DE1287735B

DE1287735B -

Info

Publication number: DE1287735B
Application number: DENDAT1287735D
Authority: DE
Publication date: 1969-01-23

Description

1 21 2

Es ist bekannt, daß Fasern und Fäden aus hydroxy- Acetylisieren mit Aminoaldehyden, die eine primäre lierten Polymerisaten, wie Polyvinylalkohol, oder oder sekundäre Aminogruppen enthalten, basische hydrolysierten Mischpolymerisaten aus Vinylestern Stickstoffgruppen in die Fäden eingeführt werden, mit geringeren Mengen von polymerisierbaren Vinyl- Ferner ist ein Mischspinnverfahren entwickelt worden, oder Vinylidenverbindungen durch trockenes oder 5 bei dem der Faden aus einer Spinnlösung ersponnen nasses Verspinnen aus ihren wäßrigen Lösungen her- wird, die ein Gemisch aus teilweise aminoacetaligestellt werden können. Diese Fasern und Fäden siertem Polyvinylalkohol und nichtbehandeltem PoIyzeichnen sich jedoch durch eine unzweckmäßige Emp- vinylalkohol enthält (vgl. zum Beispiel deutsche Ausfindlichkeit gegenüber Wasser und besonders gegen- legeschrift 1 047 373). Die Fäden werden dann hitzeüber heißem Wasser aus. io behandelt und acetalisiert.It is known that fibers and threads from hydroxy acetylate with amino aldehydes, which are a primary lated polymers, such as polyvinyl alcohol, or or containing secondary amino groups, basic hydrolyzed copolymers of vinyl esters nitrogen groups are introduced into the threads, With smaller amounts of polymerizable vinyl a mixed spinning process has also been developed, or vinylidene compounds by dry or 5 in which the thread is spun from a spinning solution wet spinning is made from their aqueous solutions, which are a mixture of partially aminoacetaligosed can be. These fibers and threads are made from polyvinyl alcohol and untreated poly drawing however, abstains due to an inexpedient use of vinyl alcohol (cf., for example, German searchability against water and especially against writing 1 047 373). The threads then become overheated hot water. io treated and acetalized.

Zur Vermeidung dieser Nachteile wurden die frisch Die animalisierten Fäden, die schwach basischeTo avoid these disadvantages, the freshly animalized threads, the weakly basic

versponnenen Fäden gewöhnlich einer Heißbehand- Aminoreste enthalten, können dann nach üblichen lung bei einer Temperatur von 200 bis 250⁰C aus- Verfahren gefärbt werden, wobei sie jedoch unergesetzt und anschließend mit Formaldehyd acetalisiert. wünschterweise in Gegenwart von Alkali ihre Affinität Die Feuchterweichungstemperatur der hitzebehandel- 15 zu Farbstoffen verlieren. Falls z. B. in Verlauf der ten Fäden, d. h. die Temperatur, bei der sie um 10% Fadenherstellung eine Alkalibehandlung erfolgt, wird ihrer ursprünglichen Länge schrumpfen, wenn sie das Farbstoffaufnahmevermögen der Fäden verringert, 30 Minuten in Wasser eingetaucht werden, konnte so wenn sie später mit neutralen Farbstoffen und besonauf 60 bis 100° C erhöht werden. Wenn die Fäden nach ders mit direkten Farbstoffen behandelt werden, der Hitzebehandlung formalisiert werden, wird ihre 20 Auch wenn die Fäden mit sauren Farbstoffen gefärbt Feuchterweichungstemperatur auf 100 bis 130⁰C worden sind, tritt bei jeder Nachbehandlung mit erhöht, so daß sie selbst in 150⁰C heißem Wasser nicht Alkali diese nachteilige Entfärbung auf. gelöst werden. Die Wärmefestigkeit im feuchten Zu- Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, animali-spun threads usually contain a heat treatment amino residues, can then be dyed according to the usual treatment at a temperature of 200 to 250 ⁰ C, but they are replaced and then acetalized with formaldehyde. Desirably lose their affinity in the presence of alkali. If z. B. in the course of the th threads, that is, the temperature at which it takes place an alkali treatment by 10% thread production, will shrink their original length if they reduce the dye absorption capacity of the threads, 30 minutes could be immersed in water, so if they could later with neutral dyes and especially to 60 to 100 ° C. If the threads are treated with direct dyes after the heat treatment, their moisture softening temperature is increased ^{to 100 to 130 0 C even if the threads are dyed with acid dyes} ⁰ C hot water does not cause this disadvantageous discoloration. be solved. It has now been found that it is possible to use animal

stand der so behandelten Fäden ist für praktische sierte Fasern bzw. Fäden herzustellen, die bei alka-Zwecke ausreichend. 25 lischer Behandlung ihre Affinität zu Farbstoffenstand of the threads treated in this way is for practical sized fibers or threads to be produced for alka purposes sufficient. 25 treatment of their affinity for dyes

