DE1210792B

DE1210792B - Verfahren zur Herstellung von Carbonylsulfonylimiden

Info

Publication number: DE1210792B
Application number: DEB72285A
Authority: DE
Inventors: Dr Matthias Seefelder
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1963-06-14
Filing date: 1963-06-14
Publication date: 1966-02-17

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche KL: 12 ο-16

Nummer: 1 210 792

Aktenzeichen: B 72285IV b/12 ο

Anmeldetag: 14. Juni 1963

Auslegetag: 17. Februar 1966

Es ist bekannt, daß sich N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid mit Verbindungen, die ein aktives Wasserstoffatom enthalten, umsetzen läßt und dabei das N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid in gleicher Weise wie Isocyanate reagiert. Aus der deutschen Patentschrift 941 847 ist bekannt, daß das N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid mit Olefinen, deren Doppelbindung endständig ist, unter Bildung eines Gemisches von /3-Lactam-N-sulfochloriden und N-Sulfochloriden ungesättigter Carbonsäureamide reagiert, ι ο Genaue Angaben, unter welchen Bedingungen die eine oder die andere Verbindungsklasse entsteht, werden nicht gemacht. Bei dem in der deutschen Patentschrift 1 010 958 beschriebenen Verfahren werden Kohlenwasserstoffe, die mindestens ein aromati- ι j sches Ringsystem enthalten, mit N-Carbonyl-sulfaminsäurechloriden in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren zu Carbonsäureamiden umgesetzt. Carbonylsulfonylimide, wie sie nach dem hier beschriebenen Verfahren hergestellt werden sollen, lassen sich beim Arbeiten nach dem in der deutschen Patentschrift 1 010 958 beschriebenen Verfahren nicht herstellen.

Es wurde gefunden, daß man Carbonylsulfonylimide erhält, wenn man N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid oder -fluorid mit einer Verbindung der allgemeinen Formel _/.

^R τ r^0R

R" -4-

in der R eine Alkylgruppe, R' und R" Wasserstoff-

CH₃O

+ OCN- SO₂ — Cl

Als Ausgangsstoffe lassen sich Äther verwenden, die sich von Phenolen ableiten, deren Hydroxylgruppe mit einem Alkylrest mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen veräthert ist. Solche Verbindungen sind z. B. Anisol, Phenetol, Phenyl-butyläther oder Phenyl-hexyläther. Man kann aber auch die entsprechenden Äther von zweiwertigen Phenolen, wie die Äther des Brenzcatechins, Resorcins oder Hydrochinons, verwenden. Der Phenylrest des Äthers kann auch einen ankondensierten aromatischen Ring enthalten, z. B. ct-Naphthyl-propyläther, ß-Naphthyl-methyläther. Die Phenyläther können außerdem durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Verfahren zur Herstellung von
Carbonylsulfonylimiden

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Matthias Seefelder, Ludwigshafen/Rhein --

oder Halogenatome, Alkyl-, Nitro- oder Cyangruppen bedeuten und R' außerdem eine Alkoxygruppe sein kann, wobei R' und R" auch gemeinsam Glieder eines ankondensierten aromatischen Ringes sein können, gegebenenfalls in Gegenwart inerter Lösungsmittel, bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 120⁰C, vorzugsweise zwischen etwa 20 und 50⁰C, umsetzt.

Die Carbonylsulfonylimidgruppe tritt in o- oder p-Stellung zu dem — OR-Rest ein.

Die Umsetzung läßt sich z. B. bei der Verwendung von Anisol und N-Carbonylsulfaminsäurechlorid durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben:

CH₃O

^co ~~^NH ~ ^S°^2C1

atomen, Nitro- oder Cyangruppen substituiert sein. Vertreter dieser Art sind z.B. m-Kresyl-äthyläther, ο - Chlor - phenylmethyläther, Thymyl - methyläther, o-Nitroanisol, ο,ο'-Drnitroanisol, o-Cyananisol und o-Bromphenetol.

Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, z. B. eines Kohlenwasserstoffes, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan oder Methylcyclohexan, oder eines Äthers, wie Dibutyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Glykoldimethyläther, durchgeführt. Die Endprodukte kristallisieren aus den genannten inerten Lösungsmitteln meistens leicht aus und können daher aus dem Umsetzungsgemisch leicht abgetrennt werden. Die

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Ausgangsstoffe werden vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 angewandt. Es kann aber auch ein Überschuß, z. B. ein 1,1- bis 5facher Überschuß, des einen oder anderen Reaktionsteilnehmers verwendet werden. Da bei der Umsetzung Wärme frei wird, kann es zweckmäßig sein, diese durch Kühlen abzuführen.

Die nach dem Verfahren erhältlichen neuen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Textilhilfsmitteln und Arzneimitteln.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 17,2 Teilen jö-Naphthyläthyläther in 17 Teilen Benzol gibt man unter Rühren bei etwa 20⁰C 14 Teile N-Carbonyl-sulfaminsäureehlorid, in 10 Teilen Benzol gelöst, langsam zu. Nach 2 Stunden saugt man die abgeschiedenen Kristalle ab. Man erhält 30 Teile einer Verbindung der Formel

CO-NH-SO₂Cl

C₂H₅ — O

CO-NH-SO₂Cl

CH₃O

CO-NH-SO₂Cl

OCH₃
die bei 131 bis 133 ⁰C schmilzt.

IO

Beispiel 4

Zu einer Lösung von 16 Teilen jS-Naphthylmethyläther in 16 Teilen Benzol gibt man unter Rühren bei etwa 20⁰C 14,2 Teile N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid, in 10 Teilen Benzol gelöst, langsam zu. Nach 5 Stunden saugt man die abgeschiedenen Kristalle ab. Man erhält 27 Teile einer Verbindung der Formel

CO-NH-SO₂Cl

OCH₃

die bei 130 bis 133⁰C unter Zersetzung schmilzt.
Beispiel 5

Zu einer Lösung von 15,8 Teilen |S-Naphthylmethyläther in 25 Teilen Benzol werden bei 25 ⁰C langsam 12,5 Teile N-Carbonyl-sulfaminsäurefluorid zugegeben. Nach einer Stunde wird auf 7O⁰C erwärmt und diese Temperatur 4 Stunden gehalten. Man kühlt ab, saugt das ausgeschiedene farblose Produkt ab, wäscht mit Petroläther nach und trocknet unter vermindertem Druck. Man erhält 18 Teile einer Verbindung der Formel

OC₂H₅

die bei 125 bis 127°C schmilzt. .

Beispiel 2

Zu einer Lösung von 17,2 Teilen a-Naphthyläthyläther in 17 Teilen Benzol gibt man unter Rühren bei etwa 20⁰C 14,2 Teile N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid, in 15 Teilen Benzol gelöst, langsam zu. Nach 2 Stunden saugt man die abgeschiedenen Kristalle ab. Man erhält 29,5 Teile einer Verbindung der Formel

CONHSO2F

OCH₃

40 die bei 170 bis 171⁰C unter Zersetzung schmilzt.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Carbonylsulfonylimiden, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid oder -fluorid mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R'

die gegenüber Luftfeuchtigkeit empfindlich ist und bei 109 bis 111° C schmilzt.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 14 Teilen Resorcindimethyläther in 20 Teilen Dioxan gibt man unter Rühren bei etwa 20 bis 30°C unter Kühlen von außen 14 Teile N-Carbonyl-sulfaminsäurechlorid, in 10 Teilen Dioxan gelöst, langsam zu. Nach 8stündigem Rühren saugt man die abgeschiedenen Kristalle ab. Man erhält 17 Teile einer Verbindung der Formel

45

OR

in der R eine Alkylgruppe, R' und R" Wasserstoffoder Halogenatome, Alkyl-, Nitro- oder Cyangruppen bedeuten und R' außerdem eine Alkoxygruppe sein kann, wobei R' und R" auch gemeinsam Glieder eines ankondensierten aromatischen Ringes sein können, gegebenenfalls in Gegenwart inerter Lösungsmittel, bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 120⁰C, vorzugsweise zwischen etwa 20 und 5O⁰C, umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 931225, 941 847, 1010 958;

Chemische Berichte, Bd. 96, 1963, S. 56 bis 67; Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. VIII, Sauerstoffverbindungen III, 1952, S. 660.