DE1299481B

DE1299481B - Process to prevent rusting of steel surfaces

Info

Publication number: DE1299481B
Application number: DE1964Y0000833
Authority: DE
Inventors: Shimada Shoji
Original assignee: Yawata Iron and Steel Co Ltd
Current assignee: Yawata Iron and Steel Co Ltd
Priority date: 1964-06-18
Filing date: 1964-06-18
Publication date: 1969-07-17

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung des Rostens von Stahloberthichen unter Verwendung organischer, Aminogruppen enthaltender schichtbildender Verbindungen.The invention relates to a method for preventing rusting von Stahloberthichen using organic layer-forming layers containing amino groups Links.

Bekanntlich vergeht zwischen der letzten Stufe der Stahlblechherstellung und dem Plattieren dieser Werkstoffe eine verhältnismäßig lange Zeit, in der die Werkstoffe als Plattierungsmaterial auf Lager gehalten oder transportiert werden. Während dieser Zeit neigen die Werkstoffe zum Rosten und sind dann für die anschließende Plattierung unbrauchbar.As is well known, between the last stage of sheet steel production passes and the plating of these materials a relatively long time in which the Materials are kept in stock or transported as cladding material. During this time, the materials tend to rust and then are ready for the subsequent Plating unusable.

Gegen das Rosten von Stahlblechen als Grundlage für die Heiß- oder Elektroplattierung wurden seit langem öle verwendet. Die Verwendung von Ölen hatte jedoch viele Nachteile. So erhöhten sich hierdurch z. B. die Porigkeit oder die Oberflächenfehler der Bleche. Dabei konnten diese auch nicht wirksam entfettet werden. üle sind daher für diesen Zweck nicht geeignet.Against the rusting of sheet steel as a basis for hot or Electroplating oils have long been used. Had the use of oils however, many disadvantages. This increased z. B. the porosity or the Surface defects in the sheets. In doing so, these could not be effectively degreased either. Therefore, oils are not suitable for this purpose.

Zur Lösung dieses Problems wurden die Materialien z. B. in ein Packpapier auf der Basis eines dicyclischen Hexylaminnitrits eingewickelt oder mit einem Pulver aus einem verdampfbaren Rostschutzmittel aus solchen Verbindungen besprüht. Die so versprühten Verbindungen haben aber nur eine geringe Wirkung, die nicht lange vorhält. Außerdem ist bei dem Besprühen die Einstellung des Volumens des Rostschutzpulvers schwierig, da dieses selbst bei der Anwendung auf der Feld-Feld-Basis teilnimmt.To solve this problem, the materials were z. B. in a wrapping paper wrapped on the basis of a dicyclic hexylamine nitrite or with a powder sprayed from a vaporizable rust preventive from such compounds. the Compounds sprayed in this way have only a slight effect, which does not last for a long time holds up. In addition, the setting of the volume of the anti-rust powder is during the spraying difficult as this participates in the field-field-basis even when applied.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verhinderung des Rostens von Stahloberflächen vorzuschlagen, das unter Vermeidung der angeführten Nachteile der bekannten Verfahren sich leicht durchftühren läßt, eine Rostbeständigkeit der behandelten Materialien über eine lange Lagerzeit gewährleistet, auf beiden Seiten dieser Materialien absatzweise oder kontinuierlich leicht angewandt werden kann und als Grundlage für Farbanstriche und Plattierungen dienen kann.The invention is based on the object of a method for prevention the rusting of steel surfaces, avoiding the above Disadvantages of the known method can be easily carried out, a rust resistance of the treated materials guaranteed over a long storage time on both Pages of these materials can be easily applied intermittently or continuously can and can serve as a basis for paintwork and plating.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß mindestens ein aliphatisches oder alicyclisches primäres oder sekundäres Amin, ein Alkylimidazolin, ein Alkylimidazol, ein Alkyloxazolin oder ein Alkyloxazol mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen in einem organischen Lösungsmittel gelöst und die Lösung auf das Stahlblech oder den Bandstahl nach dem letzten Durchgang des Walzguts durch das Walzwerk im Verhältnis von 0,5 bis 5 g/203,8 cm'2 kontinuierlich unter Schichtbildung aufgetragen wird.This object is achieved according to the invention in that at least an aliphatic or alicyclic primary or secondary amine, an alkylimidazoline, an alkylimidazole, an alkyloxazoline or an alkyloxazole with less than 20 carbon atoms dissolved in an organic solvent and the solution on the steel sheet or the steel strip after the last passage of the rolling stock through the rolling mill in proportion from 0.5 to 5 g / 203.8 cm'2 is applied continuously with the formation of layers.

