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DE1286041B - Stabilisieren von Polyolefinen und Mineraloelen - Google Patents

Stabilisieren von Polyolefinen und Mineraloelen

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Publication number
DE1286041B
DE1286041B DEG40475A DEG0040475A DE1286041B DE 1286041 B DE1286041 B DE 1286041B DE G40475 A DEG40475 A DE G40475A DE G0040475 A DEG0040475 A DE G0040475A DE 1286041 B DE1286041 B DE 1286041B
Authority
DE
Germany
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pressure
mineral oil
carbon atoms
coor
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEG40475A
Other languages
English (en)
Inventor
Dexter Martin
Spivack John D
Steinberg David H
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
JR Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JR Geigy AG filed Critical JR Geigy AG
Publication of DE1286041B publication Critical patent/DE1286041B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Estern der allgemeinen Formel I bis V:
COOCH7
CH2CH2COOCH2Ch2 — oder eine Alkanamidogruppe der Formel
>N —CO—R
worin R eine Alkylgruppe, insbesondere mit 1 bis 23 Kohlenstoffatomen bedeutet; B den zweiwertigen Rest des Glykols oder Glyzerins wie
— CH, — CH — R
CHoCOO-
^C-CH2OH
(H)
(III)
(IV)
C = CH-COOR4
R CH-CH-COOR4
worin A einen N-niederen Alkylrest, einen 1,4-Piperazinylrest oder eine Alkanamidogruppe mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, B den zweiwertigen Rest eines Alkohols mit zwei oder drei Hydroxygruppen, R1 und R2 unabhängig voneinander je eine Alkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander je einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten, in Mengen von vorzugsweise 0,05 bis 10 Gewichtsprozent zum Stabilisieren von Polyolefinen und Mineralölen gegen Zersetzung durch Sauerstoff und/oder Hitze. In den Formeln I bis V bedeuten beispielsweise A
N-CH3
N-C4H9
^N-C2H5 ^N-C5H11
N-CH2CH2OOCCH2Ch2
oder eine 1,4-Piperazinylgruppe der Formel
^C^iT^C^r^
-N
N —
wobei R entweder Wasserstoff oder — CH3 oder — CH2OR' bedeutet und R' wiederum Wasserstoff oder eine Acylgruppe, wie Acetyl, Lauroyl oder Stearoyl, ist, und R1 und R2 unabhängig voneinander vorzugsweise eine tertiäre Alkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, sowie R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eikosyl, Heneikosyl, Trikosyl, Tetrakosyl.
Als erfindungsgemäß stabilisierbare Stoffe kommen in Betracht: Polyolefine, besonders Kunstharze, wie Polystyrol, Polybutylen, Polyäthylen und insbesondere Polypropylen und Mineralöle, wie mineralische Schmieröle und Benzin.
Verbindungen der Formeln IV und V sind bevorzugt für die Stabilisierung von Polypropylen geeignet.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Stabilisatoren 30 werden üblicherweise in Mengen von etwa 0,005 bis 10%. berechnet auf das Gesamtgewicht der stabilisierten Stoffzusammenstellung, eingesetzt. Für die (V) