DE1221605B

DE1221605B - Process for flame-proof and crease-proof finishing of cellulose textiles

Info

Publication number: DE1221605B
Application number: DEH49281A
Authority: DE
Inventors: George Melvin Wagner
Original assignee: Hooker Chemical Corp
Current assignee: Hooker Chemical Corp
Priority date: 1962-05-28
Filing date: 1963-05-27
Publication date: 1966-07-28
Also published as: BE651336A; NL293310A; GB1048283A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

D 06m D 06m

Deutsche Kl.: 8k-1/20 German class: 8k -1/20

Nummer: 1221605Number: 1221605

Aktenzeichen: H49281IVc/8kFile number: H49281IVc / 8k

Anmeldetag: 27. Mai 1963 Filing date: May 27, 1963

Auslegetag: 28. Juli 1966Opening day: July 28, 1966

Bekanntlich besitzen Aminoplast-Phosphor-Kondensate (Methylol-Phosphorpolymere), die im Kondensatmolekül Stickstoffatome enthalten, ausgezeichnete feuerhemmende Eigenschaften. Solche Kondensate sind besonders geeignet zur Flammfestausrüstung von Textilgut und insbesondere Cellulosetextilgut, das von Natur aus porös ist und aus diesem Grund leicht polymere Imprägniermassen absorbieren kann.It is known that aminoplast phosphorus condensates (methylol phosphorus polymers) are present in the condensate molecule Containing nitrogen atoms, excellent fire retardant properties. Such condensates are particularly suitable for the flame retardant finishing of textiles and especially cellulose textiles, which is naturally porous and can therefore easily absorb polymeric impregnation compounds.

Es sind zahlreiche Verfahren zur Flammfestausrüstung von Cellulosetextilien mit diesen Aminoplast-Phosphor-Kondensaten bekannt.There are numerous processes for making cellulose textiles flame-resistant with these aminoplast-phosphorus condensates known.

So ist es aus der USA.-Patentschrift 2 668 096 bekannt, animiertes Cellulosematerial dadurch flammabweisend zu machen, daß man es mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 5 bis 35% Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid und gegebenenfalls noch einen Aminoplastbildner wie Melamin, Methylolmelamin, Guanidin oder Harnstoff enthält, worauf das imprägnierte Material erhitzt wird. Auf diese Weise behandeltes Gewebe aus Cellulose ist steif und hat einen harten Griff.It is known from US Pat. No. 2,668,096 to make animated cellulose material flame-resistant as a result to make it impregnated with an aqueous solution containing 5 to 35% tetrahydroxymethylphosphonium chloride and optionally also contains an aminoplast former such as melamine, methylolmelamine, guanidine or urea, whereupon the impregnated material is heated. Cellulose fabric treated in this way is stiff and has a tough grip.

Nach dem in der USA.-Patentschrift 2 809 941 beschriebenen Verfahren wird Baumwollgewebe mit einer wäßrigen Vorkondensatlösung imprägniert, die Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid und Methylolmelamin enthält. Das mit der Lösung imprägnierte Gewebe wird getrocknet und dann zur Aushärtung des Vorkondensats mit Ammoniumhydroxyd behandelt. Man kann zwar dieses Verfahren zur Herstellung eines flammabweisenden Gewebes anwenden, doch besitzt das erhaltene Gewebe ebenfalls einen harten Griff, da die Umsetzung zwischen Ammoniak und dem Vorkondensat äußerst rasch verläuft und sich ein hartes, stickstoffhaltiges Kondensat auf der Oberfläche des Gewebes bildet. Dieses harte Kondensat blockiert oder verhindert eine weitere Reaktion des Ammoniaks mit dem Vorkondensat im Inneren der Gewebefasern. Infolgedessen ist die Verteilung des Kondensats auf dem Textilgut nicht gleichförmig. Weiterhin ist ein solches Verfahren in technischer Hinsicht unerwünscht, da man das Textilgut mit getrennten Lösungen behandeln und zwei getrennte Trocknungsstufen anwenden muß.According to the process described in US Pat. No. 2,809,941, cotton fabric is made with impregnated with an aqueous precondensate solution, the tetrahydroxymethylphosphonium chloride and methylolmelamine contains. The fabric impregnated with the solution is dried and then allowed to harden of the precondensate treated with ammonium hydroxide. One can use this method of manufacture apply a flame-retardant fabric, but the fabric obtained also has one hard grip, as the reaction between ammonia and the precondensate is extremely rapid and a hard, nitrogen-containing condensate forms on the surface of the fabric. This hard condensate blocks or prevents a further reaction of the ammonia with the precondensate inside of the fabric fibers. As a result, the condensate is not distributed uniformly on the textile material. Furthermore, such a method is undesirable from a technical point of view, since the textile material with must treat separate solutions and use two separate drying stages.

