird die Erfindung an Hand einer lediglich ein Ausführungsbeispiel darstellenden Zeichnung ausführlicher erläutert und werden im Anschluß daran Beispiele für die fraktionierte Zerlegung von Kopal-K angegeben.In the following the invention is illustrated by means of only one exemplary embodiment Illustrative drawing explained in more detail and examples are given below given for the fractional decomposition of Kopal-K.

Die in der Figur dargestellte Anlage zur Durchführung des erilndungsgemäßen Verfahrens enthält eine Mahl- oder Pulverisierungsvorrichtung 1 mit einem encyniaschiaen Sieb 2 z. B. mit etwa 100 Mascheu pro Quadratzoll.The system shown in the figure for carrying out the method according to the invention contains a grinding or pulverizing device 1 with an encyniaschiaen sieve 2, for. B. with about 100 mesh per square inch.

Diese Mahlvorrichtung 1 steht über eine mittels Klappe 4 steuerbare Leitung 3 mit einer vorerhitzten Mischvorrichtung 5 in Verbindung. Diese Mischvorrichtung besteht aus einem Gefäß mit Heizmantel, worin über die Leitungen 6 und 7 ein Heizmittel zu-bzw. abgeführt wird. Die zerriebene pulverige Trockensubstanz kann mittels einer Fördervorrichtung 8 in die erwähnte Mischvorrichtung 5 eingeführt werden, welche Fördervorrichtung in der Ab- bildung beispielsweise in der Gestalt einer archimedischen Schraube dargestellt ist, jedoch natürlich auch anders ausgeführt sein kann. Der Antrieb wird je nach der jeweils erwünschten Zufuhrinenge der pulvrigen Kopalsubstanz in die Mischvorrichtung 5 reguliert.This grinding device 1 is connected to a preheated mixing device 5 via a line 3 controllable by means of a flap 4. This mixing device consists of a vessel with a heating jacket, in which a heating medium is supplied or added via the lines 6 and 7. is discharged. The crushed powdery dry substance can be introduced into said mixing device 5 by means of a conveyor 8, which conveyor in the waste form, for example in the form of an Archimedean screw shown, but may be of course also be designed differently. The drive is regulated depending on the amount of powdery copal substance to be fed into the mixing device 5 .

Die Mischvorrichtung steht über ihre im Gefäßboden ausinündende, mittels eines Schiebers 9-10 steuerbare Leitung 11 in ' it einem Absetzgefäß 12 in Verbindung. Dieses Gefäß besitzt ein überlaufrohr 13 und ist über eine Rückspeiseleitung 14 auf einer Pumpe 15 angeschlossen, die von einem Elektromotor 16 angetrieben werden kann, von wo aus die erwähnte Rückspeiseleitung aufwärts führt, um schließlich in die erwähnte Mischvorrichtung 5 einzumünden; in dieser Weise ergibt sich ein geschlossener Umlauf für die Rückgewinnung der aus der erwähnten Mischvorrichtung abfließenden Flüssigkeitsmengen. An der oberen Seite münden in diese Mischvorrichtung weitere drei Leitungen 17-18-19 ein, die je mittels einer Klappe 20-21 und 22 reguliert werden können und wodurch das Wasser, die anorganische oder organische Säure und die Formaldehydlösung zugeführt werden.The mixing device is connected via its ausinündende in the vessel bottom, controllable by means of a slider 9-10 in line 11 'it to a settling tank 12. This vessel has an overflow pipe 13 and is connected via a return line 14 to a pump 15 which can be driven by an electric motor 16 , from where the mentioned return line leads upwards to finally open into the mentioned mixing device 5; In this way, there is a closed circuit for the recovery of the quantities of liquid flowing out of the mixing device mentioned. On the upper side, three more lines 17-18-19 open into this mixing device, each of which can be regulated by means of a flap 20-21 and 22 and through which the water, the inorganic or organic acid and the formaldehyde solution are supplied.

