DE1288065B - - Google Patents
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ver- daß erfindungsgemäß der Farbstoff mit Jod beschichtet
besserung der Lichtechtheit von mit kationischen Färb- wird und daß dadurch eine Beschädigung des Farbstoffen
eingefärbten, auf polymeren Olefinen basieren- Stoffs durch das Sonnenlicht vermieden wird,
den Artikeln. Bei den erwähnten auf polymeren Olefinen basieren-The invention relates to a process for the fact that, according to the invention, the dye is coated with iodine to improve the light fastness of cationic dye and that damage to the dyes colored on polymeric olefins is avoided by sunlight,
the articles. The mentioned polymeric olefins based
Tm allgemeinen werden auf synthetischen Faser- S den synthetischen Faserstoffen und Spritzgußteilen Stoffen und Formteilen durch basische und kationische handelt es sich um solche, die aus Polyolefinen allein, Farbstoffe glänzende Farbtöne erzielt, die jedoch hin- Mischungen aus Polyolefinen und anderen Polymeren, sichtlich ihrer Lichtechtheit nicht zufriedenstellend Mischungen aus Polyolefinen und organischen Versind. Wenn dementsprechend basische und kationische bindungen mit niedrigerem Molekulargewicht, Pfropf-Farbstoffe zur Einfärbung von auf polymeren Olefinen ίο polymeren auf der Grundlage von Polyolefinen oder basierenden synthetischen Faserstoffen und Formteilen Mischpolymeren aus Polyolefinen mit anderen Ververwendet werden, ist die Lichtechtheit dieser Artikel bindungen hergestellt sind.Synthetic fiber fabrics and injection molded parts are generally used on synthetic fibers Basic and cationic substances and molded parts are those made from polyolefins alone, Dyes achieved glossy shades, but mixtures of polyolefins and other polymers, not satisfactory in terms of their lightfastness. Mixtures of polyolefins and organic compounds. If, accordingly, basic and cationic bonds of lower molecular weight, graft dyes for coloring on polymeric olefins ίο polymers based on polyolefins or based synthetic fibers and molded parts, copolymers made from polyolefins with others are used is the lightfastness of these articles bindings are made.
sehr gering, so daß diese Farbstoffe in der Praxis nicht Behandlungen mit anderen Halogenen und HaIo-very low, so that these dyes cannot be treated with other halogens and halogens in practice.
verwendbar sind. geniden als Jod und Jodwasserstoff haben bezüglichare usable. geniden as iodine and hydrogen iodide have related
Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen be- 15 der Verbesserung der Lichtechtheit polymerer, mit züglich der Verbesserung der Lichtechtheit eingefärbter basischen und kationischen Farbstoffen gefärbter polymerer Olefine, die mit kationischen Farbstoffen, Olefine eine geringe Wirkung. Ferner sind auch z. B. eine kationische Gruppe in ihrer chemischen Behandlungen mit anderen Verbindungen, die als Struktur enthallenden basischen oder Kationenfarb- lichtbeständige Mittel bekannt sind, wie z. B. Benostoffen, gefärbt sind, und in bezug darauf, diese 20 phenon, Benztriazol und ihre Derivate, zur Verbesseeingefärbten polymeren Olefine zum praktischen rung der Lichtechtheit polymerer, mit basischen oder Einsatz zu bringen, wurde nunmehr festgestellt, daß kationischen Farbstoffen gefärbter Olefine nicht durch den Zusatz von Jod oder Jodwasser in ein wirksam.As a result of extensive investigations, the improvement of the lightfastness of polymers is also important in addition to improving the lightfastness of colored basic and cationic dyes polymeric olefins containing cationic dyes, olefins have little effect. Furthermore are also z. B. a cationic group in its chemical treatments with compounds other than Structure containing basic or cation color lightfast agents are known, such as. B. Benostoffe, are colored, and in relation to this, these are phenon, benzotriazole and their derivatives, colored for improvement polymeric olefins for practical tion of the lightfastness polymeric, with basic or To bring use, it has now been found that cationic dyes of colored olefins do not by adding iodine or iodine water in one effective.