Es ist zwar bekannt, Carbonsäureamide a15 Mittel zum Schutz von Metalloberflächen gegen die Spannungskorrosion zu verwenden. Hierunter versteht man das Auftreten der anfänglich nicht sichtbaren Schäden des Werkstoffs in einem plötzlichen Aufreißen der unter dem Einfluß von statischen Spannungen stehenden Werkstoffe. Die Spannungskorrosion wird meist durch schwache Säuren wie Schwefelwasserstoff oder gewisse alle verursacht (deutsche Auslegeschrift 1 160 268, Spalte 1, Zeilen 25 und 26, und Spalte 2, Zeile 51).It is known that carboxamides are used to protect metal surfaces to use against stress corrosion. This is understood to mean the appearance the initially invisible damage to the material in a sudden tear of the materials under the influence of static stresses. The stress corrosion is mostly caused by weak acids like hydrogen sulfide or some of them all (German Auslegeschrift 1 160 268, column 1, lines 25 and 26, and column 2, line 51).

Dagegen soll erfindungsgemäß das Rosten von Stahloberflächen verhindert werden, d. h., diese sollen dem Einfluß hauptsächlich von Sauerstoff entzogen werden.In contrast, the invention is intended to prevent rusting of steel surfaces be, d. that is, these are to be withdrawn from the influence mainly of oxygen.

Die Carbonsäureamide mögen für den Schutz von Metalloberflächen gegen die Spannungskorrosion vorteilhaft sein. Sie können aber nicht das Rosten der tietrefletulen Materialien verhindern und auch nicht als Grundlage fir Farbanstriche und als Fluf.tniittel für die fleißplattierung dienen.The carboxamides like for the protection of metal surfaces against stress corrosion can be beneficial. But you cannot rust the tietrefletulen Prevent materials and also not as a basis for paintwork or as a fluff serve for the plating.

Dic Lösung der angeführten organischen Verbindungeti kann z. B. durch Sprühen auf' das Grundinetall aut'getragen werden. (Im eine g(eichtniüßigc Verteilung der organischen Verhin(ltiiigeri auf dein Grundmetall zu erhalten, werden die organischen Verhiirdungen vorzugsweise elektrc»t;itiscli mit einer Olan,trichvorrichtutig auf die St;ililt)t)erfliiclie aufgetragen.The solution of the listed organic compounds can e.g. B. by Spray on 'the base metal'. (In a uniform distribution the organic prevention (ltiiigeri to get your base metal, the organic Prevents preferably electric; itiscli with an oil, spreading out the st; ililt) t) plotted meticulously.

Die auf diese Wei,c reit den oreaiiischen Verbindungen beschichteten Stahlbleche sind rostbest-iindig und weisen selbst iuich einer sehr langen Lagerzeit keinen Rostansatz aul*.The coated on this white rides the oreaiiischen compounds Steel sheets are rust-resistant and even have a very long storage time no rust on the surface *.

Das mit den organischen Vcrhutdungerr be- schichtete Stahlmaterial kann vorteilhaft heißplattiert werden. Hierbei wird dieses mit einer alkalischen oder sauren Lösung behandelt tiud dann in einem geschmolzerieti Plattierungsbad heißplattiert. Das bei der Säurchehandlung gebildete Hydrochlorid der betrettenden organischen Verbindungen dient dabei als Flußinittel und beschleunigt (las Heißplattieren.The loading coated with the organic Vcrhutdungerr steel material can be advantageously heißplattiert. This is treated with an alkaline or acidic solution and then hot-plated in a molten plating bath. The hydrochloride of the entering organic compounds formed during the acid treatment serves as a flux and accelerates (read hot plating.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich aber auch für die Elektroplattierung. Dabei wird das mit den organischen Verbindungen beschichtete Stahlmaterial mit einer alkalischen oder sauren Lösung behandelt, mit Wasser unter vollständiger Entfernung der Beschichtung gespült und dann elektroplattiert.However, the method according to the invention is also suitable for electroplating. The steel material coated with the organic compounds is treated with a alkaline or acidic solution treated with water with complete removal the coating is rinsed and then electroplated.

