DE1290649B - Paste-form resin glue, its manufacture and use - Google Patents
Paste-form resin glue, its manufacture and useInfo
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Description
1 290 6491,290,649
1 21 2
Die Erfindung bezieht sich auf pastenförmigen Vorteile zu erhalten, nicht von entscheidender Be-The invention relates to obtain paste-like advantages, not of crucial importance
Harzleim mit verbesserten Leimungseigenschaften deutung.Resin glue with improved sizing properties.
und auf seine Verwendung zum Imprägnieren von Im allgemeinen sind die in den erfindungsgemäßenand its use for impregnating in general are those in those of the invention
papierbildenden Cellulosefasern. Leimen enthaltenen Polyalkylen-Polyamin-Verstär-paper-forming cellulose fibers. Polyalkylene polyamine reinforcement
Pastenförmiger Harzleim ist das am meisten ge- 5 kungsmittel gewöhnlich wasserlösliche Polyalkylenbrauchte
Mittel zur Herstellung geleimten Papiers Polyamine beliebiger Konfiguration, die mehr als (be-
und besteht hauptsächlich aus einem Naturharz, das vorzugt sehr viel mehr als) 10 basische Aminostickmit
einer wäßrigen Alkalilösung verseift ist. Die ver- stoffatome pro Makromolekül enthalten und die sich
wendeten Wasser- und Alkalimengen werden vorher in dem notwendigerweise warmen (50 bis 100° C)
so eingestellt, daß das Produkt 60 bis 80 Gewichts- io pastenförmigen Harzleim nicht zersetzen,
prozent Feststoffgehalt an Harzleim und 5 bis 25 % Es gibt zahlreiche bekannte Polyalkylen-Polyamin-Harzsäuren,
bezogen auf das Gewicht der Harzfest- Verbindungen dieser Art, die als Verstärkungsmittel
stoffe, enthält. Zu den für die Herstellung eines sol- in den erfindungsgemäßen pastenförmigen Harzleimchen
Leims verwendeten Harzen gehören Gummen- massen verwendet werden können,
harz, Baumharz, Tallölharz und Gemische daraus so- 15 Eine Art von Verstärkungsmitteln sind die nicht
wie »verstärkte« Harze, die durch Umsetzen der vor- modifizierten Polyalkylen-Polyamine: beispielsweise
stehenden Harze mit einer kleinen Menge Form- Polyäthylenimin selbst; das Produkt aus der praktisch
aldehyd, Saligenin, Maleinsäureanhydrid, Fumar- vollständigen Umsetzung 1 Mols Äthylendichlorid
säure oder Acetylendicarbonsäure hergestellt sind. und 1 Mols Triäthylentetramin; das Produkt aus
Der Ausdruck »verstärkt« bedeutet, daß die züge- 20 der praktisch vollständigen Umsetzung 1 Mols
fügte Komponente die Wirksamkeit des Leims als Ähylendichlorid mit 3,3'-Iminobispropylamin in GeMittel,
Cellulosefasern wasserbeständig zu machen, genwart eines säurebindenden Mittels unter Bildung
erhöht, wenn er auf diese aus wäßriger Suspension eines Kondensats mit einem Molekulargewicht über
durch Einwirkung von Alaun aufgebracht wird. etwa 2000.Paste-form rosin size is the most commonly used water-soluble polyalkylene agent for the production of sized paper . The chemical atoms contained per macromolecule and the water and alkali quantities used are previously set in the necessarily warm (50 to 100 ° C) so that the product does not decompose 60 to 80 weight percent of paste-like resin glue,
percent solids content of resin glue and 5 to 25% There are numerous known polyalkylene-polyamine resin acids, based on the weight of the resin solid compounds of this type, which contain substances as reinforcing agents. The resins used for the production of such a glue in the paste-like resin size according to the invention include rubber compounds which can be used,
Resin, tree resin, tall oil resin and mixtures thereof, such as 15 One type of reinforcing agent are the non-reinforced resins that are produced by reacting the pre-modified polyalkylene-polyamines: for example, standing resins with a small amount of molded polyethyleneimine itself; the product from the practically aldehyde, saligenin, maleic anhydride, fumaric complete conversion of 1 mole of ethylene dichloride acid or acetylenedicarboxylic acid are made. and 1 mole of triethylenetetramine; The product from The expression "reinforced" means that the component added to the practically complete conversion of 1 mol increases the effectiveness of the glue as ethylene dichloride with 3,3'-iminobispropylamine in order to make cellulose fibers water-resistant, in the presence of an acid-binding agent increased when it is applied to this from an aqueous suspension of a condensate having a molecular weight above by the action of alum. around 2000.
Es wurde nun gefunden, daß pastenförmiger Harz- 25 Die Anwesenheit von Amidgruppen in PoIyleim erheblich an Wirksamkeit als Leimungsmittel für alkylen-Polyamin-Verstärkungsmitteln erweist sich Papier zunimmt, wenn er eine kleine Menge eines als vorteilhaft. Man kann daher lineare Polyamidkationischen, nicht wärmehärtenden Polyalkylen- polyamine verwenden, die durch Umsetzung 1 Mols Polyamins mit wenigstens 10 Aminostickstoffatomen Adipinsäure (oder einer ähnlichen Säure) mit 1 MoI pro Makromolekül gelöst enthält. Harzleim ist an- 30 eines niederen Polyalkylen-Polyamins — bevorzugt ionisch, und Polyalkylen-Polyamine sind kationisch, Tetraäthylenpentamin — bis zur Freisetzung von weshalb diese beiden Komponenten bisher als unver- etwa 2 Mol Wasser gebildet werden, Es ist vorteilträglich angesehen wurden. Überraschenderweise haft, das so erhaltene Kondensat weiter mit einem wurde nun gefunden, daß innerhalb bestimmter Epihalogenhydrin, z. B. Epichlorhydrin, zu einem Grenzen Polyalkylen-Polyamine mit anionischen 35 thermoplastischen wasserlöslichen Harz umzusetzen. Harzleimen verträglich sind und innerhalb dieser Eine weitere Klasse von Polyaminen, die man verGrenzen auf den Leim eine ausgesprochen günstige wenden kann, sind solche, die durch Kondensation Wirkung ausüben. Die Erfindung weist folgende Vor- von Methylenbisacrylamid mit Äthylendiamin unter teile auf: Bildung eines im wesentlichen linearen Polymers mit 1. Sie läßt sich auf aus gewöhnlichen Harz herge- 4° einem Molekulargewicht über etwa 2000 erhalten stellte Leime wie auch aus bekannten verstärk- werden.It has now been found that pasty resinous paper increases considerably in effectiveness as a sizing agent for alkylene-polyamine reinforcing agents when a small amount of one is used as an advantage. It is therefore possible to use linear polyamide-cationic, non-thermosetting polyalkylenepolyamines which, by reaction, contain 1 mol of polyamine with at least 10 amino nitrogen atoms dissolved in adipic acid (or a similar acid) with 1 mol per macromolecule. Resin glue is an- 30 of a lower polyalkylene polyamine - preferably ionic, and polyalkylene polyamines are cationic, tetraethylene pentamine - until the release of which is why these two components have so far been formed as approximately 2 moles of water. It is considered beneficial. Surprisingly, the condensate obtained in this way continues with a has now been found that within certain epihalohydrin, eg. B. epichlorohydrin, to implement a limits polyalkylene polyamines with anionic 35 thermoplastic water-soluble resin. Resin glues are compatible and within this another class of polyamines, which can be used to limit glue to a particularly favorable one, are those that exert an effect through condensation. The invention has the following advantages of methylenebisacrylamide with ethylene diamine under parts of: forming a substantially linear polymer with 1. It can be manufactured from 4 to ordinary resin ° set obtained from about 2,000 molecular weight glues are as well known from verstärk-.
stellte Leime wie auch aus bekannten verstärk- „,„,„, ■ ,made glues as well as from known reinforcing- ",", ", ■,
ten Harzen hergestellte Leime anwenden. ^ie beschriebenen Polyalkylen-Polyamine werdenUse glues made from th resins. ^ he described polyalkylene polyamines are
2. Es ist nicht erforderlich, daß der Harzleim un- ™1IstaÄ umSf^tzt und sind daher nicht warmegebräuchlichen oder schwierigen Verfahrens- härtend Wasserlösliche duroplastische Harze können stufen unterworfen wird. 45 f enfaDs fi ve!wendet werden. Diese kondensieren m2. It is not necessary that the resin size un- ™ 1Ista Ä TZT to Sf ^ and therefore are not warm common or difficult process curing Water-soluble thermosetting resins can be subjected gradually. 45 f enfaDs fi ve ! be spent. These condense m
3. Die Beständigkeit von Cellulosefasern, nicht nur dem heißen Leim zu Stoffen mit solcher Konstitution,
gegen Eindringen von Wasser, sondern auch von da* sie ™** ^in ^r fi^arme ha*ba*Smd/. .
heißen wäßrigen Milchsäurelösungen, wird ver- ..E;ίwu^ Senden daß die verstärkende Wirkung,
bessert Polyalkylen-Polyamin ausübt, um so besser3. The resistance of cellulose fibers, not only to the hot glue to substances with such a constitution, against the penetration of water, but also from that * they ™ ** ^ in ^ r fi ^ arme ha * ba * Smd /. .
hot aqueous lactic acid solutions, it is ver .. E ; ί wu ^ send that the reinforcing effect, improved polyalkylene polyamine exerts, the better
50 ist, je höher das Molekulargewicht ist.50, the higher the molecular weight.
Offenbar wird mit dem Polyalkylen^-Polyamin-Ver- Die erfindungsgemäßen pastenförmigen HarzleimeApparently, with the polyalkylene ^ -Polyamine-Ver The paste-like resin sizes according to the invention
Stärkungsmittel die größte prozentuale Zunahme an werden zweckmäßigerweise durch direktes Einrühren durch Harzleim verliehene Beständigkeit gegen Milch- der jeweils gewünschten Menge eines geeigneten wassäure erzielt, wenn sowohl die Menge des dem Leim serlöslichen Polyalkylen-Polyamin-Verstärkungsmitzugefügten kationischen Polyalkylen-Polyamin-Ver- 55 tels in den pastenförmigen Harzleim hergestellt. Das Stärkungsmittels als auch die Menge des der Faser- Polyalkylen-Polyamin wird in Form einer Lösung in Suspension zugefügten Harzleims gering ist. Wasser oder in einem Lösungsmittel zugefügt. DasTonics the largest percentage increase are expediently achieved by stirring in directly Resistance to lactic acid conferred by resin glue - the desired amount of a suitable water acid achieved when both the amount of soluble polyalkylene-polyamine reinforcing agent added to the glue cationic polyalkylene-polyamine compound in the paste-like resin glue. That Tonic as well as the amount of the fiber polyalkylene polyamine is in the form of a solution in Resin glue added to the suspension is low. Added to water or in a solvent. That
In Fällen wie diesen ist es nun möglich, die durch zugefügte Lösungsmittel kann durch Verdampfen im Harzleim verliehene Beständigkeit gegen Milchsäure Vakuum wieder aus dem Leim entfernt und dieser so etwa zu verdoppeln. Die verstärkende Wirkung des 60 auf seinen ursprünglichen Feststoffgehalt gebracht Polyalkylen-Polyamins nimmt ständig, aber mit ab- werden.In cases like these it is now possible that the added solvent can evaporate in the Resin glue conferred resistance to lactic acid vacuum removed again from the glue and this so about double. The reinforcing effect of the 60 was restored to its original solids content Polyalkylenepolyamine is increasing all the time, but it is decreasing with it.
nehmender prozentualer Zuwachsrate bis zu dem Die erfindungsgemäßen Verstärkungsmittel, dieincreasing percentage growth rate up to the The reinforcing agents according to the invention, the
Punkt zu, an dem das Polyalkylen-Polyamin eine kationischen Charakter haben, zeigen die Eigenschaft, Koagulation des Leims verursacht, der damit seinen pastenförmigen Harzleim zu koagulieren, wenn sie in pastenförmigen Zustand verliert. Unterhalb dieser 65 zu großer Menge zugefügt werden. Daher ist not-Grenze ist offenbar die Menge an Polyalkylen-Poly- wendigerweise die Höchstmenge an kationischem Veramin-Verstärkungsmittel, die der Harzleim enthalten Stärkungsmittel, die erfindungsgemäß in pastenförmimuß, um wenigstens teilweise die erfindungsgemäßen gen Harzleimen vorhanden ist, die größte Menge, beiPoint too at which the polyalkylene polyamine have a cationic character, showing the property Coagulation of the glue causes it to coagulate its paste-like resin glue when it is in loses its pasty state. Below this 65 too large amount can be added. Hence the emergency limit is apparently the amount of polyalkylene poly- agile the maximum amount of cationic veramin reinforcing agent, those of the resin glue contain tonic, which according to the invention must be in paste form, around at least some of the resin sizes according to the invention is present, the greatest amount
der ein Verbleiben des Leims im nicht koagulierten pastenförmigen Zustand möglich ist.that the glue remains in the non-coagulated paste-like state is possible.
Diese Höchstmenge hängt sowohl von der Kationenstärke des Verstärkungsmittels als auch von der lonenstärke des Leims ab und ändert sich folglich von Fall zu Fall. Sie läßt sich sehr leicht durch einfachen Vorversuch ermitteln. Die Anwesenheit von zu großen Mengen des Polyalkylen-Polyamin-Verstärkungsmittels im Leim ist an Koagulation und Ausfallen des Leims zu erkennen. Diese Erscheinungen treten rasch ein und sind für das unbewaffnete Auge deutlich sichtbar.This maximum amount depends on both the cationic strength of the reinforcing agent and the ionic strength of the glue and consequently changes from case to case. It can be very easily done with simple Determine preliminary test. The presence of excessive amounts of the polyalkylene polyamine reinforcing agent in the glue can be recognized by coagulation and precipitation of the glue. These appearances enter quickly and are clearly visible to the naked eye.
In der Praxis haben sich Mengen an Polyalkylen-Polyamin-Verstärkungsmittel zwischen etwa 0,5 und 3 °/o des Trockengewichts der Leimf eststoffe des pastenförmigen Harzleims als vorteilhaft erwiesen; Verstärkungsmittelmengen in diesem Bereich führen zu einer erheblichen Verbesserung in der Leimungswirkung, während gewöhnlich die Gefahren des Koagulierens und Ausfallens des Leims dabei vermieden werden.In practice, amounts of polyalkylene polyamine reinforcing agents have been found between about 0.5 and 3% of the dry weight of the glue solids of the pasty Resin glue proved beneficial; Amounts of reinforcing agent in this range result in one considerable improvement in the sizing effect, while usually reducing the dangers of coagulation and failure of the glue can be avoided.
Der erfindungsgemäße Leim wird zur Herstellung harzgeleimten Papiers in der gleichen Weise wie bisher verwendete pastenförmige Harzleime verwendet, mit der Ausnahme, daß in jedem Fall etwas weniger benötigt wird, um einen vorgegebenen Leimungsgrad zu erreichen. Das bei dieser Verwendung erhaltene Papier besteht aus durch das Zusammenwirken des Harzleims und des Polyalkylen-Polyamin-Verstärkungsmittels geleimtem Papier. Die Art und Weise, in der das kationische Verstärkungsmittel mit dem Harzleim zusammenwirkt und so eine verbesserte Leimung bewirkt, ist nicht bekannt.The glue according to the invention is used for the production of resin-sized paper in the same manner as before used pasty resin glue, with the exception that in each case a little less is required to achieve a specified degree of sizing. The one obtained from this use Paper is made up of the interaction of the resin size and the polyalkylene-polyamine reinforcing agent glued paper. The manner in which the cationic reinforcing agent interacts with the Resin glue interacts and thus causes an improved sizing is not known.
Der erfindungsgemäße pastenförmige Harzleim kann andere Stoffe enthalten, wie sie in pastenförmigen Harzleimen üblicherweise enthalten sind, z.B. Natriumchlorid zur Viskositätserniedrigung, dem gleichen Zweck dienendes Isopropanol, Pentachlorphenol zur Verhinderung des Wachstums von Mikroorganismen und emulgiertes Wachs als zusätzlichen Leimstoff. Diese Stoffe sind chemisch inert und üben keinen Einfluß auf die Wirksamkeit des kationischen Verstärkungsmittels aus.The paste-like resin glue according to the invention can contain other substances as they are in paste-like form Resin sizes are usually included, e.g. sodium chloride to reduce viscosity, the Same purpose isopropanol, pentachlorophenol to prevent the growth of microorganisms and emulsified wax as an additional glue. These substances are chemically inert and do not affect the effectiveness of the cationic reinforcing agent.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the invention without restricting it.
Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäßen pastenförmigen Harzleimmassen veranschaulicht. The production of the paste-like resin size compositions according to the invention is illustrated below.
Der verwendete Harzleim ist ein typischer handelsüblicher verstärkter Harzleim, hergestellt durch Umsetzen von Tallölharz mit 2 Gewichtsprozent Paraformaldehyd bei 150° C, halbstündiges Erhitzen des Gemischs auf 270° C, anschließendes Kühlen des Gemischs auf 2000C, weiteres Umsetzen mit 5% Fumarsäureanhydrid und Verseifen des erhaltenen Gemischs mit Natriumhydroxyd zu einem pastenförmigen Harzleim mit einem Gehalt von 15 Gewichtsprozent freiem Harz und 77 Gewichtsprozent Feststoffen. The rosin used is a typical commercial reinforced resin size, prepared by reacting tall oil rosin with 2 percent by weight of paraformaldehyde at 150 ° C, for half an hour heating the mixture to 270 ° C, then cooling the mixture to 200 0 C, further reacting with 5% fumaric acid and saponifying of the mixture obtained with sodium hydroxide to form a paste-like resin glue with a content of 15 percent by weight of free resin and 77 percent by weight of solids.
Proben davon werden jeweils bei 70:' C (eine für pastenförmige Harzleime typische Temperatur) durch Einarbeiten des in der nachstehenden Tabelle angegebenen prozentualen Anteils eines der aufgeführten Polymere behandelt. Die Polymere werden als 10- bis 4O°/oige wäßrige Lösungen zugegeben, und danach wird so viel Wasser durch Kochen entfernt, daß der Feststoffgehalt des Leims wieder 77 % erreicht.Samples of these are each treated at 70: 'C (a temperature typical for paste-like resin glue) by incorporating the percentage of one of the polymers listed in the table below. The polymers are added as 10 to 40% aqueous solutions, and then so much water is removed by boiling that the solids content of the glue again reaches 77%.
Eine Probe dient als Kontrolle; bei dieser erfolgt kein Zusatz.One sample serves as a control; there is no addition to this.
Die Leime sind bei 7tägiger Lagerung bei 70° C gegen Gelierung und Zersetzung des kationischen Agens beständig. Sie sind bei Verdünnung mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 3 °/n beständig.When stored for 7 days at 70 ° C, the glues are resistant to gelation and decomposition of the cationic Agent resistant. They are stable when diluted with water to a solids content of 3%.
Die relative Leimkraft der Leime wird ermittelt, indem man zunächst eine wäßrige Suspension eines Faserbreis aus gebleichtem Weichholz/gebleichtem Hartholz im Verhältnis 70: 30 herstellt, der bis zu einem Canadian-Standard-Freeness-Wert von 510 ml gemahlen ist und einen pH von 7 aufweist, von dieser aliquote Teile nimmt und diesen eine solche Menge der Mischung zufügt, daß 1% Leim, bezogen auf das Fasertrockengewicht, vorhanden ist, und anschließend 1,5 % Alaun (ebenso berechnet) zufügt. Der Faserbrei wird zu handgeschöpften Blättern mit einem Flächengewicht von 281 g/m2 verarbeitet. Diese werden auf einer Noble & Wood-Presse gepreßt und 1,5 Minuten lang auf jeder Seite auf einem Laboratoriumsdrehtrommeltrockner mit einer Trommeltemperatur von 116°C getrocknet.The relative glue strength of the glue is determined by first preparing an aqueous suspension of a pulp of bleached softwood / bleached hardwood in the ratio 70:30, which is ground to a Canadian Standard Freeness value of 510 ml and a pH of 7 takes aliquots of this and adds such an amount to the mixture that 1% glue, based on the dry fiber weight, is present, and then add 1.5% alum (also calculated). The fiber pulp is processed into hand-scooped sheets with a basis weight of 281 g / m 2 . These are pressed on a Noble & Wood press and dried for 1.5 minutes on each side on a laboratory rotary drum dryer with a drum temperature of 116 ° C.
Die Blätter werden bei 21° C und einer relativen Feuchte von 50% bis zu konstantem Gewicht konditioniert,
und ihre Leimung wird durch die Bestimmung ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Eindringen
von 2O°/oiger wäßriger Milchsäurelösung bei 38° C
— aufgebracht durch ein Peneskop unter einem 30,5-cm-(12")-Kopf — ermittelt.
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:The leaves are conditioned to constant weight at 21 ° C and a relative humidity of 50%, and their sizing is determined by determining their resistance to penetration by 20% aqueous lactic acid solution at 38 ° C - applied through a penescope under a 30 ° C .5 cm (12 ") head - determined.
The following results were obtained:
Kationisches VerstärkungsmittelCationic reinforcing agent
Nr.attempt
No.
im Leim 0percent
in the glue 0
°/oGlue addition : J )
° / o
beständigkeit4)Lactic acid
resistance 4 )
Bezogen auf das Gewicht der Leimfeststoffe
Erklärung der Abkürzungen siehe nachstehenden TextBased on the weight of the glue solids
For an explanation of the abbreviations, see the text below
3) Bezogen auf Fasertrockengewicht 3 ) Based on dry fiber weight
4) Sekunden 4 ) seconds
Polymere A-I und A-2Polymers A-I and A-2
Hergestellt durch Vermischen von 1 Mol Adipinsäure und 1 Mol Tetraäthylenpentamin (TEPA) und Erhitzen auf 150° C. Eine Probe wurde entnommen, nachdem sich ein niedermolekulares Polymer (A-I) mit einem Molekulargewicht von wenigen Tausend gebildet hatte, eine zweite nach 2 Stunden, nachdem die Reaktion praktisch beendet war und sich ein Polymeres mit beträchtlich höherem Molekulargewicht gebildet hatte (Polymer A-2).Prepared by mixing 1 mole of adipic acid and 1 mole of tetraethylene pentamine (TEPA) and Heat to 150 ° C. A sample was taken after a low molecular weight polymer (A-I) with a molecular weight of a few thousand had formed, a second after 2 hours after the reaction was practically complete and a polymer of considerably higher molecular weight resulted formed (Polymer A-2).
Polymer BPolymer B
Hergestellt durch Kondensation von 1 Mol Adipinsäure mit 1 Mol TEPA bei 150° C bis zu einer Viskosität von 1200 cP bei dieser Temperatur, Auflösen des Kondensats in 2 Teilen Wasser, Erhitzen der Lösung auf 80° C und langsames Zufügen von 0,3 Mol Epichlorhydrin (epi) pro Mol gebundenen Tetraäthylenpentamins. Die Umsetzung des Epichlorhydrins ist nach 90 Minuten beendet. Das Produkt ist ein nicht wärmehärtbares, wasserlösliches Harz mit einem Molekulargewicht über 5000.Manufactured by condensing 1 mole of adipic acid with 1 mole of TEPA at 150 ° C to a viscosity of 1200 cP at this temperature, dissolving the condensate in 2 parts of water, heating the solution to 80 ° C and slowly adding 0.3 mole of epichlorohydrin (epi) per mole of bound tetraethylene pentamine. The reaction of the epichlorohydrin is complete after 90 minutes. The product is a non-thermosetting, water-soluble resin with a molecular weight above 5000.
Polymer C ermittelt und in Prozent absorbierten Wassers angegeben. Polymer C determined and given as a percentage of water absorbed.
Nr.attempt
No.
Mittel
im Leim1)Cationic
middle
in glue 1 )
zusatz2)glue
addition 2 )
beständig
keit3)Lactic acid
resistant
ability 3 )
x) Bezogen auf das Harzgewicht im Leim *) Bezogen auf das Fasertrockengewight x ) Based on the resin weight in the glue *) Based on the fiber dry weight
3) Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode 3 ) According to the method described in Example 1
Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die dem Leim zugesetzte kationisch© Verbindung ein wärmehärtendes wasserlösliches Polyalkylen-Polyamin-Naßfestigkeitsharz ist, das erhalten wird, wenn man 1 Mol Adipinsäure mitThe procedure of Example 2 is repeated with the exception that the cationic © added to the glue Compound is a thermosetting water-soluble polyalkylene-polyamine wet strength resin, that is obtained if you add 1 mole of adipic acid with
Zu 206 g Diäthylentriamin (DETA) werden unter intensivem Rühren bei 90° C langsam in 30 MinutenTo 206 g of diethylenetriamine (DETA) are slowly added in 30 minutes at 90 ° C. with vigorous stirring
105 g des Diepoxyderivats aus 2 Mol Epichlorhydrin 30 1 Mo1 Diäthylentriamin bei 155° C bis zur Freiset- und 1 Mol Bisphenol A getropft. Die Temperatur zung von etwa 2 Mo1 Wasser kondensiert, das erhal-105 g of the diepoxy derivative from 2 moles of epichlorohydrin 30 1 mol of diethylenetriamine at 155 ° C until the release and 1 mole of bisphenol A was added dropwise. The temperature initially of about 2 g Mo1 condensed water, the preservation
- - - - tene viskose Kondensat in Wasser löst und es mit- - - - tene viscous condensate dissolves in water and it with
wird bei 100° C durch Kühlen während der Reaktion und bis 30 Minuten danach gehalten. Nach Verdünnen des Gemischs mit 50 ml Wasser werden 160 g Diäthylentriamin mit solcher Geschwindigkeit zügegeben, daß die Temperatur der Flüssigkeit über 900C bleibt, wobei 50 ml Wasser zugegeben werden, wenn das Äthylendichlorid zu 80% zugesetzt ist. Die Flüssigkeit wird bei 90° C gehalten, nachdem sämtliches Äthylendichlorid zugegeben ist.is kept at 100 ° C by cooling during the reaction and up to 30 minutes thereafter. After diluting the mixture with 50 ml of water 160 g of diethylenetriamine with such speed trains provide that the temperature of the liquid remains above 90 0 C, with 50 ml of water are added, when the ethylene dichloride is added to 80%. The liquid is held at 90 ° C after all of the ethylene dichloride has been added.
Polymer DPolymer D
Polyäthylenimin mit einem Molekulargewicht von etwa 40 000.Polyethyleneimine with a molecular weight of about 40,000.
Polymer EPolymer E.
Äthylendichlorid wird zu heißem Äthylendiamin, das Natriumhydroxyd als Säureakzeptor enthält, zugetropft, bis sich ein wasserlösliches, viskoses Kondensat bildet. Das Molekulargewicht des Produkts liegt über einigen Tausend.Ethylene dichloride is added dropwise to hot ethylene diamine, which contains sodium hydroxide as an acid acceptor, until a water-soluble, viscous condensate forms. The molecular weight of the product is over a few thousand.
Beispiel 2 5SExample 2 5 p
Die Arbeitsweise des Versuchs 3 im Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß der verwendete Faserbrei aus gebleichtem Weichholz und gebleichtem Hartholz im Gewichtsverhältnis 50:50 besteht und die Menge des zugefügten Leims wechselt. Die Ergebnisse mit einem Leim, der 0,5% Polyalkylen-Polyamin enthält, sind in den Versuchen 1 bis 5 gezeigt. Kontrollversuche, die in der gleichen Weise nur mit der Ausnahme, daß im Leim kein kationisches Mittel enthalten ist, durchgeführt werden, sind in den Versuchen 6 bis 10 gezeigt. Die relative Leimung der Blätter wurde auch durch vollständiges Eintauchen inThe procedure of Experiment 3 in Example 1 is repeated except that the one used Fiber pulp consists of bleached softwood and bleached hardwood in a weight ratio of 50:50 and the amount of glue added changes. The results with a glue containing 0.5% polyalkylene polyamine are shown in experiments 1 to 5. Control attempts made in the same way only with the exception that no cationic agent is contained in the glue, are in the Trials 6 to 10 shown. The relative sizing of the sheets was also determined by full immersion in
1 Mol Epichlorhydrin nach der für die Herstellung des Mittels des Harzes B nach Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise umsetzt. Bei Zugabe zum heißen Leim kondensiert das Harz rasch zum duroplastischen Zustand. Die Ergebnisse sind wie folgt. Die Werte für die Kontrolle sind diejenigen der Kontrolle von Beispiel 2.1 mole of epichlorohydrin according to that specified for the preparation of the agent for resin B according to Example 1 Way of working. When added to the hot glue, the resin quickly condenses to form the thermoset State. The results are as follows. The values for control are those of control of Example 2.
Nr.attempt
No.
Mittel
im Leim1)
»/0 Katianic
middle
in glue 1 )
»/ 0
zusatz1)
%Glue-
addition 1 )
%
»/0 AbS-H 2 O
»/ 0
beständig-
keit1)Milk syrup
resistant-
speed 1 )
2
3
41
2
3
4th
0,50
0,50
0,500.50
0.50
0.50
0.50
0,75
1,0
1,50.50
0.75
1.0
1.5
42,1
40,8
37,048.6
42.1
40.8
37.0
609
958
1446245
609
958
1446
') Erklärung s. Tabelle von Beispiel 2') Explanation see table of example 2
Die Arbeitsweise von Versuch 5 von Beispiel 1 wiederholt, mit der Ausnahme, daß der Harzleim, dem das kationische Mittel zugefügt wird, handelsüblicher Gummiharzleim ist, der kein Verstärkungsmittel enthält. Die Anwesenheit des Polyalkylen-Polyamin-Verstärkungsmittels verdoppelt etwa die Wirksamkeit des Leims.The procedure of Experiment 5 of Example 1 is repeated, with the exception that the resin size, to which the cationic agent is added is commercially available gum glue which is not a reinforcing agent contains. The presence of the polyalkylene polyamine reinforcing agent doubles about the effectiveness of the glue.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37211564A | 1964-06-02 | 1964-06-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1290649B true DE1290649B (en) | 1969-03-13 |
Family
ID=23466770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1965A0049373 Pending DE1290649B (en) | 1964-06-02 | 1965-06-01 | Paste-form resin glue, its manufacture and use |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1290649B (en) |
| GB (1) | GB1108035A (en) |
| SE (1) | SE307821B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0037055A1 (en) * | 1980-03-31 | 1981-10-07 | Klebstoffwerke Collodin Dr.Schultz & Nauth GmbH | Hydrophobic agent for flat cellulosic substrate, process for its manufacture and its use |
| EP0123708A1 (en) * | 1983-05-02 | 1984-11-07 | Klebstoffwerke Collodin Dr.Schultz & Nauth GmbH | Neutral sizing agent for flat cellulose-comprising products, process for its manufacture and its use |
-
1965
- 1965-04-13 GB GB1577365A patent/GB1108035A/en not_active Expired
- 1965-06-01 DE DE1965A0049373 patent/DE1290649B/en active Pending
- 1965-06-02 SE SE720165A patent/SE307821B/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0037055A1 (en) * | 1980-03-31 | 1981-10-07 | Klebstoffwerke Collodin Dr.Schultz & Nauth GmbH | Hydrophobic agent for flat cellulosic substrate, process for its manufacture and its use |
| EP0123708A1 (en) * | 1983-05-02 | 1984-11-07 | Klebstoffwerke Collodin Dr.Schultz & Nauth GmbH | Neutral sizing agent for flat cellulose-comprising products, process for its manufacture and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE307821B (en) | 1969-01-20 |
| GB1108035A (en) | 1968-03-27 |
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