DE1298706B

DE1298706B - Verfahren zum Vulkanisieren von verstaerkende Fuellstoffe enthaltenden synthetischen Kautschuken

Info

Publication number: DE1298706B
Application number: DED46134A
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann; Schwarze; Wolff Siegfried; Dr Werner; Westlinning
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1964-12-24
Filing date: 1964-12-24
Publication date: 1969-07-03
Also published as: CH480373A; LU50140A1; GB1095219A; SE325410B; IL24759A; NO120551B; DK119379B; FI47580C; US3366598A; FI47580B

Description

mit verstärkenden Füllstoffen benutzt man zur Er- io besserungen keineswegs zu hellen Vulkanisaten zielung optimaler Eigenschaften des Vulkanisates mit den Eigenschaften von Rußvulkanisaten führten, Vulkanisationssysteme, die im allgemeinen aus einer insbesondere, soweit es auf die Eigenschaften bei Vielzahl von Komponenten aufgebaut sind. Sie ent- dynamischer Belastung ankommt. Aus dem in halten neben dem Elastomeren und dem mehr oder vielen Fällen auch bei modifizierten Kieselsäuren weniger aktiven Füllstoff einen oder mehrere VuI- 15 erhöhten Vulkanisationsmittelbedarf läßt sich schliekanisationsbeschleuniger, wie Dibenzothiazyldisulfid, ßen, daß die Oberflächenmodifizierung die Störungen 2-Mercaptobenzothiazol, Diphenylguanidin u. ä., bei der Vulkanisation nicht mit Sicherheit ausSchwefel, Zinkoxid, Stearinsäure, Alterungsschutz- schließt.

mittel und gegebenenfalls Weichmacher. Die ge- Wenn aber durch eine Modifizierung des Füllnannten, kompliziert aufgebauten Systeme haben 20 stoffes das Vulkanisationsverhalten normalisiert wersich vor allem für die Vulkanisation von rußgefüllten den kann, so hat dies auch zur Folge, daß die ur-Kautschukmischungen bewährt. Sie versagen aber sprünglichen Verstärkereigenschaften des Füllstoffes mehr oder weniger, wenn helle Füllstoffe, insbesondere ganz wesentlich beeinträchtigt werden, aktive Kieselsäuren, verwendet werden und VuI- Der Erfindung lag nun die Aufgabenstellung zu-

kanisate angestrebt werden, die einer nicht vor- 25 gründe, ein Verfahren zum Vulkanisieren von verwiegend statischen, sondern vor allem einer dy- stärkende Füllstoffe enthaltenden synthetischen Kaunamischen Beanspruchung unterworfen werden. Man tschuken mit Schwefel und Beschleunigern unter verwendet daher aus der Überlegung heraus, daß die Druck und Wärme zu entwickeln, welches die obenaktiven weißen Füllstoffe die benutzten Beschleuniger genannten Schwierigkeiten bei der Vulkanisation mit mehr oder weniger stark adsorbieren und damit ihrer 30 konventionellen Beschleunigern, insbesondere in eigentlichen Aufgabe für den Vulkanisationsvorgang Gegenwart heller Verstärkerfüllstoffe, auch ohne entziehen, die Beschleuniger in einer gegenüber rußgefüllten Mischungen um 50 bis 500% erhöhten Dosierung. Abgesehen davon, daß dieser erhöhte Beschleunigerbedarf bei den zum Teil kostspieligen 35
Substanzen einen wirtschaftlichen Nachteil bedeutet,
genügen die Eigenschaften solcher Vulkanisate dennoch nicht den Anforderungen, wie sie heute z. B.
an die Abriebwerte oder die Moduli rußgefüllter
Vulkanisate gestellt werden.