Am Boden der erwähnten Mischvorrichtung ist eine Fördervorrichtung vorgesehen, die im dargestellten Beispiel wieder die Gestalt einer archimedischen Schraube 23 hat und die die behandelte Masse in einen Trichter 24 fördert, welcher über einen Schieber 25 mit einer Beliandlungskammer 26 in Verbindung steht, die ebenfalls mit einem Heizmantel 27 mit Zu- und Abfuhrleitung 28 bzw. 29 für das Heizmittel ausgestattet ist; auf der Oberseite dieser Behandlungskammer 26 ist ein Gegenstromkühler 30 vorgesehen, der mit einem Kühlmantel 31 mit Zu- und Abfuhrleitung 32 bzw. 33 für das Kühlmittel ausgestattet ist. Am Boden der erwähnten Behandlungskammer 26 ist wieder eine Fördervorrichtung angeordnet, die auch in diesem Fall schematisch in der Gestalt einer archii-nedischen Schraube 34 dargestellt ist, und die die behandelte Substanz über eine mittels einer Klappe 36 steuerbare Leitung 35 in den Apparat einführt, worin das Ausscheiden der Bestandteile der aus der erwähnten Behandlungskammer 26 zugeführten Stoffe entweder durch Kristallisierung, durch Destillation oder durch Rektifikation, oder in jeder anderen geeigneten Weise erfolgen kann.At the bottom of the above-mentioned mixing device, a conveying device is provided, which in the example shown again has the shape of an Archimedean screw 23 and which conveys the treated mass into a funnel 24, which is connected via a slide 25 to a treatment chamber 26 , which is also connected to a Heating jacket 27 is equipped with supply and discharge lines 28 and 29 for the heating medium; On the upper side of this treatment chamber 26 , a countercurrent cooler 30 is provided, which is equipped with a cooling jacket 31 with supply and discharge lines 32 and 33 for the coolant. At the bottom of the above-mentioned treatment chamber 26 there is again a conveying device, which in this case is also shown schematically in the form of an Archii-Nedean screw 34, and which introduces the treated substance into the apparatus via a line 35 controllable by means of a flap 36, in which the elimination of the constituents of the substances supplied from the mentioned treatment chamber 26 can take place either by crystallization, by distillation or by rectification, or in any other suitable manner.