Andererseits weisen diese wärmebehandelten und nicht verlieren.On the other hand, these are heat-treated and do not lose.

formalisierten Polyvinylalkoholfäden eine nur geringe Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zum Her-formalized polyvinyl alcohol threads only a small amount. According to the invention, a method for producing

Anfärbbarkeit auf. Da Polyvinylalkoholfäden keinen stellen von Polyvinylalkoholfäden durch Naßspinnen basischen Stickstoff enthalten, können sie mit den einer wäßrigen Lösung eines Gemisches aus einem meisten sauren Farbstoffen und sauren Beizenfarb- 30 Polyvinylalkohol und einem Abkömmling des PoIystoffen nicht angefärbt werden; sie werden nur von vinylalkohole als Modifizierungsmittel vorgeschlagen, einigen dieser Farbstoffe geringfügig angefärbt. Nicht- das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Lösungen behandelte Polyvinylalkoholfäden können aber nahezu verspinnt, die als Modifizierungsmittel einen PoIydie gleiche Anfärbbarkeit wie Cellulosefäden aufweisen, vinylalkohol enthalten, der mit einem eine quaternäre da sie Hydroxylgruppen enthalten. Jedoch nehmen 35 Ammoniumgruppe aufweisenden Aldehyd teilweise nach der Hitzebehandlung die zugänglichen Hydroxyl- acetalisiert worden ist, und daß man die Fäden gruppen dieser Moleküle ab, so daß die Affinität gegebenenfalls mit einem Aldehyd ohne quaternäre solcher Fasern zu direkten Farbstoffen gleich der von Ammoniumgruppe weiter acetalisiert. Die Herstellung Baumwollfasern oder sogar noch geringer wird. Wenn der erfindungsgemäß verwendeten acetalysierten ferner die hitzebehandelte Polyvinylalkoholfäden mit 40 und eine quaternäre Aminogruppe aufweisenden Formaldehyd acetalysiert werden, wird ihre Anfärb- Polyvinylalkohole soll im Rahmen der vorliegenbarkeit gewöhnlich noch weiter verringert, weil die den Erfindung nicht unter Schutz gestellt wernach der Hitzebehandlung verbleibenden zugänglichen den.Dyeability on. Since polyvinyl alcohol threads do not make of polyvinyl alcohol threads by wet spinning contain basic nitrogen, they can with that of an aqueous solution of a mixture of a Most of the acidic dyes and acidic stain dyes are polyvinyl alcohol and a derivative of the polymer not be stained; they are only suggested by vinyl alcohols as modifiers, some of these dyes slightly stained. Not that is characterized by the fact that one has solutions treated polyvinyl alcohol threads can, however, be almost spun which, as a modifying agent, have a polydia have the same dyeability as cellulose threads, contain vinyl alcohol with a quaternary because they contain hydroxyl groups. However, 35 ammonium group-containing aldehyde partly take after the heat treatment the accessible hydroxyl has been acetalized, and that the threads groups of these molecules from, so that the affinity optionally with an aldehyde without quaternary such fibers are further acetalized to direct dyes like that of the ammonium group. The production Cotton fibers or even less. When the acetalyzed used according to the invention also the heat-treated polyvinyl alcohol threads with 40 and a quaternary amino group Formaldehyde are acetalyzed, their coloring is polyvinyl alcohols should be available within the scope of availability usually further reduced because the invention is not protected afterwards the remaining accessible to the heat treatment.

Hydroxylgruppen der Polyvinylalkoholmoleküle durch Bekanntlich unterscheiden sich quaternäre Am-Hydroxyl groups of the polyvinyl alcohol molecules are known to differ from quaternary am-

den Formaldehyd praktisch blockiert werden. Das 45 moniumsalze bzw. Aminogruppen in ihrem chemischen Farbstoffaufnahmevermögen der hitzebehandelten und Verhalten sehr wesentlich von den anderen Aminsalzen anschließend formalisierten Polyvinylalkoholfäden be- bzw. Aminen. Wenn die Salze von primären und trägt daher bei der Verwendung direkter Farbstoffe sekundären Aminen mit starken Basen, wie Natriumgewöhnlich nur etwa 30 bis 80% des Farbstoffauf- hydroxyd, behandelt werden, werden sie unter Bildung nahmevermögens von Baumwollfasern. 50 der freien Amine gespalten. Die quaternären Ammo-the formaldehyde are practically blocked. The 45 monium salts or amino groups in their chemical The heat-treated dye uptake capacity and behavior very significantly different from the other amine salts then formalized polyvinyl alcohol threads or amines. When the salts of primary and therefore, if direct dyes are used, secondary amines are treated with strong bases, such as sodium usually only about 30 to 80% of the dye on hydroxide, they will be formed absorption capacity of cotton fibers. 50 of the free amines split. The quaternary ammo

Wenn Polyvinylalkoholfäden direkt nach dem Ver- niumsalze reagieren jedoch nicht mit starken Alkalien, spinnen in wäßriger Lösung einer teilweisen Formali- wie Kaliumhydroxyd, in wäßriger Lösung. Dies istHowever, if polyvinyl alcohol threads immediately after the vernium salts do not react with strong alkalis, spin in aqueous solution of a partial formal such as potassium hydroxide, in aqueous solution. This is

sierung ohne eine dazwischenliegende Hitzebehand- auf die bereits vollständige Dissoziation von quater-without an intermediate heat treatment - to the already complete dissociation of quater-

lung unterworfen werden, ist ihre Affinität zu direkten närem Ammoniumhydroxyd in Ionen, und zwar in Farbstoffen gut. Dies ist auf die starke Erhöhung der 55 = N⁺ und —OH~, in wäßriger Lösung zurückzuzugänglichen Hydroxylgruppen durch das Quellen führen, da es in Wasser die gleiche Basenstärke wie der Fäden während der Formalisierung zurück- Natrium- oder Kaliumhydroxyd hat. zuführen. Diese Wirkung überwiegt die Blockierung Wenn daher Fasern oder Fäden mit einem schwachtreatment, their affinity for direct ammonium hydroxide in ions, and indeed in dyes, is good. This is due to the strong increase in the 55 = N ⁺ and —OH ~, hydroxyl groups that can be returned in aqueous solution due to the swelling, since in water it has the same base strength as the threads returned during the formalization - sodium or potassium hydroxide. respectively. This effect outweighs the blocking when therefore fibers or threads with a weak

der zugänglichen Hydroxylgruppen durch die For- basischen Aminoaldehyd acetalisiert werden, kann das malisierung, so daß die Gesamtmenge der zugänglichen 60 aus dieser schwachen Base mit dem sauren Farbstoff Hydroxylgruppen beträchtlich diejenige von solchen gebildete Aminsalz durch Alkalien gespalten werden, Fäden überschreitet, die vor dem Formalisieren hitze- wohingegen bei der Acetalisierung mit der quaternären behandelt worden sind. Wenn das Verhältnis der Ammoniumverbindung das stark basische quaternäre Formalisierung aber erhöht wird, erniedrigt sich die Ammoniumsalz mit dem sauren Farbstoff eine Einheit Affinität zu direkten Farbstoffen. 65 bildet, die von Alkalien nicht angegriffen wird. Da diethe accessible hydroxyl groups can be acetalized by the forbasic aminoaldehyde malisierung so that the total amount of accessible 60 from this weak base with the acidic dye Hydroxyl groups considerably that of the amine salt formed by such are cleaved by alkalis, Threads that are heated before formalization, whereas in acetalization with the quaternary have been treated. If the ratio of the ammonium compound is the strongly basic quaternary But formalization is increased, the ammonium salt with the acidic dye decreases one unit Affinity for direct dyes. 65 forms, which is not attacked by alkalis. Since the

Zwecks Verbesserung der Anfärbbarkeit von Poly- quaternäre Ammoniumverbindung ferner ihre basische vinylalkoholfasern und -fäden sind »Animalisierungs«- Eigenschaft in Gegenwart von Alkalibehält, verlieren Verfahren entwickelt worden, bei denen z. B. durch Fäden, die quaternäre Ammoniumionen enthalten,In order to improve the dyeability of polyquaternary ammonium compounds, their basic ones are also used Vinyl alcohol fibers and threads are "animalizing" - they lose their properties in the presence of alkali Processes have been developed in which, for. B. by threads that contain quaternary ammonium ions,

RiRi R₁ R ₁ ST⁺X" undST ⁺ X "and A₁ A ₁ Ra-NRa-N A₂ A ₂ R₃/R ₃ / A₁ A ₁

3 43 4

auch in Gegenwart von Alkali nicht ihre Affinität zu Verfahrens gegenüber dem der französischen Patentdirekten Farbstoffen. schrift 1145 722 wird durch die folgenden, die An- even in the presence of alkali, their affinity for the process does not compare with that of the French patent direct dyes. 1145 722 is given by the following, the address

Zum Einführen der quaternären Aminogruppe in färbbarkeit der jeweiligen Fasern betreffenden Ver-To introduce the quaternary amino group in the dyeing properties of the respective fibers

den verfahrensgemäß verwendeten Polyvinylalkohol gleichsangaben veranschaulicht:the polyvinyl alcohol used according to the process is illustrated by the same information:

dienen quaternäre Ammoniumverbindungen der fol- 5 Die Anfärbbarkeit der erfindungsgemäß herstell-quaternary ammonium compounds serve the fol- 5 The colorability of the inventively produced

genden Formel: baren Faser wurde wie folgt ermittelt:The following formula: Baren fiber was determined as follows:

Eine wäßrige Lösung einer Mischung aus Polyvinylalkohol, der teilweise durch p-Formylbenzol-trimethyl-An aqueous solution of a mixture of polyvinyl alcohol, which is partially replaced by p-formylbenzene-trimethyl-

:N⁺ X" ammoniumjodid als eine quaternäre Ammoniumlo gruppe enthaltender Aminoaldehyd aminoacetalisiert war, und unbehandeltem Polyvinylalkohol wurde als Spinnlösung verwendet und nach dem herkömmlichen: N ⁺ X "ammonium iodide was aminoacetalized as a quaternary ammonium group-containing aminoaldehyde, and untreated polyvinyl alcohol was used as a spinning solution and according to the conventional one

In diesen Formeln sind R₁, R₂ und R₃ Alkyl-, Spinnverfahren der Hitzebehandlung und Acetali-In these formulas, R ₁ , R ₂ and R _{3 are} alkyl, spinning processes of heat treatment and acetal

Aralkyl- oder Cycloalkylreste oder Alkylengruppen, sierung unterworfen. Es wurden Fasern mit einemAralkyl or cycloalkyl radicals or alkylene groups, subjected to sation. There were fibers with a

die zusammen mit dem Stickstoffatom einen Teil eines 15 Stickstoffgehalt von 0,35 °/o erhalten (die Faser wurdewhich, together with the nitrogen atom, obtained part of a nitrogen content of 0.35% (the fiber was

heterocyclischen Ringes, z. B. eines Pyridin- oder fast nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1heterocyclic ring, e.g. B. a pyridine or almost the same procedure as in Example 1

Piperidinringes, bilden. hergestellt).Piperidine ring. manufactured).

A₁ und A₂ sind organische Reste, die eine Aldehyd- Dann wurde die so behandelte Faser in eine wäßrigeA ₁ and A ₂ are organic radicals that form an aldehyde. Then the fiber treated in this way was converted into an aqueous one

gruppe enthalten. Dazu gehören auch Verbindungen, Lösung, in welcher 4°/₀ C. I. Säurerot 18 3 R (C. I.group included. This also includes compounds, solution in which 4 _{% / 0} CI Acid Red 18 3 R (CI

die zu Aldehyden in situ hydrolysiert werden können, 20 16 255), bezogen auf das Fasergewicht, und 10°/„which can be hydrolyzed to aldehydes in situ, 20 16 255), based on the fiber weight, and 10 ° / "

d. h. Aldehydstammsubstanzen, wie Acetale und einer wäßrigen Ammoniaklösung (28%ige wäßriged. H. Aldehyde parent substances, such as acetals and an aqueous ammonia solution (28% aqueous