Als saure Lösung kann z.13. eine Salz- oder Schwefelsäurelösung verwendet werden.As an acidic solution, e.g. 13. a hydrochloric or sulfuric acid solution is used will.

Das mit den organischen Verbindungen beschichtete Stahlmaterial kann vorteilhaft mit einem Farbanstrich versehen werden. Es weist eine gute Haftfestigkeit für Farben auf.The steel material coated with the organic compounds can can advantageously be provided with a coat of paint. It has good adhesive strength for colors on.

Das erfindungsgemäße Vertahren wird in der Weise ausgeführt, daß auf den Stahloberflächen eine einzige oder ein Gemisch von Lösungen aus einem aliphatischen primären Amin C H:,(CH.2), NH.2 aliphatischen sekundären Amin C1-I:i(CFha),@NfI(C EI::),CFI:i alicyclischen primären Amin (CHZI)"CHNHa alicyclischen sekundären Amin (C 1-I;)"CHN[ICH(Cfli")" Alkylimidazolin CH:i(CH2)1zC':ill:,N2 Alkylimidazol C H:i(C H2)"Ca 1-I:iNa Alkyloxazolin Cfl:s(CHa)"C:iH.iN0 oder Alkyloxazol C Ha(CI-ha)"CaI-haNO aufgetragen wird, wobei Benzol oder Alkohol als Lösungsmittel verwendet werden kann. Hierbei bildet sich eine Beschichtung der angewandten Verbindung oder Verbindungen auf den Stahlober- thichen. Diese eignen sich für die fIeißplattierung und die Elektroplattierung. Um eine dünne glatte Beschichtung zu erhalten, werden diese Verbindungen in einem Verhältnis von 0,5 bis 5 g/203,8 cm'2 an- gewandt, wobei eine Hochspannungsvorrichtung für den elektrostatischen Ölanstrich verwendet werden kann. Die der Obertläche des Grundmetalls auf- getragenen organischen Verbindungen bilden beim Lagern oder Transport an der Luft teilweise deren Carbonate oder Bicarbonate. Sie setzen jedoch die Rostschutzwirkung nicht herab. Diese Salze ver- wandeln sich in Hydrochloride oder Sulfate bei der Siillrewäsche für die fleißplattierung, beschleu- nigen die Flußwirkung und ergeben z. B. eine glatte Zinn- oder Zinkplattierung. Die oben angeführten primären Amine und die weiteren organischen Verbindungen sind folgende: 1. Beispiele für aliphatische primäre Amine: C'fi:3(CHv),tNff@ Pentylamin C5fI11NH.a, flexylamin C3;fllsNf1.2, fleptyamin C7fI15Nf1.2, Octylamin Ca111;NE1.2 i3. dgl., wobei die Amine mit ihren Alkylgruppen durch ihre Isomere ersetzt sein können. z. Beispiele für aliphatische sekundäre Amine: CII:1(CR2)"NfI(CH2)",CE1s Dibutylamin (C1fls1).2Nfi, Dipentylamin (C:,fi11Y2NI1, Dihexylamin (Cc1H1:1@aNEI, Diheptylamin (C;fI1:;)'2Nfi u. dgl., wobei die Alkylgruppen dieser Amine durch ihre Isoniere ersetzt sein können. 3. Beispiele für alicyclische primäre Amine: (Cf12)"CiINfl@2 Cyclohexylamin (CfI,2):,CflNll.2, 4-hlethylcyclohexyl,.lmin CH:)CFI(Cf1.2).1Cfl Nfh2, Nonylcyclohexylamin CH3(Cf1.2)8CH' (CFL2).3CHNIi.2, Octylcyclohexylamin CFI3(CEi.2)7Cfl ' (Cfi2)_1CHNH2, 4. Beispiele für alicyclische sekundäre Amine: (Cf12)"CIINHCfi(Cfi2)" 1 Dicyclohexylamin (CH.ACfiNHCH ' (CHA,, Di-4-metliylcyclohexylamin (Cfl:1CH(Cfl'2)4CEINHCH(CH.2).1CFICfl3, Cyclohexyloctylamin (Cfi2)sCfiNflC8H15. 5. Beispiele für Alkylimidazolin CH:3(CH'2)"C:;flsN'2, 2-Propylimidazolin C3H;C:3fl;;N.2, 2-Undecylimidazolin C11fI2:3C;3f1;;N2, 2-Butylimidazolin CIH;3C3fI5N'a, 2-Dodecylimidazolin C1.2H.",C3fläN'a u. d_1., wobei die Alkylgruppen der Imidazoline durch ihre Isomere ersetzt sein können. 6. Beispiele für Alkylimidazol: CH3(CH'2)"C3H3N2, 2-Propylimidazol C:3H7C:3H:3N.2, 2-Undecylimidazol C11H23C3H3N2, 2-Butylimidazol C.1H;3CsH3N'2, 2-Dodecylimidazol C1r2H.25C3H3N'2 u. dgl.. wobei die Alkylgruppen der Imidazole durch ihre Isomere ersetzt sein können. 7. Beispiele für Alkyloxazoline: CH3(CH.2)"C3H.1N0, 2-Propyloxazolin C;;fI;C:,f1.,N0, 2-Undecyloxazolin C31l1.23C3fI4N0, 2-Butyloxazolin C.1flaC:1fIlN0, 2-Dodecyloxazolin Cl#.:11.25C3fl.1NO u. dgl., wobei die Alkylgruppen der Oxazoline durch ihre Isomere ersetzt sein können. B. Beispiele für Alkyloxazole: CH3(CH2)"CaH2N0, 2-Propyloxazol C:3H;C':1112N0, 2-Undecyloxazol C111L#:1C:3fL2N0, 2-Butyloxazol C3l113C3fl.2N0, 2-Dodecyloxazol C12H1#r,C":ifI.2N0 u. dgl., wobei die Alkylgruppen der Oxazole durch ihre Isomere ersetzt sein können. Im folgenden wird die Elektroplattierung von Stahlblechen mit Zinn, die mit den vorstehend genannten primären Aminen beschichtet waren, beschrieben. Die jeweils mit dem aliphatischen Amin im Verhältnis von 0,1 bis 30 g/203,8 cm2 nach elektrostatischem