DE1299002C2 - 1-methylamino-2-nitro-4- eckige klammer auf bis-(2'-hydroxyaethyl)-amino eckige klammer zu -benzol und dessen verwendung zum faerben von lebendem menschlichem haar - Google Patents

Description

NO,

HOCh₁CH₁-N-CH₁CH₁OH

2. Verwendung von l-MethyIamino-2-niiro-4-[bis-(2'-hydroxyäthyl)-amino]-benzol zum Färben von ι · lebendem menschlichem Haar.

haben, in der R einen aromatischen Rest, X eine Amino- oder Hydroxylgruppe, R¹ einen mindestens eine Hydroxylgruppe oder eine veresterte Hydroxylgruppe enthaltenden aliphatischen Rest, m, η und ρ ganze Zahlen bedeuten und die Summe n+p mindestens 2 ist. Viele der in den Beispielen dieser Patentschrift angegebenen Farbstoffe liefern braune bis gelbe Tönungen; der im Beispiel 2 der GB-PS beschriebene Farbstoff

NH,

NO,

Zum Färben von lebendem menschlichem Haar in natüriich aussehenden Farbtönen werden normalerweise rote, gelbe und blauviolette Farbstoffe gemischt.

Es sind bereits zahlreiche, von Nitro-p-phenylendiamin abgeleitete Farbstoffe für lebendes menschliches .' \ Haar bekannt. So beschreibt die US-PS 19 32 901 Farbstoffe der allgemeinen Formel

χ-

in der X und X' Alkylgruppcn, O-Alkylgruppen, pirmäre Aminogruppen, Dialkylaminogruppen. Halogenatome oder Nitrogruppen bedeuten können und einer der Reste X ein Wasserstoffatom sein kann, während R den Rest eines ein- oder mehrwertigen aliphatischen Alkohols bedeutet. Die Ausführungsbeispiele der Patentschrift beschreiben Farbstoffe, die graubraune, bläulichbraune. braungraue oder grünlich grausch warze Tönungen hervorrufen, wobei /ur Entwicklung der Farbe eme Nachbehandlung mit Wasserstoffperoxyd erforderlich ist.

Aus der BF-PS 5 89 979 (ATPS 2ΪΜ6Ι) sind Nitro-p-phenylendiaminderivate als Haarfarbemitlei bekannt, die eine oxydierende Nachbehandlung nicht erforderlich machen und die allgemeine Formel

HNCH,

HN CH₂CH₂OH

liefert rötlich-violette Tönungen, während der im Beispiel 8 beschriebene Farbstoff

CH₁CH-OH

HN

NO,

HN CiI(H₂OH

eine rote Lösung mil hläulichem Anflug ergibt und cm Absorptionsmaximum von 512 nm aufweist.

In der FR-PS 12 21122 sind zum Farben von menschlichem Haar Farbstoffe der allgemeinen Formeln

NH,

Ml

NO,

\O,

aufweisen, in der R eine primäre Aminogruppe oder den Rest NH-CHiCOOH bedeuten kann. Wenn R eine primäre Aminogruppe ist, liefern diese Farbstoffe nur rotviolette Tönungen. Mit dem ( arboxymethylami· noderivat erhält man zwar blauviötefte Tönungen, dies jedoch hur bei Verwendung eines stärk sauren Bades (pH = 2), was bei der Färbung Von menschftchcm Haar unerwünscht ist.

In dem Bestreben, möglichst gut wasserlösliche Haarfärbemittel zu erhalten, hat man Nitro'p'phenylen^ diaminderivate mit hydrophilen HydröxyalkyisubstitU' enten hergestellt. So offenbart die GB'PS 7 07 618 HN CO(H-X

NII,

NU₂

HN-CH₁CIt₂X

beschriebenen denen X eine quäftäre Ammoniümgruppe bedeutet. Mit diesen Farbstoffen werden Farbtöne Von gelb über blond und rotbraun bis braun erzielt;

1 O QO AAO

1 £. Zl 3 \J\J £.

Ein von Nitrophenylendiamin abgeleiteter, direkt färbender und gut wasserlöslicher blauvioletter Farbstoff zum Färben von menschlichem Haar, der in reinem Zustande ein Absorptionsmaximum von 530 nm aufweist und daher keinen rötlichen Anflug hat, ist aus der DE-AS 10 u 750 (FR-PS 11 01 904; US-PS 27 50 327) bekannt. Dieser Farbstoff hat die Strukturformel

HN -CH₁CH,OH

NO,

FIOCH₁CH₁ - N CH,CFI,OH

und wird gemäß Beispiel 1 der DE-AS durch Umsetzung von I. Mo! i-Amino-2-nitro-4-^-äthyIolaminober.zol mit 2 Mol Äthylenchlorhydrin hergestellt. Jedoch hat es sich als schwierig er* i :sen. diesen Farbstoff ohne umständliche Reinigungsverfahren in reinerr. Zustande zu erhalten, weil sich bei der Synthese Gemische aus Mono-, Di- und Tnsubstitutionsprodukten bilden, die unterschiedliche Färbevermögen aufweisen und gewöhnlich noch harzartige Verunreinigungen enthalten. Da das Zw ischenprodukl

NII,

I Uli;

NO.

