DE1212509B

DE1212509B - Verfahren zur Herstellung von beta-Chlor-beta'-cyan-diaethylaether

Info

Publication number: DE1212509B
Application number: DEC32941A
Authority: DE
Inventors: Dr Klaus Artz; Dr Paul Rhyner
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1963-05-21
Filing date: 1964-05-20
Publication date: 1966-03-17
Also published as: GB1012891A; BE648168A; CH451105A; US3297744A; ES300037A1

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο -11

Nummer: 1212 509

Aktenzeichen: C 32941IV b/12 ο

Anmeldetag: 20. Mai 1964

Auslegetag: 1.7. März 1966

In der deutschen Patentschrift 743 224 ist ein Verfahren beschrieben, wonach man /?-Cyanäthylchloralkyläther durch Anlagerung von Acrylnitril an Chloralkohole in Gegenwart alkalischer Mittel erhält. Im einzigen Ausführungsbeispiel wird die Umsetzung von 1 Mol Äthylenchlorhydrin mit 1 Mol Acrylnitril in Gegenwart von 0,05 Mol Natriumhydroxyd in Form einer 40°/₀igen wäßrigen Natronlauge beschrieben. Nach diesem Verfahren erhält man eine Ausbeute von höchstens 25 %.

Es wurde nun gefunden, daß man /S-Chlor-jS'-cyandiäthyl-äther durch Umsetzung von Äthylenchlorhydrin mit Acrylnitril in etwa äquimolekularen Mengen bei einer Temperatur von höchstens 4O⁰C in Gegenwart eines Alkalihydroxydes in ausgezeichneter Ausbeute erhält, wenn man bei der Anlagerung des Acrylnitrils an das Äthylenchlorhydrin je Mol Äthylenchlorhydrin mindestens 0,1 Mol Alkalihydroxyd als konzentrierte wäßrige Lösung oder mindestens 0,05 Mol Alkalihydroxyd in fester Form verwendet.

Als Alkalihydroxyd verwendet man beispielsweise Kaliumhydroxyd oder insbesondere Natriumhydroxyd. Das Alkalihydroxyd kann entweder in fester Form oder in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung, beispielsweise einer 40 bis 50 °/oigen Lösung, verwendet werden. Das Alkalihydroxyd wird zweckmäßig allmählich zum Gemisch der Reaktionsteilnehmer zugegeben. Bei Verwendung von festem Alkalihydroxyd ist zur Erzielung einer guten Ausbeute an Cyanäthyläther je Mol Äthylenchlorhydrin mindestens 0,05 Mol, vorzugsweise mindestens 0,15 Mol, Alkalihydroxyd und bei Verwendung als wäßrige Lösung mindestens 0,1 Mol vorzugsweise 0,15 bis 0,5 Mol, Alkalihydroxyd je Mol Äthylenchlorhydrin erforderlich. Bei Verwendung von wäßrigem Alkalihydroxyd empfiehlt es sich nicht, wesentlich über 0,5 Mol Alkalihydroxyd hinauszugehen, da sonst die Ausbeute durch Halogenwasserstoffabspaltung stark reduziert wird. Bei Verwendung von festem Alkalihydroxyd hingegen kann ohne nachteilige Wirkung auf die Ausbeute ein großer Überschuß an Alkalihydroxyd verwendet werden.

Da die Reaktion stark exotherm ist und bei zu hoher Reaktionstemperatur als Nebenreaktion beim Äthylenchlorhydrin die Halogenwasserstoffabspaltung unter Bildung einer Epoxygruppe in unerwünschtem Ausmaß auftritt, ist gegebenenfalls durch Kühlung dafür zu sorgen, daß eine Reaktionstemperatur von 40° C, zweckmäßig eine solche von 30 bis 35⁰C, nicht überschritten wird. In gewissen Fällen kann sich auch die Verwendung eines inerten Lösungsmittels als wünschenswert erweisen.

Verfahren zur Herstellung von /J-Chlor-ß'-cyandiäthyläther

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,

Opladen, Rennbaumstr. 27

Als Erfinder benannt:

Dr. Klaus Artz, Muttenz;

Dr. Paul Rhyner, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 21. Mai 1963 (6376)

Der gebildete jS-Chlor-zS'-cyandiäthyl-äther kann gegebenenfalls nach Neutralisation des Alkalihydroxydes mit wäßriger Mineralsäure ohne Schwierigkeit isoliert werden. Besonders einfach gestaltet sich die Aufarbeitung, wenn bei der Anlagerung festes Alkalihydroxyd verwendet wurde. In diesem Falle kann der gebildete Äther einfach vom Alkalihydroxyd durch Filtrieren abgetrennt werden. Durch Destillation wird der /J-Chlor-ß'-cyandiäthyl-äther in ausgezeichneter Reinheit erhalten.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

162 Teile (2 Mol) Äthylenchlorhydrin und 117 Teile (2 Mol) Acrylnitril werden unter Rühren tropfenweise mit 32 Teilen 50%iger Natronlauge (0,4MoI) versetzt. Durch Kühlen wird die Temperatur während der Zugabe auf 30° gehalten. Nach beendeter Zugabe wird 2 Stunden bei 30° gerührt, abkühlen gelassen, 50 Teile Wasser und 2 Teile konzentrierte Salzsäure zugegeben. Die wäßrige Phase wird abgetrennt, die organische Phase getrocknet und destilliert. Es werden 154,4 Teile (58% der Theorie) an

j 53-. >.ίι3Ώ 609 538/411

/S-Chlor-ß'-eyandiäthyl-äther vom Kp. ₇ = 107 bis 111° erhalten.

Verwendet man an Stelle der , Natronlauge die gleiche Menge Kalilauge, so gelangt man zu ähnlichen Resultaten. . ,

■ Beispiel 2

162 Teile (2 Mol) Athylenchlprhydrin und 106 Teile (2 Mol) Acrylnitril werden unter Rühren portionenweise mit 12,5 Teilen (0,3 Mol) Ätznatron versetzt. Während der Zugabe wird durch Kühlen die Reaktionstemperatur auf 30° gehalten. Nach beendigter Zugabe wird 3 Stunden bei 40° gerührt, anschließend vom Unlöslichen abfiltriert und- destilliert. Es werden 193 Teile (73% der Theorie) an /S-Chlor-ß'-cyandiäthyl-äthervom Kp.₇■=== 106 bis 110° in 99,4%iger Reinheit erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von /S-Chlor-/?'-cyandiäthyl-äther durch Umsetzung von Äthylenchlorhydrin "mit Acrylnitril in etwa äquimolekularen Mengen bei einer Temperatur von höchstens 4O⁰C in Gegenwart eines Alkalihydroxydes, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 Mol des Chloralkohols mindestens 0,1, vorzugsweise 0,15 bis 0,5 Mol Alkalihydroxyd als konzentrierte wäßrige Lösung oder mindestens 0,05, vorzugsweise mindestens 0,15 Mol Alkalihydroxyd in fester Form verwendet.
1: Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Zugabe des Alkalihydroxydes bei einer Temperatur von höchstens 30 bis 35⁰C arbeitet.