Farbstoffbad oder durch die Behandlung einge- Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dieDye bath or by the treatment. If in the method according to the invention the
färbter polymerer Olefine mit Jod oder Jodwasserstoff 35 Behandlung mit Jod oder Jodwasserstoff zur gleichencolored polymeric olefins with iodine or hydrogen iodide 35 treatment with iodine or hydrogen iodide at the same time
nach dem Einfärben die Lichtechtheit polymerer Zeit wie das Einfärben erfolgt, werden auf polymerenAfter dyeing the lightfastness polymeric time as the dyeing takes place, are polymeric
Olefine, die mit den erwähnten Farbstoffen gefärbt Olefinen basierende synthetische Faserstoffe undOlefins dyed with the mentioned dyes and olefins-based synthetic fibers
sind, erheblich verbessert wird. Formteile in ein Farbstoffbad eingetaucht, das dieare, is significantly improved. Molded parts immersed in a dye bath, which the
Es ist ein Verfahren zum Verbessern der Färb- erforderlichen Mengen von kationischen FarbstoffenIt is a method of improving the dyeing required amounts of cationic dyes
barkeit von Polyolefin, wie beispielsweise Polypropylen, 30 und 0,5 bis 15% J°d auf der Grundlage des Gewichtsbility of polyolefin, such as polypropylene, 30 and 0.5 to 15% ° d J au fd he basis of the weight
durch Behandeln der Polyäthylenschicht mit Chlor, der behandelten Stoffe enthält. In diesem Fall wirdby treating the polyethylene layer with chlorine, which contains treated substances. In this case it will
Brom, Fluor, Jod, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, Jod zuvor mit einem geeigneten Lösungsmittel gelöstBromine, fluorine, iodine, hydrogen chloride, hydrogen bromide, iodine previously dissolved with a suitable solvent
Jodwasserstoff oder Fluorwasserstoff durch das USA.- und dann dem Farbstoff bad zugegeben. Das FärbenHydrogen iodide or hydrogen fluoride by the USA and then added to the dye bath. The dyeing
Patent 2 801 447 bekanntgeworden. Außerdem ist ein wird 0,5 bis 2 Stunden bei 1000C durchgeführt, undPatent 2,801,447 became known. In addition, one is carried out at 100 ° C. for 0.5 to 2 hours, and
Verfahren zum Verbessern der Affinität für basische, 35 die gewonnenen eingefärbten polymeren Olefine weisenProcess for improving the affinity for basic 35 obtained colored polymeric olefins
dispergierende, Sulfid- und Naphtholfarbstoffe von eine gute Lichtechtheit auf.dispersing, sulfide and naphthol dyes have good lightfastness.
Polypropylenfasern durch Behandeln der Polypro- Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren diePolypropylene fibers by treating the polypro- If in the process of the invention the
pylcnfasern mit Halogen aus Nippon Seni Keizai Behandlung mit Jod oder Jodwasserstoff nach demPVC fibers with halogen from Nippon Seni Keizai treatment with iodine or hydrogen iodide after the
Kenkyusho »Fiber Science«, Bd. 32,1962, bekannt- Einfärben erfolgt, werden synthetische Faserstoffe undKenkyusho "Fiber Science", Vol. 32.1962, known- dyeing takes place, synthetic fibers and
geworden. 40 Formteile, die auf mit basischen oder kationischenbecome. 40 molded parts based on basic or cationic
Demgegenüber dient das erfindungsgemäße Ver- Farbstoffen gefärbten polymeren Olefinen basieren, fahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von mit . mehrere Minuten bis 2 Stunden bei einer über der kationischen Farbstoffen eingefärbten, auf polymeren Zimmertemperatur liegenden Temperatur in ein Bad Olefinen basierenden Artikeln, wobei die Artikel nach eingetaucht, in dem in Wasser unlösliches Jod in dem Einfärben oder gleichzeitig mit dem Einfärben 45 Alkohol, Glyzerin, Chloroform oder einer wäßrigen mit Jod oder Jodwasserstoff behandelt werden. Daher Kaliumjodidlösung aufgelöst ist und in Wasser dient das Verfahren gemäß der Erfindung nicht zum löslicher Jodwasserstoff direkt in Wasser aufgelöst ist, Verbessern der Färbbarkeit von Polypropylenfasern, und dann ausreichend gespült. Diese Behandlung kann bei dem die Polypropylenfasern chemisch mit Jod jedoch auch in Jod- oder Jodwasserstoffdampf durchbehandelt werden, um die Färbbarkeit der Poly- 50 geführt werden.In contrast, the inventive method serves dyes based on colored polymeric olefins, drive to improve the light fastness of with. several minutes to 2 hours at one above the cationic dyes in a bath at polymeric room temperature Olefin-based articles, the articles being immersed in the water-insoluble iodine in the coloring or at the same time as the coloring 45 alcohol, glycerine, chloroform or an aqueous one treated with iodine or hydrogen iodide. Hence potassium iodide solution is dissolved and put in water if the method according to the invention is not used to dissolve soluble hydrogen iodide directly in water, Improving the dyeability of polypropylene fibers, and then rinsing sufficiently. This treatment can in which the polypropylene fibers are chemically treated with iodine but also in iodine or hydrogen iodide vapor will be led to the dyeability of the poly-50.