Als solcher ist in der Abbildung eine Fraktioniersäule 37 schematisch dargestellt, welche der Form nach der Behandlung der aus der Kammer 26 zugeführten Masse angepaßt ist, jedoch übrigens dem an sich bekannten Wirkungsprinzip entspricht. Als t2 Beispiel 1 wird in die Mischanordnung eine gewisse, in der Mahlvorrichtungl fein zerriebene Kopalmenge eingeführt, nachdem diese durch das Sieb7 hindurchgeführt worden ist, welches nötigenfalls in Schwingung versetzt werden kann, damit die pulverförmige Substanz leichter hindurchfallen kann. In diese Mischvorrichtung 5 werden ebenfalls eingeführt: 4 Gewichtsteile Wasser über die mittels Ventil 20 gesteuerte Leitung 17; TI/o Phosphorsäure -über die mittels Ventil 21 steuerbare Leitung 18 und eine 351/oige Formaldehydlösung, in einem Verhältnis von 1: 20 zur Phosphorsäuremenge, welche über die mittels des Ventils 22 steuerbare Leitung 19 zugeführt wird. Diese verschiedenen Stoffe werden mit# einander innig vermischt, während sie zu gleicher Zeit auf eine Temperatur zwischen 20 und 40' C erwärmt werden. Diese Mischbehandlung wird während 50 Minuten fortgesetzt, wonach der Flüssigkeitsüberschuß durch die Bodenöffnung 9 so weit abgeblasen wird, daß die in der Mischvorrichtung zurückbleibende, leicht erhitzte Masse nur noch 10 bis 15% Feuchtigkeit enthält. Beim Abfließen der Flüssigkeit durch die Bodenöffnung 9 wird ein Teil der Phosphorsäure und des Formaldehyds mitgeführt. Damit diese Stoffe zurückgewonnen werden können, werden die überschüssigen Flüssigkeitsmengen in einem Behälter 12 aufgefangen, von wo aus sie wieder in die Mischvorrichtung zurückgepumpt werden können. Durch Betätigung der Treibvorrichtung 23 wird die Masse in den Trichter 24 befördert, von wo aus die Behandlungskammer 26 gespeist wird. In dieser Kammer wird die erwähnte Masse allmählich auf eine Temperatur von 320' C erhitzt. Diese Erhitzung erfolgt mittels eines in dem die Behandlungskammer umgebenden Heizmantel 27 umlaufenden Heizmittels, z. B. überhitzten Wasserdampfes. Die Verdampfungsprodukte steigen in der Säule 31 empor und fließen nach Kühlung wieder in die Behandlungskammer zurück; dieser Umlauf wird nun während etwa 90 Minuten fortgesetzt. Während dieser Zeitdauer ergibt sich in der Behandlungsmasse eine intramolekulare Umwandlung, wie bereits erwähnt. In dieser Weise wird der Kopal in den besonders gekennzeichneten Aggregatzustand übergeführt, den wir den K-Zustand nennen, wobei es sich zur Ausscheidung der Bestandteile besser eignet. Zu diesem Zweck wird diese verhältnismäßig plastische Masse von der Treibvorrichtung 34 in den unteren Teil der Destilliersäule 27 eingefüfirt, worin die Ausscheidung der verschiedenen Bestandteile in an sich bekannter Weise mittels fraktionierter Destillation erfolgen kann. Diese letzte Behandlungsstufe kann entweder eine fraktionierte Destillation unter atmosphärischem Druck oder Vakuum sein, oder man kann auch den Kopal im K-Zustand in organischen Lösungsmitteln einer fraktionierten Kristallisierung unterziehen, insbesondere wenn es sich darum handelt, aliphatische und zyklische Kohlenwasserstoffe sowie deren Chlor-, Hydroxyl- und Carboxylverbindungen als Endprodukte zu gewinnen. Auch kann der Kopal im K-Zustand mit Hilfe organischer Lösungsmittel oder deren Derivate in einer Rektifizierungssäule in seine Bestandteile zerlegt werden. - Bemerkenswert ist allgemein, daß der Kopal im K-Zustand sich in jeder erwünschten Weise zerlegen oder extrahieren läßt. Folglich bieten sich bei den in der ganzen Welt weitverbreiteten natürlichen Kopalbeständen von nun an ebenso zahlreiche wie verschiedene Ausbeutungsmöglichkeiten dar, z. B. zur Erzeugung von ätherischen Ölen (Parfum), Menthol, Terpenen und Sesquiterpenen, mono-, hetero- und polyzyklischen Kohlenwasserstoffen, Aldehyden, Estern, Filtern für Textil usw. Folglich können solche Erzeugungszentren auch zur Errichtung von vielen verschiedenen Nebenbetrieben zur Anwendung der verschiedenen Nebenprodukte Anlaß geben. Hierzu sei auf die folgenden Beispiele verwiesen: Beispiel 2 Anstatt die Kopalsubstanz mit einem überschuß an Wasser zusammenzubringen, erfolgt die Anfeuchtung der Kopalsubstanz durch Einführen von feuchtem Wasserdampf, dem bestimmte Mengen anorganischer oder organischer Säure sowie einer Formaldehydlösung zugesetzt werden, in die Mischvorrichtung. Die Mengen, die in diesem Fall zugefügt werden müssen, betragen etwa ein Zehntel der Gewichtsmengen, die im vorigen Beispiel bei Flüssigkeitsüberschuß erforderlich waren. Das Einblasen des mit Säure und Formaldehyd geschwängerten Wasserdampfes wird nur so lange fortgesetzt, bis die Feuchtigkeit ungefähr 10,1/o der Kopalmasse beträgt. Von diesem Augenblick an verläuft das Verfahren genau wie im vorigen Beispiel.As such, a fractionation column 37 is shown schematically in the figure, which is adapted to the shape after the treatment of the mass fed from the chamber 26 , but which moreover corresponds to the principle of action known per se. As t2 example 1 , a certain amount of copal, finely ground in the grinding device, is introduced into the mixing device after it has been passed through the sieve7, which can be set in vibration if necessary so that the powdery substance can fall through more easily. The following are also introduced into this mixing device 5 : 4 parts by weight of water via the line 17 controlled by means of valve 20; TI / o phosphoric -about the controllable valve 21 by means of line 18 and a 351 / o solution of formaldehyde, at a ratio of 1: 20 to the amount of phosphoric acid, which is fed via the controllable valve 22 by means of the line nineteenth These different substances are intimately mixed with one another while they are heated to a temperature between 20 and 40 ° C. at the same time. This mixing treatment is continued for 50 minutes, after which the excess liquid is blown off through the bottom opening 9 so far that the slightly heated mass remaining in the mixing device contains only 10 to 15% moisture. When the liquid drains through the bottom opening 9 , part of the phosphoric acid and formaldehyde is carried along. So that these substances can be recovered, the excess amounts of liquid are collected in a container 12, from where they can be pumped back into the mixing device. By actuating the driving device 23 , the mass is conveyed into the funnel 24, from where the treatment chamber 26 is fed. In this chamber, the above-mentioned mass is gradually heated to a temperature of 320 ° C. This heating takes place by means of a heating medium circulating in the heating jacket 27 surrounding the treatment chamber, e.g. B. superheated steam. The evaporation products rise up in the column 31 and flow back into the treatment chamber after cooling; this cycle is now continued for about 90 minutes. During this period of time, an intramolecular transformation occurs in the treatment mass, as already mentioned. In this way, the copal is converted into the particularly marked state of aggregation, which we call the K-state, whereby it is better suited for the excretion of the constituents. For this purpose, this relatively plastic mass is introduced by the propellant device 34 into the lower part of the distillation column 27 , in which the various constituents can be separated out in a manner known per se by means of fractional distillation. This last treatment stage can either be a fractional distillation under atmospheric pressure or vacuum, or one can also subject the copal in the K state to a fractional crystallization in organic solvents, especially when it comes to aliphatic and cyclic hydrocarbons and their chlorine and hydroxyls - and carboxyl compounds as end products. The copal in the K state can also be broken down into its components in a rectification column with the aid of organic solvents or their derivatives. - It is noteworthy in general that the copal in the K-state can be decomposed or extracted in any desired way. As a result, natural copal populations, which are widespread throughout the world, offer numerous and varied exploitation possibilities, e. B. for the production of essential oils (perfume), menthol, terpenes and sesquiterpenes, mono-, hetero- and polycyclic hydrocarbons, aldehydes, esters, filters for textiles, etc. By-products give rise to. Reference is made to the following examples: Example 2 Instead of combining the copal substance with an excess of water, the copal substance is moistened by introducing moist water vapor, to which certain amounts of inorganic or organic acid and a formaldehyde solution are added, into the mixing device. The amounts that have to be added in this case are about one tenth of the amounts by weight that were required in the previous example in the case of excess liquid. The blowing in of the water vapor impregnated with acid and formaldehyde is only continued until the humidity is about 10.1 per cent of the copal mass. From this point on, the procedure is exactly as in the previous example.