Anstrichverfahren mit einer Hochspannung von 100(X) bis 100000 oder nach dem Sprühverfahren beschichteten Stahlbleche wurden einerseits sofort, andererseits 3 Monate nach dem Auftragen der primären Amine elektrolytisch unter den in der folgenden Tabelle angeführten Bedingungen mit Zinn plattiert.The inventive method is carried out in such a way that a single or a mixture of solutions of an aliphatic primary amine on the steel surfaces CH:, (CH.2), NH.2 aliphatic secondary amine C1-I: i (CFha), @ NfI (C EI: :), CFI: i alicyclic primary amine (CHZI) "CHNHa alicyclic secondary amine (C 1-I;) "CHN [ICH (Cfl i" ) " Alkylimidazoline CH: i (CH 2 ) 1zC ': ill:, N2 Alkylimidazole CH: i (C H 2), "Ca 1-I: INA Alkyloxazoline Cfl: s (CHa) "C: iH.iN0 or alkyloxazole C Ha (CI-ha) "CaI-haNO is applied, whereby benzene or alcohol can be used as a solvent. A coating of the applied connection or connections is formed on the steel surface. thichen. These are suitable for hot-dip plating and electroplating. To a thin smooth Coating will get these connections in a ratio of 0.5 to 5 g / 203.8 cm'2 agile, being a high voltage device for electrostatic oil painting can be used can. The surface of the base metal carried organic compounds form at Some of them are stored or transported in the air Carbonates or bicarbonates. However, you put the Rust protection effect does not decrease. These salts convert into hydrochlorides or sulfates the Siillre wash for the plating, accelerating nigen the flow effect and result in z. B. a smooth one Tin or zinc plating. The primary amines listed above and the other organic compounds are the following: 1. Examples of aliphatic primary amines: C'fi: 3 (CHv), tNff @ Pentylamine C5fI11NH.a, flexylamin C3; fllsNf1.2, fleptyamine C7fI15Nf1.2, Octylamine Ca111; NE1.2 i3. like., the amines with their alkyl groups through their isomers can be replaced. z. Examples of aliphatic secondary amines: CII: 1 (CR2) "NfI (CH2)", CE1s Dibutylamine (C1fls1) .2Nfi, Dipentylamine (C:, fi11Y2NI1, Dihexylamine (Cc1H1: 1 @ aNEI, Diheptylamine (C; fI1:;) '2Nfi and the like, the alkyl groups of these amines through their isolators can be replaced. 3.Examples of alicyclic primary amines: (Cf12) "CiINfl @ 2 Cyclohexylamine (CfI, 2) :, CflNll.2, 4-methylcyclohexyl, .lmin CH:) CFI (Cf1.2) .1Cfl Nfh2, Nonylcyclohexylamine CH3 (Cf1.2) 8CH '(CFL2) .3CHNIi.2, Octylcyclohexylamine CFI3 (CEi.2) 7Cfl '(Cfi2) _1CHNH2, 4.Examples of alicyclic secondary amines: (Cf12) "CIINHCfi (Cfi2)" 1 Dicyclohexylamine (CH.ACfiNHCH '(CHA ,, Di-4-methylcyclohexylamine (Cfl: 1CH (Cfl'2) 4CEINHCH (CH.2) .1CFICfl3, Cyclohexyloctylamine (Cfi2) sCfiNflC8H15. 5. Examples of alkylimidazoline CH: 3 (CH'2) "C:;flsN'2, 2-propylimidazoline C3H; C: 3fl ;; N.2, 2-Undecylimidazoline C11fI2: 3C; 3f1 ;; N2, 2-butylimidazoline CIH; 3C3fI5N'a, 2-dodecylimidazoline C1.2H. ", C3fläN'a and d_1., where the alkyl groups of the imidazolines through their isomers can be replaced. 6. Examples of alkylimidazole: CH3 (CH'2) "C3H3N2, 2-propylimidazole C: 3H7C: 3H: 3N.2, 2-Undecylimidazole C11H23C3H3N2, 2-butylimidazole C.1H; 3CsH3N'2, 2-dodecylimidazole C1r2H.25C3H3N'2 and the like. wherein the alkyl groups of the imidazoles through their isomers can be replaced. 7.Examples of alkyloxazolines: CH3 (CH.2) "C3H.1N0, 2-propyloxazoline C ;; fI; C:, f1., N0, 2-undecyloxazoline C31l1.23C3fI4N0, 2-butyloxazoline C.1flaC: 1fIlN0, 2-dodecyloxazoline Cl # .: 11.25C3fl.1NO and the like, where the alkyl groups of the oxazolines through their isomers can be replaced. B. Examples of alkyloxazoles: CH3 (CH2) "CaH2N0, 2-propyloxazole C: 3H; C ': 1112N0, 2-Undecyloxazole C111L #: 1C: 3fL2N0, 2-butyloxazole C3l113C3fl.2N0, 2-dodecyloxazole C12H1 # r, C ": ifI.2N0 and the like, the alkyl groups of the oxazoles by their Isomers can be replaced. The following describes the electroplating of steel sheets with tin coated with the above-mentioned primary amines. The steel sheets coated with the aliphatic amine in a ratio of 0.1 to 30 g / 203.8 cm2 by the electrostatic painting process with a high voltage of 100 (X) to 100,000 or by the spray process were on the one hand immediately, and on the other hand 3 months after application of the primary amines electrolytically plated with tin under the conditions listed in the following table.