Aus der USA.-Patentschrift 2 810 701 ist es bekannt, Cellulosetextilien flammabweisend zu machen, ohne ihre Steifigkeit wesentlich zu erhöhen, indem man sie mit einer wäßrigen Emulsion oder Dispersion imprägniert, die Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid, einen wasserlöslichen Aminoplastbildner, wie Methylolmelamin und Harnstoff, sowie ein Aminoplast-Phosphor-Vorkondensat auf der Grundlage von Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid und Methy-Verfahren zum Flammfest- undFrom US Pat. No. 2,810,701 it is known to make cellulose textiles flame-resistant without to significantly increase their rigidity by impregnating them with an aqueous emulsion or dispersion, the tetrahydroxymethylphosphonium chloride, a water-soluble aminoplast former such as methylolmelamine and urea, as well as an aminoplast-phosphorus precondensate based on tetrahydroxymethylphosphonium chloride and methy processes for flame retardant and

Knittertestausrüsten von CellulosetextilienCrease test equipment for cellulose textiles

Anmelder:Applicant:

Hooker Chemical Corporation,
Niagara Falls, N. Y. (V. St. A.)Hooker Chemical Corporation,
Niagara Falls, NY (V. St. A.)

Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. V. Vossius,Representative:
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. V. Vossius,

Patentanwalt, München 23, Siegesstr. 26Patent attorney, Munich 23, Siegesstr. 26th

Als Erfinder benannt:
George Melvin Wagner,
Lewiston, N. Y. (V. St. A.)Named as inventor:
George Melvin Wagner,
Lewiston, NY (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
_ao V. St. v. Amerika vom 28. Mai 1962 (197 926) - -Claimed priority:
_ao V. St. v. America May 28, 1962 (197 926) - -

lolmelamin enthält, und sie anschließend zur Aushärtung der kondensierbaren Bestandteile erhitzt. Es ist dort auch eine wäßrige Imprägnierlösung beschrieben, die Methylolmelamin, Harnstoff, Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid und Triäthanolamin enthält. Die mit diesem Mittel behandelten Textilien haben einen sehr harten Griff und eine verminderte Reißfestigkeit. Die flammabweisenden Eigenschaften gehen bei wiederholtem Waschen verloren.Contains lolmelamine, and then heated to harden the condensable components. It also describes an aqueous impregnation solution containing methylolmelamine, urea, tetrahydroxymethylphosphonium chloride and contains triethanolamine. The textiles treated with this agent have a very hard handle and a reduced tear strength. The flame-retardant properties go with repeated washing lost.

Bei dem in der USA.-Patentschrift 2 911 322 beschriebenen Verfahren werden die zu behandelnden Cellulosetextilien mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die entweder Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid, Methylolmelamin und Ammoniumhydroxyd enthält und einen pH-Wert von 8,5 aufweist oder TetrahydroxymethylphosphoniumchloridjTrimethylolmelamin, Harnstoff und Triäthanolamin enthält. Das imprägnierte Gewebe wird dann an der Luft getrocknet. Ein solches Verfahren eignet sich zwar zur Behandlung von Kleidung u. dgl., um die Kleidung fiammabweisend zu machen. Dieses Verfahren ist jedoch nicht zur Behandlung von Cellulosetextilien in technischem Maßstab geeignet, da das Kondensat sich rasch äußerlich verfestigt, wenn man Ammoniak mit dem Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid enthaltenden Vorkondensat zusammenbringt.In the method described in U.S. Pat. No. 2,911,322, the Cellulose textiles impregnated with an aqueous solution containing either tetrahydroxymethylphosphonium chloride, Contains methylolmelamine and ammonium hydroxide and has a pH of 8.5 or Contains tetrahydroxymethylphosphonium chloride, trimethylolmelamine, urea and triethanolamine. That impregnated fabric is then air dried. Such a procedure is suitable for treatment of clothes and the like to make the clothes flame-resistant. However, this procedure is not suitable for the treatment of cellulose textiles on an industrial scale, since the condensate dissolves quickly externally solidified when ammonia is mixed with the tetrahydroxymethylphosphonium chloride containing Pre-condensate brings together.

Ein weiteres Verfahren zum Flammfestausrüsten von Cellulosetextilien unter Verwendung vonAnother method for making cellulose textiles flame retardant using

609 607/366609 607/366

3 43 4

Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid, Methylol- In dieser Hinsicht muß betont werden, daß irgendmelamin, einer Aziridinylphosphinoxyd- oder -sulfid- eine Änderung des Melaminmoleküls zur Ausschaltung Verbindung und Triäthanolamin in wäßriger Lösung der primären Aminogruppen natürlich keine abträgist in der USA.-Patentschrift 2 911 325 beschrieben. liehen Wirkungen auf die Eigenschaften des Melamin-Ferner ist es aus der USA.-Patentschrift 2 993 746 5 kondensates zur Knitterfestausrüstung oder auf die bekannt, Cellulosetextilien mit einer wäßrigen Im- Reißfestigkeit oder Zugfestigkeit der erhaltenen prägnierlösung flammfest auszurüsten, die Tetra- knitterfesten Textilien ausüben darf,
hydroxymethylphosphoniumchlorid, ein Methylolmel- Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren amin, Triäthanolamin und Harnstoff enthält. Das zum Flammfest- und Knitterfestausrüsten von Celluimprägnierte Gut wird zunächst bei 85°C etwa io losetextilien durch Imprägnieren mit einer wäßrigen 10 Minuten getrocknet und hierauf zur Aushärtung Lösung oder Dispersion, die ein Hydroxymethyl-5 Minuten auf 140⁰C erhitzt. Die durch diese Behänd- organophosphoniumchlorid, einen Aminoplastbildner lung hervorgerufene Verminderung der Reißfestigkeit auf der Grundlage einer Melaminverbindung und ein kann durch Behandlung des Gutes mit verdünnter wasserlösliches tertiäres Amin enthält, und anschließen-Mineralsäure bei erhöhter Temperatur wieder ver- 15 dem Trocknen sowie Thermofixieren, welches dadurch bessert werden. Bei diesen beiden Verfahren, in gekennzeichnet ist, daß zum Imprägnieren eine welchen Stickstoff und Phosphor enthaltende Konden- Lösung oder Dispersion verwendet wird, die den sate aus Tetra-(a-hydroxyorgano)-phosphoniumchlo- Aminoplastbildner in einer Menge von 5 bis 20 Gerid-Verbindungen und Aminoplastbildnern gebildet wichtsprozent und das Hydroxymethylorganophoswerden, hat die hohe Kondensationsgeschwindigkeit ao phoniumchlorid in einer Menge von mindestens schwierige Probleme aufgeworfen, wenn diese Ver- 0,67 Gewichtsteilen je Gewichtsteil Aminoplastfahren in technischem Ausmaß angewandt wurden. bildner sowie das wasserlösliche tertiäre Amin als Es bestehen Gründe zu der Annahme, daß die hohe Härtungskatalysator in einer Menge von 1 bis 4 Ge-Kondensationsgeschwindigkeit in diesen Verfahren wichtsprozent und gegebenenfalls noch Polyäthylen zumindest zum Teil durch die Anwesenheit eines 25 als Weichmacher in einer Menge bis zu etwa 3 GeAldehyds, wie Formaldehyd, hervorgerufen wird, der wichtsprozent enthält.Tetrahydroxymethylphosphonium chloride, methylol- In this regard it must be emphasized that any melamine, an aziridinylphosphine oxide or sulfide, a change in the melamine molecule to eliminate the compound and triethanolamine in aqueous solution of the primary amino groups is of course not described in the US Pat. No. 2 911 325. Borrowed effects on the properties of melamine. Furthermore, it is known from US Pat. No. 2,993,746 5 condensates for anti-crease finishing or to the anti-crease treatment of cellulose textiles with an aqueous tear strength or tensile strength of the impregnation solution obtained, which Tetra-anti-crease textiles exert allowed,
hydroxymethylphosphonium chloride, a methylolmel- the subject of the invention is thus a process containing amine, triethanolamine and urea. This is to Flammfest- and Knitterfestausrüsten of Celluimprägnierte Good initially at 85 ° C for about io loose textile by impregnating with an aqueous dried for 10 minutes and heated thereon for curing solution or dispersion containing a hydroxymethyl-5 minutes 140 ⁰ C. The reduction in tensile strength caused by this hand-organophosphonium chloride, an aminoplast-forming agent based on a melamine compound and which, by treating the goods with dilute water-soluble tertiary amine, and then mineral acid at elevated temperature, prevents drying and thermosetting, which be improved by it. In these two processes, it is characterized in that a condensate solution or dispersion containing nitrogen and phosphorus is used for the impregnation which contains the rate of tetra- (a-hydroxyorgano) -phosphoniumchlo-aminoplast former in an amount of 5 to 20 Gerid- Compounds and aminoplast formers formed by weight percent and the hydroxymethylorganophosphate, the high rate of condensation of aophonium chloride in an amount of at least difficult problems when these 0.67 parts by weight per part by weight of aminoplast processes were used on an industrial scale. Formers as well as the water-soluble tertiary amine as there are reasons to believe that the high curing catalyst in an amount of 1 to 4 Ge condensation rate in these processes weight percent and optionally polyethylene at least partly due to the presence of a plasticizer in an amount up to to about 3 gelaldehyde, such as formaldehyde, is produced, which contains percent by weight.

in irgendeiner Stufe des Kondensationsverfahrens Das erfindungsgemäße Verfahren beeinträchtigtat any stage of the condensation process The process of the invention is adversely affected

entsteht. nicht die Knitterbeständigkeit, Zerreißfestigkeit oderarises. not the wrinkle resistance, tear resistance or

Bisher wurden Cellulosetextilien, z. B. aus Baum- Zugfestigkeit der behandelten Cellulosetextilien.So far, cellulose textiles such. B. from tree tensile strength of the treated cellulose textiles.

wolle oder Kunstseide, durch Behandlung mit einem 30 Als Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid wirdwool or rayon, by treatment with a 30 As Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid becomes

