DE1222040B - Verfahren zur Herstellung von Tetrafluoraethylen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C07c

Deutsche KI.: 12 ο -19/02

Nummer: 1222 040

Aktenzeichen: J 23047IV b/12 ο

Anmeldetag: 24. Januar 1963

Auslegetag: 4. August 1966

Bei der Pyrolyse von Monochlordifluormethan bei einer bestimmten Temperatur und einem bestimmten Druck nimmt die Leistung mit zunehmender Umwandlung ab (bei Anwendung längerer Verweilzeit), so daß das mengenmäßige Verhältnis der unerwünschten Nebenprodukte zu Tetrafluoräthylen zunimmt. Diese unerwünschten Nebenprodukte stellen nicht nur einen Verlust an Ausgangsmaterial dar, sondern sie werfen auch Abfallbeseitigungsprobleme auf, da einige von ihnen stark giftig sind. Weiterhin ist ihre Anwesenheit in Tetrafluoräthylen zur Polymerisation dieser Verbindung unerwünscht. Die Reinigung des Tetrafluoräthylens durch Destillation ist teuer. Es ist zweckmäßig, bei höchsten Umwandlungsgraden zu arbeiten, die keine zu starke Bildung der Nebenprodukte zur Folge haben.

Die Gesamtreaktion zur Umwandlung von Monochlordifluormethan in Tetrafluoräthylen und Chlorwasserstoff verläuft nach folgender Gleichung:

2CHF₂Cl

C₂F₄+ 2 HCl

Es wurde festgestellt, daß diese Reaktion unter den Temperatur- und Druckbedingungen, wie sie im allgemeinen angewendet werden, reversibel ist. Da die Anzahl der vorhandenen Moleküle während der Umsetzung zunimmt, wird die Bildungsreaktion des Tetrafluoräthylens relativ zur Rückreaktion durch Verringerung des Gesamtdrucks oder des Partialdruckes der Reaktionsteilnehmer durch Verdünnen mit einem Gas, das an der Reaktion nicht teilnimmt, gefördert. Weiterhin sind sowohl die Entropieänderungen als auch die Wärmetönung der Umsetzung positiv, und infolgedessen wird die Bildungsreaktion des Tetrafluoräthylens im Verhältnis zur Rückreaktion durch Erhöhung der Reaktionstemperatur oder der Temperatur am Reaktorausgang gefördert, wenn die Temperatur sich während der Umsetzung ändert.

Vermutlich verläuft die Umsetzung nach folgendem Mechanismus:

CHF₂Cl

2CF₉

CF₂ + HCl

C₂F₄

Es ist nunmehr sichergestellt, daß Difluorcarben CF₂ als Zwischenstufe existenzfähig ist. Es ist sehr reaktionsfähig und liegt nur in geringsten Konzentrationen während der Reaktion vor. Nach dem Abschrecken wird es unter den Reaktionsprodukten nicht aufgefunden.

Die unerwünschten Nebenprodukte haben zur Hauptsache einen höheren Siedepunkt als Tetrafluoräthylen. Die Hauptbestandteile dieser hochsiedenden Verfahren zur Herstellung von
Tetrafluoräthylen

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr

und Dipl.-Ing. H. Staeger, Patentanwälte,

München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

John Wilmar Edwards, Potters Bar, Middlesex;

Stanley Sherratt,

Percy Arthur Small, Welwyn Garden City,

Hertfordshire (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 24. Januar 1962 (2663),
vom 22. Juni 1962 (24 088),
vom 9. Januar 1963

Verbindungen sind Hexafluorpropen und sein Isomer Hexafluorcyclopropan, Octafluorcyclobutan, Monochlortetrafluoräthan und Monochlorhexafluorpropan. Verbindungen mit mehr als 4 Kohlenstoffatomen im Molekül können ebenfalls vorliegen, jedoch in geringeren Mengen, je mehr Kohlenstoffatome die Moleküle enthalten. Die Reaktionen, die zur Bildung aller dieser Produkte führen, sind Reaktionen, bei denen die Anzahl der Moleküle abnimmt. Infolgedessen wird bei Verringerung des Gesamtdruckes oder Partialdruckes dieser Reaktionsteilnehmer oder durch Erhöhung der Temperatur am Ausgang der Pyrolysezone oder beidem das Ausmaß, in dem sich diese Produkte relativ zu den gewünschten Produkten bilden, vermindert.