Umfangreiche Untersuchungen der unbeschleunigten und beschleunigten Vulkanisation ungefüllter und rußgefüllter Mischungen haben die Notwendigkeit der Zugabe von Zinkoxid und Stearinsäure zur Erhöhung der Ausbeute an Vernetzungsbrücken und der Vulkanisationsgeschwindigkeit bestätigt, aber auch gezeigt, daß der Vulkanisationsvorgang von mit hellen Verstärkerfüllstoffen gefüllten Mischungen bei Abwesenheit von Zinkoxid und Stearinsäure

nicht wesentlich anders verläuft als bei Gegenwart 50 Arylgruppen, die gegebenenfalls durch Cyano- und solcher Zusätze. Die Abwesenheit des für eine unge- Hydroxyreste substituiert sein können, und R³ und

R⁴ = Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste, die durch Cyano-, Carboxyl- oder Hydroxylgruppen substituiert sein können und die gegebenenfalls Vulkanisation zugrunde liegenden Vernetzungsreak- 55 über ein Heteroatom zu einem Ring miteinander tion beteiligen, läßt den Schluß zu, daß bei Ver- verbunden sind, bedeuten.

Die Eigenschaften der mit diesem Vulkanisationssystem hergestellten Vulkanisate lassen sich in jeder Hinsicht mit solchen vergleichen, die sich bei Ver-

Oberflächenmodifizierung der Füllstoffe zu überwinden vermag und zu Vulkanisaten mit hervorragenden Eigenschaften führt.

Das beanspruchte Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als Beschleuniger eine Verbindung der allgemeinen Formel ,

HS

SH

verwendet wird, worin R = OR¹, SR², NR³R⁴ ist und R¹ und R² = Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl- oder

störte Vulkanisationsreaktion charakteristischen Zinksulfidschwefels, der in allen Fällen nachweisbar ist, wenn Zinkoxid und Stearinsäure sich an der der

Wendung von feinteiligem Siliciumdioxid oder äquivalenten Füllstoffen eine für die konventionelle Vulkanisation ungefüllter oder rußgefüllter Mi

schungen wesentliche Teilreaktion zwischen Zink- 60 wendung eines konventionellen Vulkanisationssystems

ergeben, oder übertreffen sie. Insbesondere aber gestattet das neue Vulkanisationssystem — abhängig von der Beschaffenheit der Füllstoffoberfläche — durch geeignete Wahl des Substituenten R eine opti-

durch die Ausbildung von thioätherartigen oder Di- 65 male Abstimmung des Verstärkungs- und Vulkanisulfld-BrÜckenbindungen erfolgt. sationssystems aufeinander, die sich z. B. in hohen

Da bei der Störung der Vulkanisationsreaktion Zerreißfestigkeiten, Moduli oder Elastizitäten äußert, durch feinteiliges Siliciumdioxid offensichtlich die Ein besonderer Vorzug bei der Verwendung der

oxid bzw. -stearat und der wirksamen Gruppe des Beschleunigers, z. B. einem Benzothiazylrest, auftritt. Dies hat unter anderem zur Folge, daß in Gegenwart heller Verstärkerfüllstoffe die Vernetzung vorwiegend

erfindungsgemäßen Triazinderivate besteht darin, daß die in Gegenwart heller Verstärkerfüllstoffe, vor allem aktiver Kieselsäuren, bei der Vulkanisation mit konventionellen Vulkanisationsbeschleunigern auftretenden Schwierigkeiten überwunden werden und überragende Vulkanisateigenschaften — auch bei dynamischer Belastung — erreicht werden. Der Fortschritt bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Vulkanisationssystems liegt vor allem in der Verringerung der Zahl der Reaktionsschritte bis zur Vernetzung, in der Entstehung polysulfidischer oder äquivalenter Vernetzungsbrücken, auch in Gegenwart von feinteiligem Siliciumdioxid oder Silikaten.

Ein Zusatz von weiteren Vulkanisationsmitteln ist beim beanspruchten Verfahren nicht erforderlich. Die Vereinfachung geht darüber hinaus so weit, daß bei Verwendung der Dimercaptotriazine sich auch die Zugabe von Zinkoxid und Stearinsäure erübrigt, wodurch der Mischungsaufbau des Vulkanisationssystems entscheidend im Sinne einer Vereinfachung geändert wird.

'. Für die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird die bifunktionelle Mercaptotriazinverbindung in Mengen zwischen 0,3 und 6, bevorzugt zwischen 0,5 und 4 Gewichtsteilen auf 100 Teile Kautschuk verwendet.

Ähnlich gestaltet sich auch die Bemessung des Schwefelanteils beim beanspruchten Verfahren, wobei das Vulkanisationssystem bis zu 6 Gewichtsteile Schwefel auf 100 Gewichtsteile Kautschuk enthalten kann. Im allgemeinen wird man jedoch mit 0,5 bis 3 Gewichtsteilen Schwefel arbeiten.

Wie aus den Beispielen hervorgeht, kann das Verhältnis zwischen den beiden Komponenten des Vulkanisationssystems, d. h. zwischen der Triazinverbindung und Schwefel, beliebig gewählt werden. Vorzugsweise kombiniert man jedoch hohe Anteile der Triazinverbindung mit geringen Schwefelzugaben oder umgekehrt. Dabei hat sich gezeigt, daß insbesondere bei höheren Schwefelanteilen Vulkanisationshilfsmittel, wie Zinkoxid und Stearinsäure, dem Gemisch zugesetzt werden können, ohne den Vulkanisationsvorgang nennenswert zu stören. Man kann auch in Kombination mit dem neuen Vulkanisationssystem übliche Beschleuniger zusätzlich verwenden.

Mit verschiedenen der in den Beispielen genannten Verbindungen wurden nach dem Verfahren der Erfindung Vulkanisate hergestellt und in Vergleich zu Vulkanisaten mit konventionellen Beschleunigern gesetzt. Die Ergebnisse der gummitechnischen Prüfungen sind in den Beispielen 1 bis 7 zusammengestellt. In allen Fällen wurden Mischungen verwendet, die auf 100 Gewichtsteile Kautschuk 50 Gewichtsteile Füllstoff enthalten. Die Dosierung des Triazinderivates, deren Bezeichnung aus den obenstehenden Zusammenstellungen hervorgeht, und des Schwefels ist ebenso wie die Vulkanisationstemperatur und die verwendete Kautschuksorte in den einzelnen Beispielen vermerkt.

Die Angabe »Ruß« bei der Mischungsbezeichnung besagt, daß ein hochabriebfester Ofenruß (80 m²/g) verwendet wurde, wohingegen sich die Bezeichnung »Sip2« auf eine durch Fällung gewonnene hochaktive Kieselsäure von etwa 240 m²/g spezifischer Oberfläche und einer durchschnittlichen Primärteilchengröße von unter 100 ηΐμ bezieht. Die »Blindversuche« mit konventionellen Beschleunigern sind ebenfalls in den Beispielen enthalten.

Beispiel

In diesem Beispiel ist eine Mischung aus Butadien-Styrol-Kautschuk (mit etwa 24% Styrol) mit Ruß unter Verwendung von 2-Diäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin und Schwefel bei 160 C vulkanisiert worden.

Mischung I (Vergleichsvulkanisat):

1,25 Gewichtsteile N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid, 1,75 Gewichtsteile Schwefel,

3 Gewichtsteile ZnO,

2 Gewichtsteile Stearinsäure.

Mischung II:

0,54 Gewichtsteile 2-Diäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, ' 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung III:

2,16 Gewichtsteile 2-Diäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Modul '	2007o	3007o	(k^cm²)	75	155	Bruchdehnung	Elastizität	Shorehärte
90	173	(7o)	(%)	CA)
88	175	410	30	68
	378	34	65
420	36	69

Mischung I

Mischung II

' Mischung III

246
231
252

Beispiel

Dieses Beispiel zeigt die Vorteile bei Verwendung von Dimercapto-triazinen in ölverstrecktem Butadien-Styrol-Kautschuk in Verbindung mit Ruß.

Mischung I (Vergleichsmischung):

1,25 Gewichtsteile N-CyclohexyW-benzthiazylsulfenamid, 1,75 Gewichtsteile Schwefel,

2 Gewichtsteile Stearinsäure,

3 Gewichtsteile ZnO.

Mischung II:

1,08 Gewichtsteile 2-Diäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 2,56 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung III :

Zerreißfestigkeit (kg'cm²)

Modul

200% I 300% (kgcm²) Bruchdehnung ( ία)

Elastizität

Shorehärte (A)

Mischung I
Mischung II
Mischung III

202 199 206

53 77 75

105 150

145 473
378
400

21
26

61 58 63

Beispiel

Ähnliche Verbesserungen wurden mit cis-l,4-Polybutadien und Ruß bei Verwendung von 2.4-Dimercaptotriazinen erzielt.