Beispiel 3 In gewissen Fällen ist es im Hinblick auf eine wirtschaftlichere Erzeugung erwünscht, die Substanz unmittelbar in die Behandlungskammer 26 einzubringen. In diesem Fall wird hinter der Kammer ein geeigneter Kreislauf vorgesehen, worin ein Gemisch von pulverförmigem Kopal mit einem Transportfluidum umläuft, worin eine gewisse Menge &-iorganischer oder organischer Säure und ein Forinaldchyd mitgeführt wird. Als Transportmittel kann dabei vorteilhaft mit Feuchtigkeit gesättigte Luft benutzt werden. Die Mischung und Vorerhitzung erfolgt in diesem Umlauf, während die Zufuhr des Gemisches in die Behandlungskammer entweder absatzweise oder fortlaufend erfolgen kann, wobei die zugeführten Mengen mittels geeigneter Regelorgane je nach dem Erschöpfungsgrad der Behandlungsmasse optimal eingestellt werden können.Example 3 In certain cases it is desirable to introduce the substance directly into the treatment chamber 26 with a view to more economical production. In this case, a suitable circuit is provided behind the chamber, in which a mixture of powdery copal circulates with a transport fluid, in which a certain amount of organic or organic acid and a formaldehyde is entrained. Air saturated with moisture can advantageously be used as a means of transport. Mixing and preheating takes place in this cycle, while the mixture can be fed into the treatment chamber either intermittently or continuously, the amounts fed in being able to be optimally adjusted by means of suitable regulating devices depending on the degree of exhaustion of the treatment mass.

Claims

Claims: 1. A process for the preparation of copals by thermal decomposition in the presence of acids and formaldehyde solution, d a d urch g e - indicates that the copal is initially in a known manner together with an inorganic acid and a formaldehyde solution to a substantially below the melting point of the Copals are preheated and that then, the mixture is converted into a plastic substance that can be broken down by fractionation by heating to a temperature between 200 and 3901 C, while the vapors formed are returned to the treatment mass.

2. The method according to claim 1, characterized in that the preheating is carried out at about 20 to 70 ° C and about 20 to 90 minutes. 3. The method according to claim 1, characterized in that the heating for conversion into the plastic substance is carried out for about 45 to 130 minutes. 4. The method according to claim 1, characterized in that the copals are mixed in powder form with 6 to 15 1 / o water, 2.4 to 15 % inorganic or organic acids and 0.09 to 1.5 % of a 351 / o formaldehyde solution and this mixture is subjected to preheating. Considered publications: German Patent Specifications No. 741054, 1028 263, 1031 451; French Patent No. 1160 819; Belgian patents Nos. 520 533, 551292; Stock, "Technique of Modern Lacquer Production", 1942, pp. 732 to 741; And6s, "The fabrication of copal, turpentine oil and spirit varnishes", 1928, p. 100.