Es wurde bereits vorgeschlagen, inerte Gase, wie Stickstoff oder Helium, als Verdünnungsmittel zur Pyrolyse von Monochlordifluormethan zu verwenden. Diese Verbindungen rufen jedoch Schwierigkeiten bei der Abtrennung hervor und führen zu einer niedrigeren Wiedergewinnung von Tetrafluoräthylen.

Nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 475 wird Tetrafluoräthylen durch Pyrolyse von

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Monochlordifluormethan gemischt mit Dampf her- Andere inerte Baumaterialien können jedoch ebengestellt. Dabei wird die Ausbeute jedoch geringer, falls verwendet werden. Vorzugsweise wird Monowenn der Anteil an Dampf über einen bestimmten chlordifluormethan als auch die Dampfbeschickung oberen Grenzwert erhöht wird, wobei dieser Dampf- vorerhitzt. Beispielsweise kann man das Monochloranteil etwa 70 Molprozent (d.h. 0,33 Mol Dampf je 5 difluormethan zweckmäßig auf eine Temperatur von Mol Monochlordifluormethan) bei einer Pyrolyse bei 300 bis 500° C, insbesondere 400 bis 500° C, und 650 bis 1400° C und einer Dauer von 0,005 bis den Dampf auf 800 bis 1000° C erhitzen.
0,8 Sekunden beträgt. Die Pyrolyse wird im wesentlichen adiabatisch

Die Erfindung hat ein Verfahren zur Herstellung durchgeführt, d. h., die gesamte oder nahezu die

von Tetrafluoräthylen durch Pyrolyse von Monochlor- io gesamte Wärme wird vom Monochlordifluormethan

difluormethan in Gegenwart von Wasserdampf zum und Dampf in einem gut ummantelten langen Rohr,

Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, daß einem Kanal oder einem Gang zugeführt. Auch ist es

man die Pyrolyse in Gegenwart von 3 bis 19 Mol möglich, etwas niedrigere Dampftemperaturen, als

vorerhitztem Wasserdampf pro Mol Monochlordi- sie für den adiabatischen Betrieb erforderlich sind,

fluormethan adiabatisch durchführt. 15 zu verwenden und einen Teil der Wärme durch die

Die Pyrolyse kann auch in Gegenwart von 6 bis Wandungen des Reaktors zuzuführen. Strömungs-

10 Mol vorerhitztem Wasserdampf pro Mol Mono- bedingungen mit guter örtlicher Turbulenz und Ver-

chlordifluormethan adiabatisch durchgeführt werden. mischung, jedoch keiner Rückvermischung, bei einer

Nicht alle Materialien, die den hohen Tempera- Reynoldszahl von mehr als 3000 werden bevorzugt, türen und korrodierenden Bedingungen der Reaktion 20 Es ist erwünscht, besonders für ein gutes Vermiwiderstehen, sind in gleicher Weise zur Konstruktion sehen des Dampfes mit dem Monochlordifluormethan von Reaktionsbehältern geeignet, da einige Ober- am Eingang zum Reaktor zu sorgen, insbesondere flächen die Hydrolyse beschleunigen können. Platin wenn die Reynoldszahl im Reaktor niedriger als 3000 und eine unter dem Namen »Inconel« im Handel ist oder der Reaktor kein Röhrenreaktor ist.
erhältliche Legierung sind geeignete Materialien für 25 Gegebenenfalls kann man den Dampf mit dem diesen Zweck (Inconel ist eine Legierung aus minde- Monochlordifluormethan in zwei oder mehr Stufen stens 72% Nickel, 14 bis 17% Chrom, 6 bis 10°/» vermischen, so daß die Anfangstemperatur der Mi-Eisen, höchstens 1 % Mangan, Rest Kupfer, Silicium, schung, bevor die Reaktion erfolgt, niedriger ist als Kohlenstoff, Schwefel in einer Gesamtmenge von beim einmaligen Vermischen mit der gesamten weniger als 1%). Andere geeignete Materialien zum 30 Menge des Dampfes. Der Einfachheit halber zieht Bau von Reaktoren sind Kupfer, Kupfer-Nickel- man es jedoch vor, den gesamten Dampf auf einmal Legierungen, Silber, Platin—Iridium, Platin—Rho- einzumischen.