Aminoplastbildner knitterfest ausgerüstet. Die auf eine Verbindung der allgemeinen Formel
diese Weise ausgerüsteten Textilien haben zwar eineAminoplast former with anti-crease finish. The on a compound of the general formula
Textiles finished in this way have a

sehr gute Knitterfestigkeit, doch wurde festgestellt, Rvery good crease resistance, but it was found that R

daß die Aminoplastbildner nach ihrer Härtung auf |that the aminoplast formers after their hardening on |

den Textilien eine Affinität gegenüber Chlor haben. 35 (CH₂OH)₃ P®Cl^e
Bei der Bleiche solcher mit Aminoplastbildnernthe textiles have an affinity for chlorine. 35 (CH ₂ OH) ₃ P®Cl ^e
When bleaching those with aminoplast formers

ausgerüsteten Textilien mit Hypochlorit bindet näm- verwendet, in der R eine Hydroxymethyl- oder niedrig-treated textiles with hypochlorite binds, namely used, in which R is a hydroxymethyl or low-

lich das Kondensat einen Teil des Chlors. Beim molekulare, gegebenenfalls chlorierte AlkylgruppeLich the condensate part of the chlorine. In the case of a molecular, optionally chlorinated alkyl group

nachfolgenden Mangeln oder Bügeln der Textilien mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen ist. Typischesubsequent mangling or ironing of the textiles with 1 to about 8 carbon atoms. Typical

wird das Chlor in Form von Chlorwasserstoff abge- 40 Beispiele für geeignete wasserlösliche Hydroxymethyl-the chlorine is removed in the form of hydrogen chloride 40 Examples of suitable water-soluble hydroxymethyl

spalten, wodurch die Cellulosetextilien unter Um- organophosphoniumchloride sind Tetrahydroxyme-split, whereby the cellulose textiles under umorganophosphonium chlorides are tetrahydroxyme-

ständen bis zur vollständigen Zerstörung geschädigt thylphosphoniumchlorid, Trishydroxymethyl-methyl-would damage thylphosphonium chloride, trishydroxymethyl-methyl-

werden. phosphoniumchlorid, Trishydroxymethyl-äthylphos-will. phosphonium chloride, trishydroxymethyl-ethylphosph-

Das Problem der Chlorretention bei knitterfest aus- phoniumchlorid, Trishydroxymethyl-butylphosphogerüsteten Textilien ist in gewissem Ausmaß über- 45 niumchlorid, Trishydroxymethyl-octylphosphoniumwunden worden, indem man an Stelle der bisher chlorid, Trishydroxymethyl-chloroctylphosphoniumverwendeten Aminoplastbildner Verbindungen des chlorid und deren Gemische. Das bevorzugte Hydroxy-Melamintyps verwendet. Obwohl im Gegensatz zu methylorganophosphoniumchlorid ist Tetrahydroxyden Aminoplastkondensaten die Chlorretention nicht methylphosphoniumchlorid.The problem of chlorine retention in crease-resistant ausphonium chloride, trishydroxymethylbutylphosphorus Textiles are, to a certain extent, sodium chloride, trishydroxymethyl octylphosphonium wounds by using trishydroxymethyl-chloroctylphosphonium in place of the chloride previously used Aminoplast-forming compounds of the chloride and their mixtures. The preferred type of hydroxy melamine used. Although unlike methylorganophosphonium chloride, it is tetrahydroxene Aminoplast condensates the chlorine retention not methylphosphonium chloride.