propylenfasern zu verbessern. Es wurde nämlich an Das erfindungsgemäße Verfahren findet Anwendung,to improve propylene fibers. This is because the method according to the invention is used
Hand von verschiedenen Versuchen festgestellt, daß wenn die auf polymeren Olefinen basierenden synthe-It has been found by various experiments that if the synthetic olefins based on
die durch Jodieren der Polypropylenfasern vor dem tischen Faserstoffe und Formteile nach chemischerby iodising the polypropylene fibers before the table fibrous materials and molded parts after chemical
Färben erzielte Lichtechtheit gefärbter Artikel gerin- Behandlung, wie z. B. Chlorierung, Sulfurierung undDyeing achieved lightfastness of dyed articles gerin treatment, such as. B. chlorination, sulfurization and
ger ist als die Lichtechtheit von Artikeln aus Poly- 55 Behandlung mit Säure und Amin, mit basischen oderis lower than the lightfastness of articles made of poly- 55 treatment with acid and amine, with basic or
propylenfasern, die in eingefärbtem Zustand mit Jod kationischen Farbstoffen gefärbt werden,propylene fibers which are dyed with iodine cationic dyes in the dyed state,
behandelt werden. Die Lichtechtheit der Nachbehandlung unterzogenerbe treated. The lightfastness of the post-treatment
Bei dem bekannten Verfahren sind chemisches eingefärbter polymerer Olefine kann mit der Licht-In the known process, chemically colored polymeric olefins can be used with the light
Jodieren und schwierige Reaktionsbedingungen zum echtheit nicht behandelter Olefine nicht verglichenIodination and difficult reaction conditions for the authenticity of untreated olefins are not compared
Jodieren von Polyolefinen, die kein aktives Radikal 60 werden. So hat z.B. die Lichtechtheit von auf poly-Iodination of polyolefins that do not become an active radical 60. For example, the lightfastness of poly-
habcn, nötig, und die Färbbarkeit von Polyolefinen meren Olefinen basierenden, mit basischen Farbstoffenhabcn, necessary, and the dyeability of polyolefins meren olefins-based, with basic dyes
kann ohne diese schwierigen Reaktionsbedingungen eingefärbten synthetischen Faserstoffen und Form-without these difficult reaction conditions, colored synthetic fibers and moldings
nicht verbessert werden. Bei dem Verfahren gemäß teilen bei keiner Jod- oder Jodwasserstoffbehandlungcannot be improved. With the method according to share no iodine or hydrogen iodide treatment
der Erfindung sind jedoch diese schwierigen Reaktions- nach dem AATCC-Test nur den Grad 1. Nach Be-of the invention, however, these difficult reaction- according to the AATCC test are only grade 1. After loading
bedingungen nicht gegeben, weil ein chemisches 65 handlung mit dem erfindungsgemäßen VerfahrenConditions are not given because a chemical 65 treatment with the method according to the invention
Jodieren des gefärbten Polypropylens nicht erforder- steigt die Lichtechtheit um etwa 3 bis 5 Grade oderIt is not necessary to iodize the colored polypropylene - the lightfastness increases by about 3 to 5 degrees or
lieh ist und somit nur eine physikalische Adsorption noch höher nach Behandlung der Olefine gemäß denis borrowed and thus only a physical adsorption even higher after treatment of the olefins according to the
des Jodmoleküls nötig ist. Es wird angenommen, oben beschriebenen Verfahren.of the iodine molecule is necessary. It is assumed the procedure described above.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele erläutert, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt sein soll.The invention is illustrated by means of the following examples, to which the invention, however, is not restricted should be.