dium, Kohlenstoff oder einzelne oder gemischte ge- Das zur Erzielung einer bestimmten Umwandlung

sinterte Metalloxyde, wie Aluminiumoxyd, Beryllium- bei einer gegebenen Ausgangstemperatur erforderliche

oxyd, Magnesiumoxyd oder Spinelle; feuerfeste 35 Verdünnungsverhältnis kann aus den Temperaturen

Materialien, wie Aluminiumoxyd, Berylliumoxyd, des Dampfes und des Monochlordifluormethans vor

Magnesiumoxyd oder Spinelle, die als Auskleidung dem Vermischen und den bekannten Wärmekapazi-

gen von Metallrohren verwendet oder an beiden täten der Gase zusammen mit der Reaktionswärme

Enden starr zusammengehalten werden. berechnet werden.

Die Verweilzeit bzw. Kontaktzeit ist eine wichtige 40 Das Monochlordifluormethan kann bei oder unter-Variable, da sie ebenso wie die Pyrolysetemperatur halb Raumtemperatur zugeführt oder auf Temperadie Umwandlung steuert. Die zur Erzielung einer ge- türen bis zu 600° C vorerhitzt werden. Sehr geeignet wünschten Umwandlung erforderliche Zeit nimmt sind Temperaturen im Bereich von 300 bis 500° C. ab, wenn die Temperatur des Gemisches ansteigt. Es ist ersichtlich, daß anfänglich weniger Dampf er-

Aus praktischen Gründen, z. B. den statthaften 45 forderlich ist, je heißer das Monochlordifluormethan

Strömungsgeschwindigkeiten, beträgt normalerweise ist. Andererseits kann dann Dampf mit niedrigerer

die Verweilzeit mindestens 0,01 Sekunde. Bei Gas- Temperatur verwendet werden. Das Monochlordi-

temperaturen unterhalb 500° C ist die Reaktions- fluormethan darf keine nennenswerte Pyrolyse vor

geschwindigkeit so langsam, daß bei praktischen der Verdünnung mit dem Dampf erleiden, da andern-

Verweilzeiten nur eine sehr geringe oder überhaupt 50 falls die Vorteile der Erfindung im entsprechenden

keine Umwandlung erfolgt. Bei hohen Temperaturen, Ausmaß verlorengehen. Vorzugsweise sollen höch-

z. B. Temperaturen wesentlich oberhalb 900° C, wer- stens 10% des Monochlordifluormethans vor der

den die Baumaterialien für die Apparatur zu teuer, Verdünnung pyrolysiert sein.

und die Verweilzeit wird so kurz, daß die Strömungs- Die Hydrolysereaktion, die nicht nur einen unmitgeschwindigkeiten ungünstig hoch werden und große 55 telbaren Verlust an Ausgangsmaterial hervorruft, erSchwierigkeiten zur genügend raschen Kühlung der zeugt Kohlenmonoxyd, wodurch Schwierigkeiten bei heißen Gase auftreten, um die Reaktion bei der er- der Trennung der Produkte entstehen, so daß weitere forderlichen Umwandlung abzubrechen. Bevorzugte Verluste auftreten. Weiterhin ist der entstandene Arbeitstemperaturen liegen zwischen 600 und Fluorwasserstoff korrodierend und giftig. Diese 800° C, insbesondere zwischen 650 und 800° C. 60 Schwierigkeiten können noch ernstlicher sein als nur

Das erfindungsgemäße Verfahren kann durchge- der Verlust durch Zerstörung des Ausgangsmaterials, führt werden, indem man kontinuierlich ein Gemisch Sauerstoff wird unter den Bedingungen der Reaktion von vorerhitztem Dampf und Monochlordifluor- unter Bildung von Kohlendioxyd und Fluorwassermethan durch die Pyrolysezone. führt. Zweckmäßig stoff umgesetzt. Der verwendete Dampf soll einen kann die Pyrolysezone die Form eines Rohres haben, 65 niedrigen Sauerstoffgehalt haben. Weiterhin reagiert das aus einem bei der Arbeitstemperatur gegen die Wasserstoff unter Bildung von Fluorwasserstoff und heißen Gase beständigen Material, wie Platin, be- anderen unerwünschten wasserstoffhaltigen Verbinstehen oder mit diesem ausgekleidet sein kann. düngen. Der verwendete Dampf soll daher auch

einen niedrigen Wasserstoffgehalt haben. Der erforderliche überhitzte Dampf gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird erzeugt, indem man gewöhnlichen, aus siedendem Wasser erzeugten Dampf überhitzt und nicht Wasserstoff und Sauerstoff miteinander verbrennt, da es schwierig ist, diese beiden Gase genau zu dosieren, so daß keiner der Bestandteile im Überschuß vorliegt. Andere Verunreinigungen im Dampf können entweder zu Schwierigkeiten bei der Destillation oder zum Verlust von Tetrafluoräthylen führen, wenn diese Verunreinigungen aus dem Destillationssystem gespült werden.

Vorzugsweise soll der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Dampf insgesamt weniger als 0,1 Volumprozent andere Gase enthalten und praktisch frei von nicht flüchtigen Verunreinigungen sein.

Der Gesamtdruck des Gemisches ist nicht von entscheidender Bedeutung und kann unteratmosphärisch sein, bei Atmosphärendruck oder bei überatmosphärischem Druck liegen. Zum zweckmäßigen Betrieb und insbesondere zur Verhinderung des Ausströmens von Gasen aus der Apparatur oder des Einströmens in die Apparatur, z. B. durch Muffen, arbeitet man vorzugsweise bei einem Druck von etwa 1 Atmosphäre, jedoch kann man auch bei Drücken von z. B. 0,1 bis 5 at arbeiten.

Folgende angenäherte Werte für die Verweilzeiten beziehen sich auf eine praktisch adiabatische Umsetzung unter Verwendung von Mischungen von Dampf bei etwa 950° C und Monochlordifluormethan bei etwa 400° C bei einer Atmosphäre Gesamtdruck. Bei 650° C Ausgangstemperatur beträgt die Verweilzeit 0,045, 0,055, 0,07 und 0,10 Sekunden bei einer Umwandlung von 40, 50, 60 bzw. 70%. Bei einer Ausgangstemperatur von 700° C beträgt die Verweilzeit 0,035, 0,045, 0,06 und 0,09 Sekunden bei einer Umwandlung von 50, 60, 70 bzw. 80%. Bei einer Ausgangstemperatur von 750° C beträgt die Verweilzeit 0,03, 0,035, 0,05 und 0,08 Sekunden bei einer Umwandlung von 60, 70, 80 bzw. 90%. Bei einer Ausgangstemperatur von 800° C beträgt die Verweilzeit 0,02, 0,03 und 0,04 Sekunden bei einer Umwandlung von 70, 80 bzw. 90%. Auf Grund der komplexen Kinetik der Reaktion kann für diese Verweilzeiten keine einfache Gleichung angegeben werden.

Die aus der Pyrolysezone austretenden Gase sollen zur Kondensation des Dampfes abgekühlt und zur Abtrennung von Chlorwasserstoff gewaschen und hierauf getrocknet werden. Zur Kühlung kann man die Gase durch Wärmeaustauscher, z. B. Röhrenwärmeaustauscher, in deren Mantel eine Kühlflüssigkeit enthalten ist, führen oder andererseits Wasser, Kaltdampf oder wäßrige Salzsäure in die Gase einspritzen oder eine Kombination beider Methoden durchführen. Eine rasche Kühlung ist besonders erwünscht, wenn die Temperatur der Mischung in der Pyrolysezone mehr als 750° C beträgt. Die gekühlten Gase werden dann gegebenenfalls gewaschen, indem man sie normalerweise im Gegenstrom einem Wasserspray oder einer wäßrigen Salzsäurelösung entgegenführt und anschließend mit wäßriger Alkalilauge wäscht. Die Waschstufe kann jedoch häufig mit der Kühlstufe zweckmäßig kombiniert werden. Die Trocknung kann z. B. mit konzentrierter Schwefelsäure erfolgen. Die getrockneten Gase können hierauf kombiniert und fraktioniert destilliert werden, wobei nicht umgesetztes Monochlordifluormethan (Kp._76O = 40,8° C) und Tetrafluoräthylen (Kp._76O = 76,3° C) voneinander getrennt werden. Gegebenenfalls kann man nicht umgesetztes Monochlordifluormethan zur erneuten Vermischung mit Dampf wieder im Kreislauf zurückführen.

Es können Umwandlungsgrade bis zu 80% erzielt werden. Hierbei ist die im Kreislauf zurückzuführende Menge an Monochlordifluormethan gering.

Beispiel 1

Monochlordifluormethan wurde durch einen Strömungsmesser und einen Röhrenvorerhitzer durch eine von zwei gegenüberstehenden Mischdüsen am Eingang zu einem ummantelten und beheizten Röhrenreaktor geführt, der die Pyrolysezone darstellt, in diesen eingebracht. Diese Zone war 122 cm lang und hatte einen Innendurchmesser von 2,54 cm, und sie bestand aus einer im Handel unter der Bezeichnung »Inconel« erhältlichen Legierung. Dampf wurde durch einen Strömungsmesser mit Öffnungsplatte und einen Überhitzer durch die andere Mischdüse eingeleitet. Die Temperaturen der beiden Gase unmittelbar vor dem Mischen, die Temperatur des Gemisches unmittelbar nach dem Vermischen und am Reaktorausgang sowie der Wandung des Reaktors wurden mit Thermoelementen gemessen und automatisch registriert. Die Wärmezufuhr in die Wicklung auf dem Reaktionsrohr wurde derartig kontrolliert, daß die Wandtemperatur so nahe wie möglich der mittleren Temperatur der beiden Temperaturen des Gasgemisches kam, so daß die Nettowärmezufuhr in das Gasgemisch vernachlässigbar war. Die Reaktion war im wesentlichen adiabatisch. Die aus der Pyrolysezone austretenden Gase wurden durch Vermischen mit genügend Dampf von einer Temperatur wenig über 100° C abgeschreckt und ihre Temperatur auf 300 bis 400° C, gemessen mit einem Thermoelement, gebracht und hierauf in einen Blockkühler aus Kohlenstoff, anschließend in einen Kühler, in dem der größte Teil der Salzsäure abgetrennt wurde, und hierauf in einen Wäscher zur Abtrennung der letzten Spuren an Salzsäure geführt. Der Druck im Reaktionsbehälter betrug etwa 1 at. Das gasförmige Produkt wurde durch Gaschromatographie auf Monochlordifluormethan, Tetrafluorätnylen, die obenerwähnten hochsiedenden Verunreinigungen sowie andere Verunreinigungen, wie Fluoroform und Kohlenmonoxyd, untersucht. Die Umwandlung und die Leistung wurden aus den Ergebnissen nach folgenden Gleichungen berechnet.

% Umwandlung =

% Leistung =-

100(2[C₂F₄]H-^C_x[X]
[CHClF₂] + 2[C₂F₄] + Z_xC

100-2[C₂F₄]

In den eckigen Klammern stehen die Molfraktionen der in den Pyrolysegasen angegebenen Substanz, χ stellt irgendeine der anderen als C₂F₄ oder CHClF₂ vorhandenen Substanzen dar, und C_x ist die Anzahl der Kohlenstoffatome im Molekül von x. Die angegebene Summe ist über sämtliche hochsiedenden Verbindungen, Spuren von Verunreinigungen und Kohlenmonoxyd genommen.

Das verwendete Monochlordifluormethan wurde in gleicher Weise analysiert. Es enthielt 0,062% Fluoroform als einzige Hauptverunreinigung.

Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend angegeben»

CHClF2 Strömungs geschwindigkeit	CHClF2 Einlaß temperatur	Dampfs trömungs- geschwindigkeit	Dampfeinlaß temperatur	Ausgangs temperatur	Verdünnungs verhältnis	Umwand lung	Leistung
Mol/h	■- °c	MoVh	0C	0C		%	%
26	500	170	950	645	6,5	76,2	96,4
62	480	335	950	665	5,4	67,2	97,5
24 -	520	140	950	670	5,8	88,5	95,4
60	500	285	950	675	. 4,8	60,2	97,6
69	400	350	960	680	5,8	: 57,8	97,3
41	490	■ 240	945	690	5,9	78,7	96,3
89	460	450	945	700	5,1	54,2	98,2
60	500	352	950	700	5,9 ·	63,1	97,3
I 54	400	360	950	700	6,7	69,8	96,7
47	500	285	950	700	6,1	70,6	96,8
47	400	336	950	700	7,2	74,3	96,4
39	400	280	950	700	7,2	80,8	94,9
30	250	220	985	700	7,3	86,2	94,5
75	345	720	890	720	9,6	52,7	98,4
64	25	620	950	720	9,7	57,5	98,3
43	510	470	850	720	10,9	65,0	98,4
43	350	510	880	720	11,9	69,3	97,7
96	295	940	900	730	9,8	47,0	98,6
24	420	255	950	750	10,6	92,0	94,3
64	350	700	950	770	10,9	72,2	97,7
32	400	620	900	810	19,4	91,2	94,4
43	375	635	970	815	14,8	90,6	96,0
32	410	590	945	820	18,4	93,2	95,1
26	420	655	970	875	25,2	96,2	89,1

