DE1215711B

DE1215711B - Verfahren zur Herstellung von Dialkylzinn-bis-phenolaten

Info

Publication number: DE1215711B
Application number: DEST22229A
Authority: DE
Inventors: Walter Stamm
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1963-06-10
Filing date: 1964-06-09
Publication date: 1966-05-05
Also published as: GB1048918A; US3409653A; NL6406061A; CH457966A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C07f

Deutsche Kl.: 12 ο -26/03

St22229IVb/12o
9. Juni 1964
5. Mai 1966

Die Dialkylzinn-bis-phenolate bilden eine Klasse organischer Zinnderivate, die in charakteristischer Weise der hydrolytischen Spaltung unterliegen. Bei den stärker reaktionsfähigen Gliedern reicht schon feuchte Luft aus, um die Hydrolyse hervorzurufen. Es erwies sich daher als schwierig und oft als nicht durchführbar, die Brauchbarkeit dieser Verbindungen zu bestimmen. Die Unbeständigkeit der Dialkylzinnbis-phenolate bei Feuchtigkeit schließt z. B. eine zuverlässige Messung ihrer bioziden Wirkung aus, da diese Bewertung oder Prüfung normalerweise nicht unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt werden kann. Selbst wenn sich eine biozide Wirksamkeit nachweisen ließe, spräche die Unbeständigkeit der Dialkylzinn-bis-phenolate gegen ihre Verwendung oder Einarbeitung in handelsüblichen bioziden Ansätzen, in denen gewöhnlich der aktive Bestandteil in einem wäßrigen Medium dispergiert ist. Bei der Suche nach anderen Anwendungsformen und Verwendungszwecken für diese Art Organozinnderivate ergaben sich infolge ihrer Unbeständigkeit bei Feuchtigkeit dieselben Schwierigkeiten.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung läßt sich eine Klasse von Dialkylzinn-bis-phenolaten herstellen, die in Gegenwart von Feuchtigkeit oder in wäßrigen Media beständig sind.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylzinn-bis-phenolaten der allgemeinen Formel

(R)₂ — Sn

in denen immer wenigstens eine der p- und o-Stellungen des Phenoxyringes durch eine Nitrogruppe substituiert ist, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man etwa 1 Mol Dialkylzinnoxyd mit etwa 2 Mol »ines Phenols der Formel

Verfahren zur Herstellung von
Dialkylzinn-bis-phenolaten

Anmelder:

Stauffer Chemical Company,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener, Dr. H. J. Wolff
und Dr. H. Chr. Beil, Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:

Walter Stamm, Tarrytown, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 10. Juni 1963 (286 521)

Es kann aber auch eine Nitrogruppe in einer der verbleibenden o- bzw. p-Stellungen des Phenoxyringes vorhanden sein.

Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig, indem man die Bestandteile in Gegenwart eines normalerweise flüssigen organischen Lösungsmittels unter Rückfluß erhitzt, während man das Reaktionswasser durch azeotrope Destillation entfernt. Organische Lösungsmittel, die sich als besonders geeignet erwiesen, sind die normalerweise flüssigen aromatischen Kohlen-Wasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Mesitylen, ebenso wie die bei mittleren bis hohen Temperaturen siedenden gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Cyclohexan, Heptan und die verschiedenen Ligroine.

in an sich bekannter Weise umsetzt. In diesen Formeln bedeuten: R einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, X ein Chlor- oder Bromatom, eine Nitro-, niedere Alkoxygruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen;' Z hat die gleiche Bedeutung wie X; η ist 1 oder 2.

Beispiel 1
Di-n-butylzinn-bis-(2,4-dinitro-6-tert.-butylphenolat)

Ein 1000 ecm fassender Reaktionskolben, der mit einem Rührwerk, einem Kühler und einem Wasserauskreiser versehen war, wurde mit 50 g 2,4-Dinitro-6-t-butylphenol, 25 g Dibutylzinnoxyd und 400 ecm Benzol gefüllt. Das Gemisch wurde unter Rühren unter Rückfluß erhitzt. Nach etwa 1 stündigem Sieden hatten sich alle Reaktionsteilnehmer gelöst und in dem Wasserauskreiser 1,8 ecm Wasser angesammelt.

Das Benzol wurde darauf vollständig abdestilliert.

609 567/575

Das Reaktionsprodukt wurde in quantitativer Ausbeute gewonnen (71,5 g). Es bestand aus einem gelben, viskosen, nicht destillierbaren öl, nl°=1,5584.

Beispiel 2

Di-n-butylzinn-bis-(2-nitro-4-methylphenolat)
12,5 g pulverförmiges Di-n-butylzinnoxyd und 15,3 g 4-Methyl-2-nitrophenol wurden in 120 ecm Benzol dispergiert. Nach 2stündigem Erhitzen unter Rückfluß hatten sich 0,7 ecm H2O in dem Wasserauskreiser gesammelt; das gesamte Dibutylzinnoxyd hatte sich umgesetzt, worauf die klare Lösung hinwies. Das Benzol wurde abdestilliert; es verblieb ein hellgelber, kristalliner Stoff als Rückstand. Ausbeute: quantitativ (27 g), Schmelzpunkt 46° C. Die Elementaranalyse bestätigte die angenommene Struktur.

Beispiel 3
Di-n-butylzinn-bis-(2,6-dibrom-4-nitrophenol)

Diese Verbindung wurde in quantitativer Ausbeute erhalten, wenn man 1 Mol Di-n-butylzinnoxyd mit 2 Mol 2,6-Dibrom-4-nitrophenol 2 Stunden in Toluol unter Rückfluß erhitzte. ■

Das Reaktionsprodukt bestand aus einem bei 97 bis 98° C schmelzenden Feststoff.

Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen wirksame Herbizide, Fungizide und Insektizide darstellen. In diesem Zusammenhang wird auf die Verbindung des Beispiels 1 Bezug genommen, die, in Konzentrationen von 56,04 kg je 18701 je Morgen verwendet, eine vollständige Vernichtung von schädlichen Pflanzen, wie Quecken, ljährigem Riedgras, Wassergras, wildem Hafer, Gänsefuß und Indischem Senf (Indian Mustard), hervorruft. Brachte man die gleiche Verbindung in einer Menge von 5,6 kg je Morgen nach dem Auflaufen auf, so starben Fuchsschwanz und Senf nach 21 Tagen ab oder wurden vollständig ausgerottet. Weitere Schädlinge, die sich durch die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen bekämpfen lassen, sind unter anderem die gemeine Stubenfliege, Musca domestica, und die amerikanische Küchenschabe, Periplaneta Americana. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in verhältnismäßig schwachen Konzentrationen erwiesen sie sich als wirksam bei der Bekämpfung von Rost und Mehltau, ohne daß die Wirtspflanzen beschädigt wurden.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Dialkylzinn-bisphenolaten der allgemeinen Formel

(R)₂-Sn

in denen immer wenigstens eine der p- und o-Stellungen des Phenoxyringes durch eine Nitrogruppe substituiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 1 Mol Dialkylzinnoxyd mit etwa 2 Mol eines Phenols der Formel

HO

in an sich bekannter Weise umsetzt; in diesen Formeln bedeutet R einen Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen, X ein Chlor- oder Bromatom, eine Nitro-, niedere Alkoxygruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen; Z hat die gleiche Bedeutung wie X; η ist 1 oder 2.

609 567/575 4.66 © Bundesdruckerei Berlin