Bedingungen der Elektroplattierung von Stahlblechen, auf die jeweils die aliphatischen Amine aufgetragen waren Reihengeschwindigkeit ..... 106,7 m pro Minute Elektrolytische Reinigung Elektrolyt ........... . Natriumorthosilikat Kathode .. . . . . . . . .. . . . . . Streifen Anode . . . . . . . . . . . . . . . . . Stahlgitter 2,87 m X 2 Polabstand . . . . . . . . . . . . . 5,(l8 cm Elektrolytische Spannung 1,8 bis 18 V Elektrolytischer Strom .... 150 bis 15(X) A Reiniger ................ vorhanden Atzung Atzmittel ............... Schwefelsäure 100 g pro Liter Atzdauer . . . . . . . . . . . . . . . 3,6 bis 25 Sekunden Zinnplattierung . . . . . . . . . . . . Halogenverfahren Es zeigte sich, daß die so elektrolytisch mit Zinn plattierten Bleche in den beiden obigen Füllen von gleicher Beschaffenheit waren und mit der gleichen Ausbeute erhalten wurden wie bei der Elektroplanierung eines üblichen, nicht mit der organischen Verbindung behandelten Stahlblechs.Conditions for electroplating steel sheets to each of which the aliphatic amines are applied was Row speed ..... 106.7 m per minute Electrolytic cleaning Electrolyte ............ Sodium orthosilicate Cathode ... . . . . . . ... . . . . Stripes Anode. . . . . . . . . . . . . . . . . Steel mesh 2.87m X 2 Pole spacing. . . . . . . . . . . . . 5, (l8 cm Electrolytic voltage 1.8 to 18 V. Electrolytic current .... 150 to 15 (X) A Cleaner ................ available Etching Etching agent ............... sulfuric acid 100 g per liter Etching time. . . . . . . . . . . . . . . 3.6 to 25 seconds Tin plating. . . . . . . . . . . . Halogen process It was found that the sheets thus electrolytically tin-plated in the above two fillings were of the same quality and were obtained in the same yield as in the electroplating of a conventional steel sheet not treated with the organic compound.

