DE1287589B - Verfahren zur Herstellung von Hydrazinverbindungen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hydrazinverbindungen der allgemeinen Formel

HO₃S — (CH₂)J₁ — NH — NH — R
in der R Wasserstoff, -CONH₂, -CSNH₂ oder NH₂-C = NH

und κ 2 bis 4 bedeutet. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Sultone der Formel

(CHa)_n-SO₂

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mit Hydrazinhydrat (N₂H₄ · H₂O) oder Hydrazinverbindungen der Formel NH₂ — NH — R umsetzt, wobei R und η die oben angegebene Bedeutung besitzen.

Es ist bereits bekannt, Hydrazino-alkylsulfonsäuren ao durch Anlagerung von Hydrazinhydrat an Alkenylsulfonsäuren herzustellen. Die dabei entstandenen Hydrazinverbindungen sind nur in Form ihrer Benzalverbindung isolierbar, deren Spaltung mit konzentrierter Salzsäure dann erst die freie Hydrazin- as verbindung liefert. Das bekannte Verfahren ist also umständlich und zeitraubend.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese wasserlöslichen Hydrazinverbindungen in einfacher Weise herzustellen.

Es war durchaus nicht zu erwarten, daß die Umsetzung gemäß der Erfindung in derartig eindeutiger Weise vonstatten geht und die Hydrazinverbindungen in guter Ausbeute und großer Reinheit erhalten werden. Vielmehr ist es bekannt, daß bei ähnlichen Reaktionen zumindest zwei verschiedene Verbindungen nebeneinander entstehen, z. B. eine Mono- und eine Bis-Verbindung, deren Reinigung und Abtrennung sehr schwierig sind.

In der pharmazeutischen und fotografischen Industrie besteht großes Interesse an diesen Hydrazinverbindungen, die z. B. als Zwischenprodukte für die Herstellung von Pyrazolonen-(5), Pyrazolidin-dionen-(3,5) oder davon abgeleiteten Verbindungen verwendet werden.

Beispiel 1

HO₃S — (CHg)₄ — NH — NH₂

Zu 100 g 60%iger wäßriger Lösung von Hydrazinhydrat werden unter Umschütteln 28 g Butansulton in mehreren kleinen Portionen zugegeben. Die dabei entstehende heftige exotherme Reaktion wird durch Kühlung des Reaktionsgefäßes mit Wasser verlangsamt. Nach Beendigung der Reaktion läßt man das Gemisch 2 Stunden stehen und destilliert das überschüssige Hydrazinhydrat im Vakuum ab. Den sirupösen Rückstand nimmt man mit 300 ml Methanol auf, kühlt die Lösung auf O⁰C ab und fällt anschließend die Hydrazinverbindung durch Zugabe von Tetrachlorkohlenstoff aus. Man erhält 33,5 g (theoretische Ausbeute). Die farblosen Kristalle besitzen nach Reinigung mit Methanol einen Schmelzpunkt von 163 bis 165⁰C.

Beispiel 2

HO₃S — (CH₂)₃ — NH — NH₂

Zu 50 g wäßrigem 50%igem Hydrazinhydrat werden unter Umschütteln 12,2 g Propansulton zugesetzt. Nach Beendigung der stark exothermen Reaktion, die wie im Beispiel 1 durch äußere Kühlung gemäßigt wird, behandelt man das Gemisch weiter, wie im Beispiel 1 angegeben. Man erhält 12 g (78 % der Theorie) farblose Kristalle. Sie werden aus einer Lösung von Methanol und Propanol (1:1) umkristallisiert und schmelzen bei 195 bis 197° C.

Beispiel 3

HO₃S — (CHa)₄ — NH — NH — CS — NH₂

9,1 g Thiosemicarbazid werden in 100 ml wäßrigem 50%igem Methanol gelöst. Der Lösung werden bei Zimmertemperatur unter Umschütteln 14 g Butansulton zugesetzt. Man läßt das Gemisch mindestens 20 Stunden stehen und destilliert dann das Lösungsmittel im Vakuum ab. Dem so erhaltenen klaren viskosen Rückstand werden nach mehrtägigem Stehen nochmals 100 ml Methanol zugegeben. Das Gemisch wird kurz aufgekocht. Man erhält nach Abkühlung 12 g (53% der Theorie) farblose Kristalle, die aus Äthylalkohol umkristallisiert werden und dann bei 195 bis 196 ⁰C schmelzen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Hydrazinverbindungen der allgemeinen Formel

   HO₃S — (CH₂V — NH — NH — R

   in der R Wasserstoff, — CONH₂, — CSNH₂ oder

   NH₂ — C = NH

   und η 2 bis 4 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß Sultone der Formel

   (CHj)_n — SO₂

   O-

   mit Hydrazinhydrat oder Hydrazinverbindungen der Formel NH₂ — NH — R umgesetzt werden, wobei R und η die oben angegebene Bedeutung besitzen.