Mischung I {Vergleichsmischung):

0,7 Gewichtsteile N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid, 1,75 Gewichtsteile Schwefel,

2 Gewichtsteile Stearinsäure,

3 Gewichtsteile ZnO.

Mischung II:

2,16 Gewichtsteile 2-Diäthylamino-4,6-bis-mercaplo-triazin, 2,56 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung III:

2,16 Gewichtsteile 2-Diäthylamino-4.6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

ZerreiBfestigkeit (kg'cm²)

Modul

200% I 300° < (kg'cm²)

Bruchdehnung Elastizität

Shorehärte CA)

Mischung I
Mischung II
Mischung III

126

127 146

40 57 62

80 114 118 388
323
343

36
36
41

61 65 65

B e i s ρ i e 1

Im Beispiel 4 wurde an Stelle von Ruß als Füllstoff eine hochaktive gefällte Kieselsäure eingesetzt. Aus den Daten für die Vulkanisate II bis XIV geht im Vergleich zum konventionell hergestellten Vulkanisat I hervor,' daß die Verwendung der Dimercapto-triazine mit erheblichen Verbesserungen der Zerreißfestigkeit und der Moduli verbunden wird.

Es wurde Butadien-Styrol-Kautschuk verwendet.

Mischung I (Vergleichsmischung):

1,6 Gewichtsteile Diphenylguanidin, 2,4 Gewichtsteile Dibenzthiazyldisulfid, 1,75 Gewichtsteile Schwefel,

2 Gewichtsteile Stearinsäure,

3 Gewichtsteile ZnO.

Mischung II:

0,62 Gewichtsteile 2-Diäthanolamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 2,56 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung III:

2,48 Gewichtsteile 2-Diäthanolamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung IV:

3,24 Gewichtsteile 2-Diäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung V:

2,64 Gewichtsteile 2,4,6-Trimercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung VI:

3,06 Gewichtsteile 2-Äthanolamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung VII:

3,18 Gewichtsteile 2-/i-Cyanoäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung VIII:

4.08 Gewichtsteile 2-Diisobutylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1.28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung IX:

3.0 Gewichtsteile 2-Äthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung X:

3,53 Gewichtsteile 2-Anilino-4.6-bis-mercapto-triazin, 1.28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung XI:

0,54 Gewichtsteile 2-Butoxy-4,6-bis-mercapto-triazin, 3,84 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung XII:

3.3 Gewichtsteile 2-Grycyl-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung XIII:

4,02 Gewichtsteile 2-/*,/ί-Bis-cyanäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung XIV:

3,6 Gewichtsteile 2-Diäthylamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

909527/456

ίο

	Zerreißfestigkeit	Modul	300%	500%	(kg/cm²)	67	138	Bruchdehnung	Elastizität	Shorehärte
	(kg/cm²)	102	162	(%)	(%)	(⁰A)
	157	122	205	532	—	—
Mischung I	161	102	181	500	39	79
Mischung II	225	70	125	537	41	81
Mischung III	220	93	167	555	38	75
Mischung IV	232	90	162	722	43	78
Mischung V	278	• 158	—	725	45	80
Mischung VI	267	104	191	653	45	83
Mischung VII	198	86	148	370	43·	85
Mischung VIII	286	88	151	658	43	84
Mischung IX	234	67	110	660	37	79
Mischung X	222	82	134	640	36	75
Mischung XI	196	133	224	640	39	77
Mischung XII	256		730	41	80
Mischung XIII	224	500	44	84
Mischung XIV

Beispiel

Dieses Beispiel zeigt, ähnlich wie Beispiel 4, die Verbesserung der Vulkanisateigenschaften durch Mercaptotriazine, wenn ölverstreckter Butadien-Styrol-Kautschuk in Verbindung mit Kieselsäure verwendet wird.

Mischung I (Vergleichsmischung):

1,6 Gewichtsteile Diphenylguanidin,

2,4 Gewichtsteile Dibenzthiazyldisulfid,

1,75 Gewichtsteile Schwefel,

2 Gewichtsteile Stearinsäure,

3 Gewichtsteile ZnO.

Mischung II:

3,72 Gewichtsteile 2-Diäthanolamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 1,28 Gewichtsteile Schwefel.