Kristallines Polypropylenmaterial mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 77000 wurde mit 3 Gewichtsprozent Octadecylamin und Methylendistearamid gemischt und anschließend, nach dem Schmelzspinnen bei 2400C, in einem Verstreckungsverhältnis von 5 verstreckt. Der resultierende Faserstoff wurde 30 Minuten bei 1000C mit einem aus 20%iger Chlorwasserstoffsäurelösung bestehenden Bad behandelt, mit Natriumkarbonatlösung neutralisiert und dann ausreichend mit kaltem Wasser gespült. Der so behandelte Polypropylenfaserstoff wies eine Affinität für basische und kationische Farbstoffe auf und wurde in einem Bad eingefärbt, das die in der folgenden Tabelle I aufgeführten basischen oder kationischen Farbstoffe enthielt. Der eingefärbte Stoff wurde danach 30 Minuten bei 900C in einem Bad behandelt, das 5% (auf der Grundlage des Faserstoffgewichts) in 10 g/l wäßriger Kaliumiodid lösung gelöstes Jod enthielt, ausreichend gespült und dann geseift.Crystalline polypropylene material having an average molecular weight of 77,000 was mixed with 3 percent by weight of octadecylamine and Methylendistearamid and then, drawn by the melt spinning at 240 0 C, at a draw ratio of 5 avg. The resulting pulp was neutralized 30 minutes at 100 0 C with a 20% ig he treated hydrochloric acid solution existing bath with sodium carbonate solution and then sufficiently rinsed with cold water. The polypropylene fiber fabric treated in this way had an affinity for basic and cationic dyes and was dyed in a bath which contained the basic or cationic dyes listed in Table I below. The dyed fabric was then treated for 30 minutes at 90 ° C. in a bath which contained 5% (based on the fiber weight) iodine dissolved in 10 g / l aqueous potassium iodide solution, rinsed sufficiently and then soaped.
Die Lichtechtheit so behandelter eingefärbter Stoffe as wurde gegenüber der Lichtechtheit nicht behandelter Stoffe erheblich verbessert, wie aus Tabelle I ersichtlich ist. Die in Tabelle I angegebenen Lichtechtheitswerte wurden durch den AATCC-Test unter Verwendung eines Fadeometers bestimmt.The lightfastness of dyed fabrics treated in this way, as was considerably improved compared to the lightfastness of untreated fabrics, as can be seen from Table I. is. The lightfastness values given in Table I were determined using the AATCC test determined by a fadeometer.
3535
Die Lichtechtheit der so gewonnenen Stoffe wurde gegenüber der Lichtechtheit von Stoffen, die ohne Zusatz von Jod oder Jodwasserstoff in das Farbstoffbad eingefärbt waren, erheblich verbessert, wie aus Tabelle II ersichtlich ist. Die in Tabelle II angegebenen Lichtechtheitswerte wurden durch den AATCC-Test unter Verwendung eines Fadeometers bestimmt.The lightfastness of the fabrics obtained in this way was compared to the lightfastness of fabrics without Addition of iodine or hydrogen iodide in the dye bath were colored, greatly improved as out Table II can be seen. The lightfastness values given in Table II were determined by the AATCC test determined using a fadeometer.
4545
Nach der Behandlung mit einer Kalziumhypochlorit und Chlorwasserstoffsäure enthaltenden Lösung wurde Polypropylenfaserstoff in einem schwach alkalischen Bad eingefärbt, das die in der folgenden Tabelle III aufgeführten basischen oder kationischen Farbstoffe enthielt. Das so gewonnene eingefärbte Material wurde 30 Minuten bei 900C in einer wäßrigen Lösung aus 5 °/o Jod (auf der Grundlage des Faserstoffgewichts) und 25% Kaliumiodid (auf der Grundlage des Faserstoffgewichts) behandelt, ausreichend gespült und geseift.After treatment with a solution containing calcium hypochlorite and hydrochloric acid, polypropylene fiber was dyed in a weakly alkaline bath containing the basic or cationic dyes listed in Table III below. The thus obtained colored material was / treated for 30 minutes at 90 0 C in an aqueous solution from 5 ° o iodine (based on the pulp weight) and 25% potassium iodide (based on the pulp weight), sufficiently rinsed and soaped.