Beispiel 2

Monochlordifluormethan wurde durch einen Strömungsmesser mit Öffnungsplatte und einen Röhrenvorerhitzer und dann durch ein ummanteltes Rohr in eine Mischzone in einem _a Röhrenreaktionsbehälter aus einer unter dem Namen »Inconel« im Handel erhältlichen Legierung geführt, während gleichzeitig Dampf durch einen Strömungsmesser mit Öffnungsplatte, durch einen Vorerhitzer und einen Überhitzer in die gleiche Mischzone in dem Reaktionsbehälter eingeleitet wurde. Die Temperaturen des Monochlordifluormefhans und des Dampfes unmittelbar vor dem Vermischen und des Reaktionsgasgemisches am Ausgang des Reaktionsbehälters wurden mit Thermoelementen gemessen und automatisch registriert. Der Reaktionsbehälter war 80 cm lang und hatte einen Durchmesser von 15,24 cm. Die Reaktorwandungen wurden nicht elektrisch geheizt, so daß die Reaktion nicht genau adiabätisch war. Man verließ sich auf die fühlbare Wärme des Dampfes und des Monochlordifluormethans, die die erforderliche Wärme zuführten und die gewünschte Reaktionstemperatur einstellten. Auf Grund unvermeidbarer Wärmeverluste zwischen dem Vorerhitzer und dem Reaktionsbehälter betrug die Temperatur des. Monochlordifluormethans vor dem Vermischen nur etwa 200° C. Die aus der Pyrolysezone austretenden Gase wurden durch Einspritzen von Wasser und Salzsäure abgeschreckt und dann durch einen Blockkühler aus Kohlenstoff geführt, der die Temperatur des Gasgemisches auf etwa 110° C herabsetzte. Hierauf schloß sich ein Kondensator an, in dem der größte Teil der Salzsäure abgetrennt wurde, und anschließend folgte ein Waschsystem. Der Druck im Reaktionsbehälter betrug etwa 1 at. Die gasförmigen Produkte wurden durch Gaschromatographie analysiert und die Umwandlung und die Leistung nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode berechnet. Aus den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Werten ist zu ersehen, daß die Versuche des Beispiels 2 in einem beträchtlich größeren Maßstab durchgeführt wurden als die des Beispiels 1. Das in dieser Reaktion erzeugte Tetrafluoräthylen wurde von nicht umgesetztem Monochlordifluormethan und unerwünschten Nebenprodukten abgetrennt und hierauf zur Herstellung von Polytetrafluoräthylen verwendet. Das nicht umgesetzte Monochlordifluormethan wurde im Kreislauf wieder zurückgeführt.

	Verweil	CHF2Cl Strömungs	9	Dampf1· strömungs	Dampf- einlaß-	Auslaß	Verdün-	10	Um	Leistungs- verlust durch	Leistungs
	zeit	geschwindig keit	Einlaß-	geschwindig keit	tempe- ratur	tempe ratur	nungs- verhältnis	wand lung	hochsiedende Verbindungen	verlust durch CO
	Sekunden	kMol/h	tempe- ratur	kMol/h	PC ■	0C		°/o	°/o	°/o
	0,0536	1,29	0C	12,0	945	623	9,3	59,7	1,86	1,69
1	0,0548	1,30	225	11,75	950	636	9,04	73,5	2,36	1,69
2	0,0521	1,29	220	12,0	960	650	9,3	83,6	3,26	2,08
3	0,0530	1,30	222	11,75	955	650	9,04	79,8	3,21	1,47
4	0,0569	1,41	220	10,75	955	650 ,	7,62	66,8	2,52	1,21
5	0,0631	1,45	210	9,5	970	650	6,55	73,7	3,41	1,43
6	0,0499	1,39	230	12,4	920	655	8,93	78,7	3,47	1,74
7	0,0574	1,55	215	10,2	950	673	6,6	78,0	2,81	1,83
δ	0,0505	1,34	220	12,0	950	675	8,96	73,3	3,0	1,75
9	0,0505	1,34	223	12,0	940	676	8,96	84,1	3,48	2,48
10	0,0505	1,25	225	12,0	950	680	9,60	83,5	3,04	2,28
11	0,0505	1,25	225	12,0	950	680	9,60	84,1	3,21	1,67
12	0,0500	1,32	225	12,0	940	684	9,09	79,6	3,43	2,37
13	0,0502	1,29	230	12,0	943	685	9,3	84,2	3,58	2,22
14	0,0511	1,30	220	11,75	950	685	9,04	84,0	3,41	2,30
15	0,0499	1,32	220	12,0	945	687	9,09	80,2	3,45	2,10
16	0,0499	1,27	220	12,0	945	692	9,45	82,7	3,75	2,52
17		230