von einem Abbau der mit Melaminkondensaten be- 50 Das verwendete Phosphoniumchlorid kann in handelten Textilien begleitet ist und während des monomerer Form oder in einer teilweise polymeri-Mangelns oder Bügeins kein nennenswertes Versengen sierten Form vorliegen. Die einzige Bedingung ist, eifolgt, vergilben mit den Melaminkondensaten aus- daß die Verbindung noch wasserlöslich ist. Beispielsgerüstete Textilien, in gewissem Ausmaß, wenn sie weise kann man Tetrahydroxymethylphosphoniummit Hypochlorit gebleicht werden. Man kann zwar 55 chlorid zu seiner teilweisen Polymerisation erhitzen, bediesen gelben Farbton aus den Textilien durch vor man es in der Imprägnierlösung löst.
Behandlung mit Natriumhydrosulfitlösungen entfernen, Die wäßrige Lösung oder Dispersion enthält neben doch wurde festgestellt, daß die gelbe Farbe nach dem Aminoplastbildner und dem Hydroxymethylwiederholtem Waschen in Hypochlorit enthaltenden organophosphoniumchlorid als Härtungskatalysator Lösungen wiederkehrt. Vermutlich beruht dieses 60 noch ein wasserlösliches tertiäres Alkylamin.
Vergilben durch die Hypochloritbleiche auf einer Zur Modifizierung des Aminoplastbildners soll das Umsetzung des Chlors mit der Aminogruppe des Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid in einem Melaminmoleküls. Es wurde daher vorgeschlagen, Mengenverhältnis zum Aminoplastbildner verwendet diese primären Aminogruppen aus dem Melamin- werden, das mindestens etwa 0,67:1 beträgt. Bei molekül wegzulassen und hierdurch das Vergilben 65 Mengenverhältnissen von weniger als 0,67:1 erfolgt der mit Melaminkondensaten ausgerüsteten Textilien keine vollständige Aufhebung der Chloraffinität. Das bei ihrem Waschen in Hypochloritbleichen zu ver- wasserlösliche tertiäre Amin liegt in einer Menge von meiden. 1 bis 4 Gewichtsprozent vor. Das Bad kann auch50 The phosphonium chloride used may be accompanied by a degradation of the melamine condensates used in textiles and may not be present during the monomeric form or in a partially polymeric mangle or ironing form. The only condition, followed, is that the melamine condensates turn yellow - that the compound is still water-soluble. Exemplified textiles, to some extent, if wise one can bleach tetrahydroxymethylphosphonium with hypochlorite. Although it is possible to heat the chloride to partially polymerize it, remove the yellow shade from the textiles before dissolving it in the impregnation solution.
Remove treatment with sodium hydrosulfite solutions. The aqueous solution or dispersion contains besides but it was found that the yellow color returns after the aminoplast former and the hydroxymethyl repeated washing in hypochlorite-containing organophosphonium chloride as a hardening catalyst solutions. Presumably this is still based on a water-soluble tertiary alkylamine.
Yellowing due to the hypochlorite bleaching on a melamine molecule. It has therefore been proposed that these primary amino groups from the melamine are used in a quantitative ratio to the aminoplast former, which is at least about 0.67: 1. If the molecule is omitted and thus the yellowing 65 quantitative proportions of less than 0.67: 1, the textiles finished with melamine condensates do not completely negate their affinity for chlorine. The tertiary amine to be water-soluble when washing them in hypochlorite bleaches is in an amount of avoid. 1 to 4 percent by weight. The bathroom can too

noch einen Weichmacher, z. B. Polyäthylen, in einer Menge bis zu etwa 3 Gewichtsprozent enthalten.another plasticizer, e.g. B. polyethylene, contained in an amount up to about 3 percent by weight.

Wasserlösliche tertiäre Amine, die sich als Härtungskatalysatoren eignen, sind z. B. Triäthylamin, Triäthanolamin oder Triisopropanolamin. Von diesen Verbindungen wird das Triäthanolamin bevorzugt.Water-soluble tertiary amines which are suitable as curing catalysts are, for. B. triethylamine, triethanolamine or triisopropanolamine. Of these compounds, triethanolamine is preferred.

Beispiele der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Aminoplastbildner sind die Mono-, Di- und Trimethylolmelamine, Triazone und deren Gemische. Von diesen Verbindungen wird Trimethylolmelamin bevorzugt.Examples of the aminoplast formers which can be used in the process according to the invention are the mono-, Di- and trimethylolmelamines, triazones and their mixtures. Of these compounds is trimethylolmelamine preferred.

Erfindungsgemäß kann man jedes Cellulosetextilgut, z. B. aus Baumwolle, Kunstseide, Ramie oder Jute, behandeln. Das Verfahren liefert besonders gute Ergebnisse bei der Knitterfestausrüstung von Textilien aus Baumwolle. Ein solches mit dem erfindungsgemäßen Mittel ausgerüstetes Material ist nicht nur ausgezeichnet knitterfest und zeigt praktisch keine Chlorretention, sondern es besitzt darüber hinaus auch eine sehr gute Flammfestigkeit.According to the invention, any cellulose textile, e.g. B. made of cotton, rayon, ramie or jute, treat. The method delivers particularly good results when it comes to the crease-proof finishing of textiles made of cotton. Such a material equipped with the agent according to the invention is not only excellent crease resistance and shows practically no chlorine retention, but it also has also very good flame resistance.

Zur Herstellung der wäßrigen Lösung oder Dispersion werden die verschiedenen Bestandteile, wie Trimethylolmelamin, Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid und Triäthanolamin, mit einer ausreichenden Menge Wasser bis zu einem Gehalt an 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent Feststoffen versetzt. Vorzugsweise enthält die Dispersion oder Lösung 20 bis 30 Gewichtsprozent an Feststoffen. Der Ausdruck »Feststoffe« bedeutet sowohl die in der wäßrigen Phase gelösten als auch die kolloidal oder anderweitig dispergierten Feststoffe.To prepare the aqueous solution or dispersion, the various components, such as Trimethylolmelamine, tetrahydroxymethylphosphonium chloride and triethanolamine, with an adequate Amount of water added to a content of 10 to about 50 percent by weight solids. Preferably the dispersion or solution contains 20 to 30 percent by weight of solids. The expression "Solids" means both those dissolved in the aqueous phase and those colloidal or otherwise dispersed solids.

Die vorgenannten Bestandteile können auch in geringen Mengen verwendet werden, sofern nur die Gesamtkonzentration der Feststoffe in der wäßrigen Dispersion genügt, eine ausreichende Aufnahme von Vorkondensat für das zu behandelnde Cellulosetextilgut sicherzustellen.The aforementioned ingredients can also be used in small amounts, provided that only the Total concentration of the solids in the aqueous dispersion is sufficient, a sufficient absorption of Ensure precondensate for the cellulose textile to be treated.

Zur Flammfest- und Knitterfestausrüstung wird das Cellulosetextilgut durch Klotzen, Aufsprühen, Aufwalzen oder durch andere an sich bekannte Methoden mit der wäßrigen Lösung oder Dispersion imprägniert. Vorzugsweise taucht man das Cellulosetextilgut in die wäßrige Dispersion ein, bis das Gut vollständig gesättigt ist. Anschließend wird das Cellulosetextilgut vorzugsweise durch Abquetschwalzen geführt, um überschüssiges Imprägniermittel zu entfernen.The cellulose textiles are made flame-proof and crease-proof by padding, spraying and rolling or impregnated with the aqueous solution or dispersion by other methods known per se. The cellulose textile material is preferably immersed in the aqueous dispersion until the material is completely saturated is. The cellulose textile material is then preferably passed through squeeze rollers in order to remove excess impregnation agent.

Das imprägnierte Cellulosetextilgut wird anschließend getrocknet und thermofixiert. Das Trocknen und die Thermofixierung erfolgt nach bekannten Methoden. Beispielsweise kann man das Gut in einem üblichen Heißluftofen 30 Sekunden bis etwa 2 Minuten bei einer Temperatur zwischen 77 und 149° C trocknen und anschließend in der gleichen Vorrichtung 2 bisThe impregnated cellulose textiles are then dried and heat-set. The drying and the Heat setting takes place according to known methods. For example, one can use the good in a usual Dry the hot air oven for 30 seconds to about 2 minutes at a temperature between 77 and 149 ° C and then in the same device 2 to

ίο etwa 6 Minuten bei 121 bis 204° C thermofixieren. Gegebenenfalls kann das getrocknete Gut in einem Infratrotrockner 5 bis 12 Sekunden bei einer Temperatur zwischen 260 und 371° C thermofixiert werden. Nach dem Härten wird das flamm- und knitterfest ausgerüstete Cellulosetextilgut zweckmäßig gewaschen, um nicht ausgehärtetes Vorkondensat abzutrennen. Beispielsweise kann man das Textilgut in einer wäßrigen Lösung waschen, die etwa 0,2 Gewichtsprozent Seife und etwa 0,2 Gewichtsprozent Natrium-ίο Heat set for about 6 minutes at 121 to 204 ° C. The dried material can optionally be stored in an infrared dryer for 5 to 12 seconds at one temperature heat-set between 260 and 371 ° C. After hardening, it becomes flame and crease resistant equipped cellulose textiles appropriately washed, to separate uncured precondensate. For example, you can use the textile in a aqueous solution containing about 0.2 percent by weight of soap and about 0.2 percent by weight of sodium

ao carbonat enthält. Nach dem Waschen wird das Textilgut auf die vorgenannte Weise getrocknet.contains ao carbonate. After washing, the textile material is dried in the aforementioned manner.

Die auf das Cellullosetextilgut nach der vorgenanntenThe on the cellulose textile according to the aforementioned

Methode aufgebrachte Kondensatmenge liegt zwischen 5 und 15 Gewichtsprozent, wobei eine Menge zwischen 10 und 12 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Diese Kondensatmenge wird als »aufgenommene Menge« an Kondensat bezeichnet.Method applied amount of condensate is between 5 and 15 percent by weight, with an amount between 10 and 12 percent by weight is particularly preferred. This amount of condensate is called »absorbed Amount «of condensate.

Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäß ausgerüsteten Cellulosetextilien eine ausgezeichnete Knitterfestigkeit haben, ohne nennenswerte Abnahme der Zugfestigkeit oder Zerreißfestigkeit gegenüber dem Material, das bei Verwendung von Methylolmelaminaminoplastbildner allein erhalten wird. Weiterhin wird in diesen Textilien nicht nur die Chlorretention praktisch aufgehoben, sondern die Textilien haben auch gute flammfeste Eigenschaften.It was found that the cellulose textiles finished according to the invention have excellent properties Have crease resistance without any significant decrease in tensile strength or tear strength compared to the Material obtained using methylol melamine aminoplast former alone. Farther In these textiles, not only is the chlorine retention practically abolished, but the textiles have also good flame retardant properties.

Die Erfindung wird durch das nachstehende Beispiel erläutert.The invention is illustrated by the following example.

example

Es wird eine Anzahl wäßriger Dispersionen unter Verwendung der nachstehend genannten Bestandteile in folgenden Mengenverhältnissen hergestellt:A number of aqueous dispersions are made using the ingredients listed below produced in the following proportions:

Table I.