Die Lichtechtheit der so behandelten eingefärbten Stoffe wurde gegenüber der Lichtechtheit nicht behandelter Stoffe erheblich verbessert, wie aus Tabelle ΙΠ ersichtlich ist. Die in Tabelle III angegebenen Lichtechtheitswerte wurden durch den AATCC-Test unter Verwendung eines Fadeometers bestimmt:The lightfastness of the dyed fabrics treated in this way was not compared to the lightfastness treated substances are significantly improved, as can be seen from table ΙΠ. Those given in Table III Lightfastness values were determined by the AATCC test using a fadeometer:
Kristallines Polypropylenmaterial mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 77000 wurde mit 5 Gewichtsprozent eines Polyätheresterharzes, das aus einer Mischung aus Oxybenzoesäure, Dimethylterephthalat und Äthylenglykol hergestellt war, gemischt und anschließend, nach dem Schmelzspinnen bei 2700C, in einem Verstreckungsverhältnis von 5 verstreckt. Der so behandelte Polypropylenfaserstoff wies eine Affinität für basische oder kationische Farbstoffe auf und wurde 60 Minuten lang bei 1000C in einem Bad eingefärbt, das 5% (auf der Grundlage des Faserstoffgewichtes) in 10 g/l Kaliumjodlösung gelöstes Jod oder 5°/o (auf der Grundlage des Faser-Stoffgewichts) Jodwasserstoff und die in der folgenden Tabelle II aufgeführten basischen und kationischen Farbstoffe enthielt.Crystalline polypropylene material having an average molecular weight of 77,000 was mixed with 5 weight percent of a Polyätheresterharzes, which was prepared from a mixture of oxybenzoic acid, dimethyl terephthalate and ethylene glycol, and then, drawn by the melt spinning at 270 0 C, at a draw ratio of 5 avg. The thus treated polypropylene fiber fabric had an affinity for basic or cationic dyes, and was 60 minutes dyed at 100 0 C in a bath containing 5% (based on the pulp weight) in 10 g / l Kaliumjodlösung dissolved iodine or 5 ° / o Contained (based on fiber fabric weight) hydrogen iodide and the basic and cationic dyes listed in Table II below.
mit Jod bewith iodine be
handeltertraded
eingefärbtercolored
StoffeFabrics
nicht behannot treated
delter eindelter a
gefärbtercolored
StoffeFabrics
(C. I. 42000)
Viktoriaechtblau
(C. I. 42595)
Astrazonorange R
(C. I. 48040) Malachite green
(CI 42000)
Victoria real blue
(CI 42595)
Astrazon Orange R
(CI 48040)
4
4(Class) 4
4th
4th
1
1(Class 1
1
1
Eine färbbare Polypropylenfolie, der durch ein ähnliches, wie im Beispiel 3 beschriebenes Verfahren Farbfähigkeit verliehen wurde, wurde in einem Bad eingefärbt, das die in der folgenden Tabelle IV ange-A dyeable polypropylene film made by a method similar to that described in Example 3 Color ability was conferred, was dyed in a bath, which indicated in the following Table IV-
gebencn basischen oder kationischen Farbstoffe enthielt. Das so erhaltene eingefärbte Material wurde 60 Minuten lang bei 1000C in einer wäßrigen Lösung von 5% Jodwasserstoff auf der Grundlage des Faserstoff ge wich Is behandelt, ausreichend gespült und geseift. Die Lichtechtheit des behandelten eingefärbten Materials war, wie aus Tabelle IV ersichtlich ist, gegenüber der Lichtechtheit unbehandelter eingefärbter Materialien erheblich verbessert. Die in der Tabelle IV angegebenen Lichtechtheitswerte wurden durch den A ATCC-Test u nter Verwendung eines Fadeometers bestimmt.contained basic or cationic dyes. The colored material obtained in this way was treated for 60 minutes at 100 ° C. in an aqueous solution of 5% hydrogen iodide based on the fibrous material, sufficiently rinsed and soaped. As can be seen from Table IV, the lightfastness of the treated colored material was considerably improved over the lightfastness of untreated colored materials. The light fastness values given in Table IV were determined by the A ATCC test using a fadeometer.
von mit Jodof with iodine
wasserstoffhydrogen
behandeltentreated
eingefärbtencolored
StoffenFabrics
von unbehan-of untreated
delten eindelten
gefärbtencolored
StoffenFabrics
(C. I. 48040)
Methylenblau FZ
(C. I. 52015) Aizenastraphloxin FF
(CI 48040)
Methylene blue FZ
(CI 52015)
4(Class 5
4th
1(Class 1
1
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