Halbacetale von Aldehyden. Die Aldehyde können Lösung) enthalten waren, für 30 Minuten bei 70° CHalf acetals of aldehydes. The aldehydes can be contained in solution) for 30 minutes at 70 ° C

vorzugsweise in Form ihrer Acetale verwendet werden, getaucht. Die Faser absorbierte 80 % des in dem Badpreferably used in the form of their acetals, immersed. The fiber absorbed 80% of that in the bath

weil diese beständiger als freie Aldehyde sind. Es ist enthaltenen Farbstoffs.because these are more stable than free aldehydes. It's contained dye.

auch möglich, die Additionsprodukte von Aldehyden 25 Ferner wurde die Faser mit einer 2°/₀igen wäßrigenalso possible for the addition products of aldehydes 25 Further, the fiber having a 2 ° / ₀ aqueous

mit Verbindungen, wie Natriumbisulfit, Hydroxylamin, Lösung von NaOH gewaschen und durch ein Bad,washed with compounds such as sodium bisulfite, hydroxylamine, solution of NaOH and washed through a bath,

substituierten Hydrazinen und Semicarbaziden, zu welches 2% C. I. Direktrot 31 (C. I. 29 100), bezogensubstituted hydrazines and semicarbazides, to which 2% C.I. Direktrot 31 (C.I. 29 100), based

verwenden, die leicht zum Aldehyd gespalten werden auf das Fasergewicht, enthielt, angefärbt; die Faseruse that are easily cleaved to the aldehyde based on the fiber weight, contained, dyed; the fiber

können. absorbierte 98,5% des Farbstoffs aus dem Bad.can. absorbed 98.5% of the dye from the bath.

X ist ein Anion, ζ. B. ein Hydroxyl-, Bromid-, 30 Die Anfärbbarkeit der nach der französischenX is an anion, ζ. B. a hydroxyl, bromide, 30 The colorability of the according to the French

Chlorid-, Jodid-, Methylsulfat- oder Sulfation. Patentschrift 1145 722 erhaltenen Fasern wurdeChloride, iodide, methyl sulfate or sulfate ion. Patent 1145 722 obtained fibers

Zur Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten, folgendermaßen bestimmt:For the production of the used according to the invention, determined as follows:

acetalisierten und quaternäre Aminogruppen auf- Eine wäßrige Lösung einer Mischung aus Polyvinyl-acetalized and quaternary amino groups on- An aqueous solution of a mixture of polyvinyl

weisenden Polyvinylalkohole wird Polyvinylalkohol alkohol, der mit /S-Cyclohexylamino-butyraldehyd-pointing polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol is used with / S-cyclohexylamino-butyraldehyde

in wäßriger Lösung gelöst und dann mit der Aldehyd- 35 dimethylacetal als die primäre, sekundäre oder tertiäredissolved in aqueous solution and then with the aldehyde 35 dimethylacetal as the primary, secondary or tertiary

verbindung, die die quaternäre Aminogruppe enthält, Aminogruppe enthaltendem Aminoaldehyd bzw. demcompound containing the quaternary amino group, amino group-containing aminoaldehyde or the

zwecks homogener Umsetzung erhitzt. Das Umset- Acetal desselben aminoacetalisiert war, und unbehan-heated for the purpose of homogeneous implementation. The conversion acetal of the same was aminoacetalized, and untreated

zungsgemisch wird dann mit Alkali neutralisiert und deltem Polyvinylalkohol wurde in derselben Weise,The mixture is then neutralized with alkali and the polyvinyl alcohol is made in the same way,

zwecks Entfernung von Verunreinigungen dialysiert. wie oben die erfindungsgemäßen Fasern, behandeltdialyzed to remove contaminants. treated as above the fibers of the invention

Der acetalisierte Polyvinylalkohol sowie der nicht- 40 und ergab eine Faser mit einem Stickstoffgehalt vonThe acetalized polyvinyl alcohol as well as the non-40 and produced a fiber with a nitrogen content of

behandelte Polyvinylalkohol werden dann zur Her- 0,38 %. Dann wurde diese Faser unter denselbentreated polyvinyl alcohol then becomes 0.38%. Then this fiber became among them

stellung einer Spinnlösung in Wasser gelöst, aus der Färbbedingungen behandelt; die Faser absorbierteposition of a spinning solution dissolved in water, treated from the dyeing conditions; the fiber absorbed

nach einem der üblichen Verfahren Fäden ersponnen 23 °/₀ des Farbstoffs Säurerot 18 (C. I. 16 255) undaccording to any one of the conventional methods spun yarns 23 ° / ₀ of the dye Acid Red 18 (CI 16 255) and

werden können. 2% des Farbstoffs C. I. Direktrot 31 (C. I. 29 100).can be. 2% of the C.I. Direct Red 31 dye (C.I. 29 100).