Ferner wurden die jeweils mit dem als Rostschutzmittel dienenden aliphatischen Amin im Verhältnis von 0,1, 0,5 und 1 g/203,8 cm2 beschichteten Stahlbleche in einer kleinen elektrolytischen Zinnplattierungsvorrichtung geprüft, ob die nach dem Passieren der elektrolytischen Reinigung von dem Stahlblech nicht entfernte organische Verbindung ein Hindernis für das darauffolgende Ätzen und Elektroplattieren darstellt. Die Prüfungsbedingungen waren dabei folgende: Elektroplattierungsbedingungen der kleinen elektrolytischen Zinnplattierungsvorrichtung Vorbehandlung . . . . . . . . 5"/o HCl bei normaler Temperatur 2 Sekunden Plattierungszelle ....... Umlaufzelle Plattierungslösung ..... Plattierungslösung für die übliche Elektro- plattierung Temperatur der Plattierungslfisung ... 40 C Stromdichte . . . . . . . . . . . 26,9 Aidm'-' Strömungs- geschwindigkeit der Plattierungslösung ... 91,4 m pro Minute Menge des aufgetragenen Zinns . . . . . . . . . . . . . . 2,46 bzw. 10,08 mg/m2 Die Mengen des auf den Stahlblechen aufgetragenen Zinns von 2,46 bzw. 10,08 mg/m2 zeigen, daß keine irgendwie geartete Betlinderung der Elektroplattierung vorlag.Further, the steel sheets coated respectively with the aliphatic amine serving as a rust preventive in the ratio of 0.1, 0.5 and 1 g / 203.8 cm 2 were checked in a small electrolytic tin plating machine to determine whether the steel sheet was not subjected to electrolytic cleaning removed organic compound becomes an obstacle to subsequent etching and Represents electroplating. The examination conditions were the following: Electroplating conditions of the small ones electrolytic tin plating device Pretreatment. . . . . . . . 5 "/ o HCl at normal Temperature 2 seconds Plating cell ....... circulation cell Plating solution ..... plating solution for the usual electrical plating Temperature of Plating solution ... 40 C Current density. . . . . . . . . . . 26.9 Aidm'- ' Flow speed of Plating solution ... 91.4 meters per minute Amount of applied Tin. . . . . . . . . . . . . . 2.46 and 10.08 mg / m2, respectively The amounts of tin applied to the steel sheets of 2.46 and 10.08 mg / m2 show that there was no impairment of the electroplating in any way.

Die mit den organischen Verbindungen beschichteten Stahlbleche können ferner gut haftend mit einer Farbe bestrichen werden. Es ist so möglich, vorteilhaft rostfreie Grundlagen f`lir einen Farbanstrich zu erhalten. Die Farbfestigkeit der kaltgewalzten, mit der organischen Verbindung nach der Erfindung im Verhältnis von 0,1 bis 5 g(203,8 cm'' beschichteten Stahlbleche wurden geprüft, indem diese mit verschiedenen Farblacken, wie denaturierten Alkydliarzlacken, härtenden Vinyllacken, Melaminalkyd-, Acryl-, Phthalsäure- und Epoxylacken, bestrichen und dann in üblicher Weise gebrannt wurden. Die l-i-eelinisse zeigten fast keinen Unterschied in der liaftlestigkeit im Vergleich zu den kaltgewalzten, nicht finit den organischen Verbindungen beschichteten Stahlblechen. Betrug die Menge der verwendeten organischen Verbindung mehr als 5 g203,8 cm'-' des Grundmetalls. so war die Haftfestigkeit bei einigen Lacken vermindert.The steel sheets coated with the organic compounds can can also be coated with a paint that adheres well. It is so possible, beneficial rust-free bases for a coat of paint. The color fastness of the cold-rolled, with the organic compound according to the invention in the ratio of 0.1 to 5 g (203.8 cm ″ coated steel panels were tested by using different colored lacquers, such as denatured alkyd resin lacquers, hardening vinyl lacquers, Melamine alkyd, acrylic, phthalic acid and epoxy varnishes, coated and then in the usual Way were burned. The l-i-eelinisse showed almost no difference in the Liaftlestigkeit compared to the cold-rolled, not finite organic compounds coated steel sheets. Was the amount of organic compound used more than 5 g203.8 cm'- 'of the base metal. so was the bond strength with some Lacquers reduced.

Es ist zweckmäßig. die primären und sekundären Amine, Alk%,limidazoline, Alkylimidazol, Alkyloxazoline oder Alkyloxazole bei deren Anwendung mittels der I lochspannungm orrichtung nach dem elektrostatischen Ulanstricli\erfahren gut zu entwässern. Aus wirtschaftlichen Gründen werden erfindungsgemäß nur Verbindungen mit weniger als 20 Kohlenstoffütoinen verwenclrt. Verbindungen- =nri"t mehr als 20 Kotilenstofiatonien -seizen--deren Schmelzpunkt herab. so daß es schwierig ist, diese im Handel zu verwenden. It's functional. the primary and secondary amines, alk%, limidazolines, alkylimidazoles, alkyloxazolines or alkyloxazoles can be well drained when they are used by means of the hole voltage device after the electrostatic ulanstricli \. For economic reasons, only compounds with less than 20 carbon futoins are used according to the invention. Compounds - do not have more than 20 cotile substances - their melting point lowers, so that it is difficult to use them commercially.

Beispiel 1 Die 50 000-V-Hochspannungsvorrichtung für das elektrostatische Ulanstrichverfahren wurde auf der Vorderseite einer Schneidemaschine aufgestellt. Während des Verschneidens wurde auf 40 C gehaltenes Dic\.cloliexylainin in einem Verhältnis von 0,5 g 'pro 203,8 cm'= auf das Grundmetall kontinuierlich aufgetragen. Das so behandelte Stahlblech rostete bei dem üblichen Einschlagen 3 Monate lang nicht. Das nach dem üblichen Verfahren mit Zinn heiß plattierte Material %%;ii- gut plattiert. Beispiel 2 Die 70 000-V-Hochspannungsvorrichtung für das elektrostatische Olanstrichverfahren wurde auf die Schneidemaschine gestellt. Während des Verschneidens wurde auf' 50 C gehaltenes Laurylamin kontinuierlich elektrostatisch auf das Grundmetall aufgetragen. Das so behandelte Stahlblech rostete beim üblichen Einschlagen während 3 Monaten nicht. Nach dem Heißplattieren mit Zink und dem Abspülen mit einer Salzsäurelösung in üblicher Weise war das Grundmetall gut plattiert.Example 1 The 50,000 V high voltage electrostatic device Ulan coating process was set up on the front of a cutting machine. During the blending, dic \ .cloliexylainin was kept at 40 ° C in one Ratio of 0.5 g 'per 203.8 cm' = applied continuously to the base metal. The steel sheet treated in this way rusted for 3 months after the usual hammering not. The material hot-plated with tin by the usual method %%; ii- well plated. Example 2 The 70,000 V high voltage electrostatic device Oil painting process was put on the cutting machine. During the blending Laurylamine kept at 50 ° C. was continuously electrostatically applied to the base metal applied. The steel sheet treated in this way rusted during normal hammering 3 months not. After hot plating with zinc and rinsing with a hydrochloric acid solution in the usual way the base metal was well plated.

Beispiel 3 Unter Anwendung der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Vorrichtung wurde bei 10n 000 Volt Undecylimidazolin bei 50 C auf die Stahlbänder in einem Verhältnis von 20 g1203.8 c111'= kontinuierlich aufgetragen. Das so behandelte Material rostete beim üblichen Einschlagen wiihrend 3 Monaten nicht. Nach dem Heißplattieren mit Zinn war das Grundmetall gut plattiert.Example 3 Using those described in the previous examples Device was applied to the steel belts at 10,000 volts undecylimidazoline at 50.degree in a ratio of 20 g1203.8 c111 '= applied continuously. Treated like that Material did not rust during normal hammering for 3 months. After hot plating the base metal was well plated with tin.