Bestandteilcomponent

AA. BB. CC. Er
DHe
D. 1010 indungsber
Eindungsber
E. GewichtsprozentWeight percent 6,76.7 1010 1010 1010 1010 —- 2,52.5 5,05.0 1,251.25 7,57.5 44th 4,04.0 —- 0,50.5 1,01.0 1,51.5 4,04.0 4,04.0 4,04.0 4,04.0

Trimethylolmelamin Trimethylol melamine

TetrahydroxymethylphosphoniumchloridTetrahydroxymethylphosphonium chloride

MgCl₂ ■ 6 H₂O _{MgCl 2} · 6H ₂ O

Triäthanolamin Triethanolamine

Polyäthylen (25°/_oige Dispersion) Polyethylene (25 ° / _o dispersion)

10
1010
10

In jeder der vorgenannten Dispersionen wird eine Probe eines breitliegenden Baumwolltuchs mit 115,5 g/m und mit den Abmessungen 345 · 162 cm getränkt und dann durch Abquetschwalzen geführt, um in jedem Falle einen Wert von 70 Gewichtsprozent für die aufgenommene Dispersion einzustellen. Das auf diese Weise imprägnierte Gewebe wird bei 93° C etwa 2 Minuten getrocknet. Anschließend wird das mit der Dispersion A imprägnierte Gewebe 4 Minuten bei 177° C thermofixiert, während die mit den Dispersionen B bis F imprägnierten Gewebe 4 Minuten bei 138°C thermofixiert werden. Nach der Thermofixierung werden die Gewebeproben in einer wäßrigen Lösung, die 2,0 % einer nichtionischen grenzflächenaktiven Verbindung, 2,0% kalzinierte Soda und 4°/o Natriumperborat enthält, gewaschen. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht des unbehandelten Gewebes. Die Temperatur der Wasch-In each of the aforementioned dispersions, a sample of a wide cotton cloth is used 115.5 g / m and soaked with the dimensions 345 x 162 cm and then passed through squeegee rollers, in order to set a value of 70 percent by weight for the dispersion taken up in each case. That Fabric impregnated in this way is dried at 93 ° C. for about 2 minutes. Then the fabrics impregnated with dispersion A are heat-set for 4 minutes at 177 ° C., while those with the dispersions B to F impregnated fabric are heat-set for 4 minutes at 138 ° C. After heat setting The tissue samples are placed in an aqueous solution that contains 2.0% of a nonionic surfactant Compound containing 2.0% calcined soda and 4% sodium perborate, washed. The percentages relate to the weight of the untreated fabric. The temperature of the washing

lösung wird bei 150⁰C gehalten. Nach dem Waschen werden die Gewebeproben getrocknet.solution is maintained at 150 ⁰ C. After washing, the tissue samples are dried.

Die erhaltenen, mit dem Kondensat imprägnierten Gewebeproben werden dann einer Anzahl von Versuchen unterworfen, um die Eigenschaften der Proben zu bestimmen. Diese Eigenschaften werden mit denjenigen einer unbehandelten Gewebeprobe mit einer Zugfestigkeit in der Schußrichtung von 17,7 kg und in der Kette von 38,6 kg sowie einer Zerreißfestigkeit von 440 g verglichen. Bei den behandelten Gewebeproben wurden folgende Ergebnisse erhalten. The resulting fabric samples impregnated with the condensate are then subjected to a number of tests subjected to determine the properties of the samples. These properties are with that of an untreated fabric sample with a tensile strength in the weft direction of 17.7 kg and in the chain of 38.6 kg as well as a tensile strength of 440 g. In the treated Tissue samples were given the following results.

Tabelle ΠTable Π

Eigenschaft der behandelten ProbenProperty of the treated samples

BB. CC. ErfindungsbereichScope of invention DD. EE. FF. AA. 131131 135135 133133 134134 137137 136136 23,623.6 21,821.8 23,623.6 2424 2424 27,227.2 99 99 9,59.5 1010 10,410.4 1010 459459 416416 410410 400400 416416 460460 schwachweak schwachweak weißWhite weißWhite weißWhite schwachweak gelbyellow gelbyellow gelbyellow keinesnone keinesnone sehrvery sehrvery sehrvery keinesnone weniglittle weniglittle weniglittle 20,420.4 21,821.8 23,123.1 23,123.1 22,722.7 23,123.1 1818th 21,21 2626th 2929 2727 77th

Knitterwinkel, Durchschnitt von Kette
und Schuß, ° Knitterwinkel, average of chain
and shot, °

Zugfestigkeit, kg (Kette) Tensile strength, kg (chain)

Zugfestigkeit, kg (Schuß) Tensile strength, kg (shot)

Reißfestigkeit, g (Schuß) Tear strength, g (weft)

Farbe nach der Hypochlorit-Bleiche * Color after hypochlorite bleach *

Sengen nach der Hypochlorit-Bleiche * Singeing after hypochlorite bleach *

Zugfestigkeit (Kette), kgTensile strength (chain), kg

■ nach Bleichen und Sengen * ■ after bleaching and singeing *

Brenndauer, Sekunden** Burn time, seconds **

* Prüfnorm AATCC-92.
** Prüfnorm AATCC-33-1957.* Test standard AATCC-92.
** Test standard AATCC-33-1957.