Mischung III:

Modul	300%	500%	(kg/cm²)^K	53	104	Bruchdehnung	Elastizität	Shorehärte
140	—	(%)	(%)	(⁰A)
84	151	607	27	68
Beispiel (	418	33	80
	685	37	79

Mischung I
Mischung II
Mischung III

152 193 191

Ebenso tritt bei Verwendung von cis-l,4-Polybutadien in Verbindung mit Kieselsäure und Mercapto-triazinen als Vulkanisationsbeschleuniger im Vergleich zu konventionellen Beschleunigern, wie Dibenzthiazyldisulfid, eine erhebliche Modulsteigerung auf.

Mischung I (Vergleichsmischung):

1,6 Gewichtsteile Diphenylguanidin,

2,4 Gewichtsteile Dibenzthiazyldisulfid,

1,75 Gew'ichtsteile Schwefel,

2 Gewichtsteile Stearinsäure,

3 Gewichtsteile ZnO.

Mischung II:

2,48 Gewichtsteile Diäthanolamino-4,6-bis-mercapto-triazin, 2,56 Gewichtsteile Schwefel.

12

Zerreißfestigkeit (kg/cm²)

Modul

300% I 500% (kg/cm²)

Bruchdehnung Elastizität

Shorehärte (⁰A)

Mischung I
Mischung II

172
151

82 119 420
330

46 49

72 75

Beispiel 7

Für die Mischungen aus Butadien-Styrol-Kautschuk mit SiO₂ als Füllstoff, 1,28 Gewichtsteilen Schwefel und steigenden Mengen von 2-Diäthanolamino-4,6-bis-mercapto-triazin wurde der Abrieb ermittelt.

Aus den Mischungen wurden runde Prüfscheiben mit den Abmessungen 120 χ 20 mm vulkanisiert. Diese Prüfscheiben wurden auf einem Abriebgerät vom Typ Dunlop-Lambourne Abrador bei einer Oberflächengeschwindigkeit von etwa 80 km/h geprüft. Der Abrieb wurde durch Wägung der Probe nach 180 000 Umdrehungen ermittelt.

Die gefundenen Abriebwerte wurden, bezogen auf den in gleicher Weise gemessenen Abrieb von konventionell vulkanisierten Rußmischungen, wobei deren Abriebwert als 100% angesetzt wurde, bestimmt. Die Ergebnisse dieser Versuchsreihen sind in der Abbildung dargestellt. Auf der Abszisse sind die in den Mischungen verwendeten Gewichtsteile der Dimercaptotriazinverbindung eingetragen, auf der Ordinate die Abriebverluste in %, bezogen auf den Abrieb des konventionell hergestellten Rußvulkanisats. Zum besseren Vergleich sind ferner angegeben der Abrieb verlust eines 10 Gewichtsteile eines Weichmachers aus Mineralölbasis enthaltenden Rußvulkanisats, das im Vergleich zu dem nicht weichgemachten Rußvulkanisat etwa um 100% höher liegt, und schließlich der Wert einer nach konventioneller Art vulkanisierten Mischung von Butadien-Styrol-Kautschuk mit feinteiligem S1O2-Füllstoff. Dieser Wert liegt, bezogen auf den Abrieb des Rußvulkanisats, bei 450%.

Die Kurve zeigt, daß die ermittelten Abriebwerte für alle Dimercaptotriazinkonzentrationen weit unter dem Wert der konventionell vulkanisierten, mit SiO2 gefüllten Mischungen liegen und bei etwa 2 Gewichtsteilen 2 - Diäthanolamino - 4,6 - bis - mercapto - triazin auf 100 Gewichtsteile Kautschuk sogar den Abriebverlust des konventionell mit Aktivruß gefüllten Vulkanisats erreichen und überschreiten.