Beispiel 4 Ein `Material für die elektrolytische Zinnpiattierung wurde finit auf' 60 C gehaltenem 2-Uncfecylimidazol im Verhältnis \-o11 1 bis 30 g,!203,8 cill'-' besprüht und dann zu Rollen aufgewickelt. Das so behandelte Stahlband rostete beim üblichen Einschlagen 8 Monate lang nicht. Nach der üblichen elektrolytischen Zinnplattierung war das Stahlblech ohne 1'ehler plattiert.Example 4 An electrolytic tin plating material was made 2-Uncfecylimidazole finitely kept at '60 ° C. in the ratio \ -o11 1 to 30 g,! 203.8 cill'- 'and then rolled up into rolls. The steel strip treated in this way rusted not for 8 months with the usual hammering. According to the usual electrolytic The steel sheet was tin-plated without defects.

Beispiel s Ein Material für die elektrolytische Zinnplattierung wurde mit auf 50 C gehaltenem 2-(2-Äthylpeiityl)-oxazolin mit je 5, 10, 20 und 40 g 203.9 c111'= besprüht und dann eingeschlagen. Nach dein Auspacken nach 3 Monaten hatte das so behandelte Material keinen Rost angesetzt. Dieses wurde elektrolysiert, mit 30,oiger Salzsäure 7 Sekunden in üblicher Weise geätzt und dann mit Zinn heiß plattiert. Die Plattierung war ebenso gut wie die bei dein üblichen Grundmetall ohne Rostschutzmittel.Example s An electrolytic tin plating material was made with 2- (2-ethylpeiityl) -oxazoline held at 50 C with 5, 10, 20 and 40 g each of 203.9 c111 '= sprayed and then struck. After unpacking it after 3 months the material treated in this way did not show any rust. This was electrolyzed with 30% hydrochloric acid etched in the usual way for 7 seconds and then hot-plated with tin. The plating was just as good as your usual base metal with no rust preventive.

Beispiel6 Ein Stahlblech für Plattierungen wurde mit auf' 60 C gehaltenem 2-(2-ÄtliS-lpentyl)-iinidazolin je\@-eils ini Verhältnis von 0.2, 0.5, 1,0, 5 und 10 g'203,8 c111'= besprüht und dann mit verschiedenen Handelsfarben bestrichen. Die Haftfestigkeit der Farben wurde dann nach dem Riflel-, Zielt-, Schlagverfahren u. dgl. geprüft.EXAMPLE 6 A steel sheet for cladding was made with 2- (2-ÄtliS-lpentyl) -iinidazoline kept at 60 ° C. in a ratio of 0.2, 0.5, 1.0, 5 and 10 g "203.8 c111" = sprayed and then coated with various commercial paints. The adhesive strength of the paints was then tested by the Riflel, Zielt, Schlag method and the like.

Die Versuche zeigten keine Unterschiede in der Haftfestigkeit der Farben bei dein mit 2-(2-Äthylpentyl)-imidazolin behandelten Stahlblech gegenüber solchen Stalilblechen ohne die Anwendung dieser organischen Verbindung.The tests showed no differences in the adhesive strength of the Colors on your steel sheet treated with 2- (2-ethylpentyl) imidazoline such steel sheets without the use of this organic compound.

Claims

Claims: 1. Method for preventing rusting of steel surfaces using organic layer-forming compounds containing amino groups, d a d u r c h e k e n n -z e i c 11 n e t that at least one aliphatic or alicyclic primary or secondary amine, an alkyl imidazoline. an alkylimidazole, an alkloxazoline or an alkyloxazole with less than 20 carbon atoms dissolved in an organic solvent and the solution on the steel sheet or the steel strip after the last passage of the rolling stock through the rolling mill in proportion from 0.5 to 5 g / 203.8 cm2 is applied continuously with the formation of layers.

2. The method according to claim 1, characterized in that the organic compounds Electrostatically applied to the steel surfaces with an oil coating device will.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the with Steel material coated with an alkaline or organic compounds acidic solution and then hot plated in a molten plating bath will.

4. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the with The organic compounds coated steel material with an alkaline or acidic solution, rinsed with water and then electroplated.

5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that the acidic solution a hydrochloric or sulfuric acid solution is used.

6. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the coated with the organic compounds Steel material is painted.