Nach einer anderen Arbeitsweise wird Polyvinyl- 45 Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäßAccording to another procedure, polyvinyl 45 is shown that the invention

alkoholpulver in eine angesäuerte wäßrige Salzlösung hergestellte Faser eine bessere Anfärbbarkeit als diealcohol powder in an acidified aqueous salt solution produced better dyeability than the fiber

gestreut und die Lösung mit der Aldehydverbindung, der französischen Patentschrift hat.scattered and the solution with the aldehyde compound, the French patent has.

die eine quaternäre Aminogruppe enthält, unter Das gleiche dürfte für die Lichtechtheit der ange-which contains a quaternary amino group, under The same should for the lightfastness of the

Rühren unter heterogener Umsetzung erhitzt. Der färbten Produkte gelten.Stirring heated with heterogeneous conversion. Apply to the colored products.

behandelte Polyvinylalkohol wird dann filtriert. Der 50 In den Beispielen sind, falls nicht anders angegeben,treated polyvinyl alcohol is then filtered. The 50 In the examples, unless otherwise stated,

teilweise acetalisierte Polyvinylalkohol kann dann vor Teile Gewichtsteile,partially acetalized polyvinyl alcohol can then be used in front of parts by weight,

dem Verspinnen zu Fäden wie üblich mit nicht- Beisoiel 1
behandeltem Polyvinylalkohol homogen vermischtspinning into threads as usual with non-example 1
treated polyvinyl alcohol mixed homogeneously

werden. 30 g Polyvinylalkohol mit einem durchschnittlichenwill. 30 g of polyvinyl alcohol with an average

Nach anderen Verfahren wird der Polyvinylalkohol, 55 Polymerisationsgrad von etwa 1600,25 g 98 bis 99°/_oige der mittels eines Aldehyds, der eine Halogengruppe Schwefelsäure und 40 g (p-Formylphenyl)-trimethylenthält, teilweise acetalisiert worden ist, mit einem ammoniumjodid und 450 g Wasser wurden unter tertiären Amin behandelt, oder der Polyvinylalkohol, Bildung einer Lösung vermischt, die dann 10 Stunden der durch einen eine Aminogruppe enthaltenden auf 7O⁰C erhitzt wurde. Nach dem Abkühlen wurden Aldehyd teilweise acetalisiert worden ist, wird z. B. 60 dem Polyvinylalkoholgemisch 180 g einer wäßrigen mit einem Alkylhalogenid zwecks Überführung der Lösung von Ätznatron allmählich zugesetzt. Die Aminogruppe in eine quaternäre Aminogruppe alky- erhaltene Lösung wurde 3 Tage in fließendem Wasser liert. Dann wird der die quaternäre Aminogruppen in Pergamentpapier zwecks Entfernung von Verenthaltende acetalisierte Polyvinylalkohol mit nicht- unreinigungen dialysiert. Der acetalisierte Polyvinylbehandeltem Polyvinylalkohol vermischt und in 65 alkohol, der 3,13 °/₀ Stickstoff enthielt, wurde in wäßriger Lösung nach üblichen Spinnverfahren zu Form eines verdichteten Films entfernt.
Fäden versponnen. 19 g des obigen Films und 131 g nichtbehandeltenIn other processes, the polyvinyl alcohol is 55 degree of polymerization _cent, of about 1600.25 g of 98 to 99 ° / which has been partially acetalized by means of an aldehyde, the -trimethylenthält a halogen group sulfuric acid and 40 g (p-formylphenyl), ammonium iodide with a and 450 g of water were treated with tertiary amine, or the polyvinyl alcohol is mixed, forming a solution, which then for 10 hours was determined by a an amino group containing at 7O ⁰ C heated. After cooling, the aldehyde has been partially acetalized, e.g. B. 60 to the polyvinyl alcohol mixture 180 g of an aqueous with an alkyl halide for the purpose of transferring the solution of caustic soda gradually added. The amino group in a quaternary amino group alky- obtained solution was liert 3 days in running water. Then the acetalized polyvinyl alcohol containing the quaternary amino groups in parchment paper is dialyzed with non-impurities for the purpose of removing contaminants. The acetalized polyvinyl alcohol Polyvinylbehandeltem and mixed in 65 alcohol, which contained 3.13 ° / ₀ nitrogen, was removed in aqueous solution by conventional spinning process to form a densified film.
Spun threads. 19 g of the above film and 131 g of untreated

Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Polyvinylalkohole wurden in Wasser unter BildungThe technical progress of the polyvinyl alcohols according to the invention were formed in water

einer Spinnlösung mit einer Konzentration von 15 °/₀ gelöst. Diese Lösung wurde dann durch eine Spinndüse in eine 32gewichtsprozentige Natriumsulfatlösung bei 45° C unter Bildung von Fäden verpreßt. Nach der üblichen Hitzebehandlung wurde ein Faden erhalten, der 0,35% Stickstoff enthielt. Diese Fäden wurden dann in einer wäßrigen Lösung 30 Minuten auf 70⁰C erhitzt, die 5% Formaldehyd, 12% Schwefelsäure und 15% Natriumsulfat enthielt. Die erhaltenen Fäden hatten überlegene Färbungseigenschaften und waren gegen alkalische Lösungen beständig.dissolved in a spinning solution with a concentration of 15 ° / ₀ . This solution was then pressed through a spinneret into a 32 percent strength by weight sodium sulfate solution at 45 ° C. with the formation of threads. After the usual heat treatment, a thread containing 0.35% nitrogen was obtained. ^{These threads were then heated to 70 °} C. for 30 minutes in an aqueous solution which contained 5% formaldehyde, 12% sulfuric acid and 15% sodium sulfate. The threads obtained had superior coloring properties and were resistant to alkaline solutions.

Example 2

10 g Polyvinylalkohol wurden mit /S-Cyclohexylaminopropionaldehyd bis zu einem Acetalisierungsgrad der Faser von etwa 28,3 % der Hydroxylgruppen in dem Polyvinylalkohol acetalisiert. Der acetalisierte Polyvinylalkohol wurde dann in einem Bad behandelt, das aus einem Wasser-Methanol-Gemisch von 3 Gewichtsteilen Wasser und 7 Gewichtsteilen Methanol bestand, dem in einem etwas größeren als dem äquivalenten Mengenanteil Methyljodid zugesetzt wurde. Unter Rühren wurde dann Natriumcarbonat in einer Menge zugesetzt, die etwas oberhalb der as äquivalenten Menge lag. Dabei erfolgte eine Abscheidung, die sich jedoch beim schwachen Erhitzen des Gemisches allmählich auflöste.10 g of polyvinyl alcohol were mixed with / S-cyclohexylaminopropionaldehyde acetalized to a degree of acetalization of the fiber of about 28.3% of the hydroxyl groups in the polyvinyl alcohol. The acetalized one Polyvinyl alcohol was then treated in a bath composed of a water-methanol mixture of 3 parts by weight Water and 7 parts by weight of methanol consisted of a slightly larger than that equivalent amount of methyl iodide was added. Sodium carbonate was then added with stirring added in an amount which was slightly above the equivalent amount. A separation took place, which, however, gradually dissolved when the mixture was gently heated.

Der acetalisierte Polyvinylalkohol wurde dann zwecks Entfernung von Verunreinigungen dialysiert. Der acetalisierte Polyvinylalkohol wurde dann mit nichtbehandeltem Polyvmylalkohol vermischt, worauf Wasser zugesetzt wurde, um eine Polymerisatkonzentration der erhaltenen Lösung von 15% einzustellen. Nach einem üblichen Spinnverfahren und einer Wärmebehandlung zeigten die fertigen Fasern ausgezeichnete Färbungseigenschaften und waren gegen Alkalien widerstandsfest.The acetalized polyvinyl alcohol was then dialyzed to remove impurities. The acetalized polyvinyl alcohol was then mixed with untreated polyvinyl alcohol, whereupon Water was added to adjust the polymer concentration of the resulting solution to 15%. After a conventional spinning process and heat treatment, the finished fibers showed excellent Coloring properties and were resistant to alkalis.

Claims

Claim:

Process for producing polyvinyl alcohol threads by wet spinning an aqueous solution a mixture of a polyvinyl alcohol and a derivative of polyvinyl alcohol as Modifying agent, characterized in that solutions are spun which contain as a modifying agent a polyvinyl alcohol which has a quaternary ammonium group containing aldehyde has been partially acetalized, and that the threads optionally with an aldehyde without quaternary Ammonium group is further acetalized.