Analyse der gasförmigen Produkte der Versuche 1 bis 17 nach Abtrennung von Dampf und HCl,

Volumprozent

	CHF3	CF2 = CFH	CH2F2 + C-C3F6	CF2 = CFCF3	CF2Cl2	C-(CFg)4	H(CF2)2C1	H(CF2)3C1	CO	C2F4	CHF2Q
1	0,146	0,015	0,016	0,150	0,098	0,152	0,043	0,040	1,43	40,7	57,2
2	0,170	0,021	0,009	0,252	0,151	0,303	0,085	0,078	1,95	55,3	41,7
3	0,242	0,052	0,038	0,390	0,216	0,540	0,150	0,122	2,95	67,2	28,1
4	0,202	0,036	0,020	0,358	0,206	0,506	0,144	0,128	1,95	63,2	33,3
5	0,183	0,016	0,024	0,226	0,122	0,283	0,100	0,073	1,20	48,0	49,8
6	0,173	0,027	0,013	0,345	0,185	0,483	0,149	0,106	1,68	55,5	41,4
7	0,252	0,037	0,018	0,540	0,205	0,474	0,150	0,136	2,30	62,8	33,1
δ	0,212	0,032	0,016	0,353	0,208	0,446	0,056	0,045	2,33	60,6	35,7
9	0,179	0,028	0,031	0,295	0,160	0,397	0,117	0,096	2,03	54,8	41,9
10	0,241	0,046	0,032	0,421	0,233	0,580	0,169	0,149	3,56	67,5	27,1
11	0,239	0,044	0,011	0,379	0,213	0,486	0,152	0,017	3,23	67,0	28,1
12	0,262	0,041	0,013	0,411	0,230	0,518	0,165	0,133	2,41	68,6	27,2
13	0,226	0,037	0,014	0,388	0,216	0,518	0,162	0,133	3,10	61,7	33,5
14	0,268	0,050	0,034	0,435	0,238	0,592	0,172	0,154	3,20	67,8	27,1
15	0,217	0,047	0,011	0,438	0,248	0,570	0,160	0,146	3,30	67,7	27,2
16	0,257	0,042	0,026	0,393	0,220	0,522	0,157	0,127	2,78	62,6	32,9
17	0,258	0,051	0,018	0,465	0,262	0,590	0,178	0,146	3,49	65,0	29,5

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Tetrafluoräthylen durch Pyrolyse von Monochlordifluormethan in Gegenwart von Wasserdampf, dadurch gekennzeichnet, daß man die 65 Pyrolyse in Gegenwart von 3 bis 19 Mol vorerhitztem Wasserdampf pro Mol Monochlordifluormethan adiabatisch durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrolyse in Gegenwart von 6 bis 10 Mol vorerhitztem Wasserdampf pro Mol Monochlordifluormethan adiabatisch durchführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrolyse bei 600 bis 800° C und einer Verweilzeit von 0,2 bis 6 Se-

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künden, vorzugsweise 0,04 bis 1 Sekunde, durch- In Betracht gezogene Druckschriften: führt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- Deutsche Auslegeschrift Nr. 1073 475;

kennzeichnet, daß der Dampf vor dem Eintritt in britische Patentschrift Nr. 732 269;

die Pyrolysezone auf eine Temperatur von 900 5 USA.-Patentschrift Nr. 2551573;

bis 1000° C vorerhitzt wird. Ind. and Engng. Chem., 39 (1947), S. 357.

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