Cl ΐ;(Ή_:< >Π

eine rötliche Farbe hat. hat der nach dem in der DK-AS beschriebenen Verfahren in technischem Maßstab hergestellte Farbstoff einen ins Rötliche gehenden Farbton, und die Reinigung ist kostspielig.

Es bestand also bisher ein Mangel an blauvioletten Farbstoffen für menschliches Haar, die keinen Stich ins Rötliche aufweisen.

Der ['!rfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen weiteren derartigen Farbstoff /ur Verfugung /u stellen, der sich nach einem einfachen Verfahren in einigermaßen reinem Zustand herstellen läßl und auch dann, wenn er bei der großtechnischen Herstellung mit dem monosubslituierlen Zwischenprodukt verunreinigt anfällt, eine blauvioleite Farbe ohne rötlichen Anflug aufweist.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verbindung I Methylamino-2-nitro-4-[bi<;-(2^r-hydroxyälhyl)-amino]-benzol der Formel

HN(H,

NO,

HOCH₁CHi-N-CH₂CHaOH

Die Vorsichefide Verbindung wird durch Umsetzung Von IJvlol 1 'Methylarhftioⁱ2-'riitrof-4-aitiinaberizol und 2 Mol Äthyleriöxyd öder 2 Mol I^Hydroxy^-chtöräihan erhalten und hat als reine Verbindung einen Soll triefe* punkt von 101 bis 102°C und ein Absorptionsmaximum von 555 nm.

Die erfindungsgemäße Verbindung besitzt eine ausgeprägte Affinität für das Haar und zeigt eine gute Einheitlichkeit dsr blauvioletten Färbung sowohl bei normalem Haar als auch bei einem Haar mit Dauerwellen und besonders bei grauem Haar. Der Farbstoff gibt beim Waschen der Haare keine Farbe ab, besitzt eine gute Lichtechtheit und Reibfestigkeu und

in ergibt eine leuchtende, glänzende Schattierung; er gibt auf der Kopfhaut keine Flecken. Zur Farbbildung und zum Fixieren auf dem Haar brauchen die herkömmlichen Peroxydzusätze, wie Wasserstoffperaxyd, nicht verwendet zu werden.

π Die Verbindung gemäß der Erfindung zeigt viele vorteilhafte Eigenschaften, besonders im Hinblick auf die gute Farbaufnahme bei einem pH-Wert von etwa 7 bis 9, die Gleichmäßigkeit der Farbaufnahme zwischen dauergewellten und nicht dauergewellten Anteilen des

-¹Ii Haares, die leichte Entfernbarkeit aus dem Haar durch besondere Behandlung und die gute Lichtechtheit. Reibfestigkeit und Waschechtheii.

Beispiel

-·> 33,4 Teile (0,2 MoI) l-Methy!amino-2-mtro-4-aminobenzol wurden in einem Gemisch aus 350 Teilen Äthanol und 50 Teilt.! Wasser gelöst. Diese Lösung wurde am Rückfluß erhitzt, während ein Strom von 17.8 Teilen (0.4 Mol) Äthylenox>d in das Umsetzungsge-

'.<i misch eingeleitet wurde. Das Umsetzungsgemisch wurde dann zwecks Vertreibung des Äthanols mit Wasserdampf destilliert. Beim Abkühlenlassen des Umsetzungsgemisches kristallisierten blaue Kristalle aus. die dann durch Filtrieren gewonnen wurden. Das

i> Umsetzungsprodukt hat einen Schmelzpunkt von 101 bis 102° C.

Bei einer genauen Untersuchung wurde das Produkt als 1-Methylamino-2-niiri)-4 rbis-(2'-hydroxyathvl)-aminnjben/ol

HNfH,

NO.

IK)(H-(II, \ (11,CH₂OII

identifiziert.

κι Bei der Verwendung /um Färben von menschlichem Haar wird die erfindungsgemäßi.* Verbindung in neutralen oder alkalischen wäßrigen Lösungen eingc setzt. Neben Wasser, einem alkalisch machenden Mittel und der Verbindung können diese Mittel auch die in

Vi herkömmlichen Lösungsmitteln verwendeten üblichen Bestandteile, wie organische Losungsmittel für den I arbslolf. Dickungsmittel, Reinigungsmittel. Gummcn u.dgl.. enthalten. Den Mitteln werden gewöhnlich alkalisch machende Mittel /ugesct/.t. weil der pH-Wert

M) der Farbstoffe /wischen schwach sauer und neutral liegt Die erfindungsgemäße Verbindung läßt sich tiach den

herkömmlichen Vcefiihren ifi Häärffifbäpräparäte- ein* arbeiten, öünstig ist ein" ρ H* Wer ι vöti etwa 7 oder 7,5

bis etwa 12 und vorzugsweise von etwa 7,5 öder 8 bis

Bi etwa 11, der durch Zugabe diiies geeigneten alkalischen Mittels, wie Ammoniak, erreicht wird,

Claims (1)

Patentansprüche:

1. l-Methylamino-2-nitro-4-[bis-(2'-hydroxyäthyI)-amino]-ben?ol der Formel

HNCH,,

(DE-PS 9 28 909) eine sehr große Ktossß von Farbstoffen zum Färben van menschlichem Haar ohne Zuhilfenahme von Oxydationsmitteln, die die allgemeine Formel