Die behandelten Gewebeproben werden hierauf fünfzehnmal gewaschen und anschließend nochmals zur Bestimmung der Eigenschaften der Gewebe untersucht. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:The treated tissue samples are then washed fifteen times and then again for determination the properties of the tissues studied. The following results are obtained:

Table III

Eigenschaft der behandelten Proben
nach fünfzehn WäschenProperty of the treated samples
after fifteen washes

ErfindungsbereichScope of invention

I E II E I

Knitterwinkel (Durchschnitt von Kette
und Schuß), ° Crease angle (average of chain
and shot), °

Farbe nach der Hypochlorit-Bleiche * ..Color after hypochlorite bleach * ..

Sengen nach der Hypochlorit-Bleiche * .Singeing after hypochlorite bleaching *.

125125

schwach gelb keinesweak yellow none

Zugfestigkeit (Kette), kg
nach Bleichen und Sengen *Tensile strength (chain), kg
after bleaching and singeing *

* Prüfnorm AATCC-92.* Test standard AATCC-92.

22,722.7

128128

schwach
gelbweak
yellow

keines
19,5none
19.5

129129

schwach
gelbweak
yellow

keines
22,7none
22.7

130
weiß130
White

sehr
wenigvery
little

23,623.6

131
weiß131
White

sehr
wenigvery
little

2424

128
weiß128
White

sehr
wenigvery
little

23,623.6

Aus den vorstehenden Ergebnissen ersieht man, daß die Chlorretention in den mit Trimethylolmelamin behandelten Gewebeproben durch Modifizierung des Trimethylolmelamins mit Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid praktisch vollständig verhindert wird. Weiterhin ist beim Vergleich der Proben D und E zu ersehen, daß bei einer Menge von mindestens 0,67 Gewichtsteilen Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid je Gewichtsteil Trimethylolmelamin selbst nach fünfzehn Wäschen kein Vergilben der Gewebeproben erfolgt. Dies zeigt die Abwesenheit von zurückgehaltenem Chlor in den Proben. Wenn demgegenüber nur 0,5 Teile Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid je Gewichtsteil Trimethylolmelamin verwendet werden, wird immer noch Chlor in dem Gewebe zurückgehalten, was sich an der gelben Farbe der Proben zeigt.From the above results, it can be seen that the chlorine retention in those with trimethylolmelamine treated tissue samples by modifying the trimethylolmelamine with tetrahydroxymethylphosphonium chloride is practically completely prevented. Furthermore, when comparing samples D and E, it is closed see that in an amount of at least 0.67 parts by weight of tetrahydroxymethylphosphonium chloride no yellowing of the fabric samples per part by weight of trimethylolmelamine even after fifteen washes he follows. This shows the absence of retained chlorine in the samples. If on the other hand only 0.5 parts of tetrahydroxymethylphosphonium chloride are used per part by weight of trimethylolmelamine, chlorine is still retained in the tissue, as evidenced by the yellow color of the samples shows.

Die vorgenannten behandelten Gewebeproben werden auch dem Standardentflammbarkeitstest nach der Prüfnorm AATCC-33-1957 unterworfen. Die Ergebnisse dieses Testes zeigen, daß die Gewebeproben B bis F, welche das Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid enthalten, viel langsamer brennen als die Gewebeprobe A, welche diese Verbindung nicht enthält. Wenn man die Flamme von den Stoffproben entfernt, tritt bei den Proben B bis F kein Nachglimmen auf, während die Probe A beträchtlich nachglimmt. The aforementioned treated fabric samples are also subjected to the standard flammability test according to the Subject to test standard AATCC-33-1957. The results of this test show that the fabric samples B to F, which contain the tetrahydroxymethylphosphonium chloride, burn much slower than those Tissue sample A which does not contain this compound. When you look at the flame from the swatches removed, no afterglow occurs in samples B to F, while sample A afterglow occurs considerably.

Claims

Patent claims:

1. Process for the flame test and crease-proof finishing of cellulose textiles by impregnation with an aqueous solution or dispersion containing a hydroxymethylorganophosphonium chloride, a melamine compound-based aminoplast former and a water-soluble tertiary one Contains amine, drying and heat setting, characterized in that for A solution or dispersion is used that contains the aminoplast former in an impregnation

Amount of 5 to 20 percent by weight and the hydroxymethylorganophosphonium chloride in one Amount of at least 0.67 parts by weight per part by weight of aminoplast former and the water-soluble tertiary amine as a curing catalyst in an amount of 1 to 4 percent by weight and optionally also polyethylene as a plasticizer in an amount of up to about 3 percent by weight contains.

2. The method according to claim 1, characterized in that trimethylol as aminoplast former

1010

melamine and, as hydroxymethylorganophosphonium chloride, tetrahydroxymethylphosphonium chloride is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a curing catalyst water-soluble tertiary alkylamine, especially triethanolamine, is used.

Considered publications:
U.S. Patents Nos. 2,668,096, 2,810,701,
911 325.