Substanz	Menge (g)	Modul 300% (kg/cm²)
2-t-Butylamino-4,6-bis-mercapto- triazin	1,08 1,38 1,20 1,26 1,50 0,80 1,26 1,68 1,22 2,05 1,64 0,95 0,87 1,10	241 164 230 223 214 114 219 187 131 216 205 205 132 137
2-Diisopropanolamino-4,6-bis- mercapto-triazin 2-Cyclohexylamino-4,6-bis-mercapto- s-triazin
2-Benzylamino-4,6-bis-mercapto- s-triazin
2-Cyclohexyl-i-propanolamino-4,6-bis- mercapto-triazin 2-Amino-4,6-bis-mercapto-triazin ... 2-Morpholino-4,6-bis-mercapto- s-triazin 2-Dicyclohexylamino-4,6-bis- mercapto-s-triazin 2-Hexymethylenimino-4,6-bis- mercapto-s-triazin 2-Oleylamino-4,6-bis-mercapto- triazin
2-N-Carbazolyl-4,6-bis-mercapto- triazin
2-Methylmercapto-4,6-bis-mercapto- triazin
2-Propylmercapto-4,6-bis-mercapto- triazin
2-Methoxy-4,6-bis-mercapto-triazin..

⁵°

Beispiel

Es zeigt die Eignung mehrerer in 2-Stellung substituierter 4,6-Dimercaptotriazinverbindungen als Beschleuniger. ■

Verwendet wurden Butadien-Styrol-Kautschukmischungen mit 50 Gewichtsteilen Ruß und 1,92 Gewichtsteilen Schwefel auf 100 Gewichtsteile Kautschuk. Die Mischungen wurden bei 160⁰C vulkanisiert.

Beispiel

Es zeigt die beschleunigende Wirkung von in 2-Stellung substituierter 4,6-Dimercaptotriazinverbindungen in mit feinteiliger Kieselsäure gefüllten Butadien-Styrol - Kautschukmischungen. Verwendet wurden 50 Gewichtsteile einer hochaktiven Kieselsäure. Die Mengen an Aminodimercaptotriazinverbindungen und Schwefel wurden variiert. Vulkanisiert wurde bei 160⁰C.

Substanz

2-Allylamino-4,6-bis-mercaptotriazin

2-N-Sulfanilamino-4,6-bis-mercaptotriazin

Menge (g)

Modul

300%

(kg/cm²)

1,00 1,58

60

146 97

65 2-Allylamino-4,6-bis-mercapto■

triazin

2-N-Sulfanilamino-4,6-bis-

mercapto-triazin

2-t-Butylamino-4,6-bis-

mercapto-triazin

2-Diisopropanolamino-4,6-bis-

mercapto-triazin

2-Cyclohexylamino-4,6-bismercapto-s-triazin ........

Menge (g)

1,00 1,58 1,08 1,38 1,20

s (g)

Modul

300%

(kg/cm²)

1,92 1,92 1,92 1,92 1,92

118 57 101 101 100

Fortsetzung

Substanz

2-Benzylamino-4,6-bis-

mercapto-s-triazin

2-Diallylamino-4,6-bis-

mercapto-triazin

2-Oleylamino-4,6-bis-mercapto-

triazin

2-N-Carbazolyl-4,6-bis-

mercapto-triazin

2-Methylmercapto-4,6-bis-

mercapto-triazin

2-Propylmercapto-4,6-bis-

mercapto-triazin

2-Methoxy-4,6-bis-mercapto-

triazin

Claims

Patentansprüche: MengeSig)(g)1,261,920,63,842,051,921,641,920,951,920,871,922,21,92 Modul 300% (kgcm2) 98 137 ίο 97 155 108 80 93 20

1. Verfahren zum Vulkanisieren von verstärkende Füllstoffe enthaltenden synthetischen Kautschuken mit Schwefel und Beschleunigern unter Druck und Wärme, dadurch gekenn-

zeichnet, daß als Beschleuniger eine Verbindung der allgemeinen Formel

N N

HS-C C-SH

verwendet wird, worin R = OR¹, SR² und NR³R-⁴ ist und R¹ und R² = Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen, die gegebenenfalls durch Cyano- und Hydroxyreste substituiert sein können, und R³ und R^A = Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste, die durch Cyano-, Carboxyl- und Hydroxylgruppen substituiert sein können und die gegebenenfalls über ein Heteroatom zu einem Ring miteinander verbunden sind, bedeuten.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dimercaptotriazinverbindungen in Mengen zwischen 0,3 und 6 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk verwendet werden.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen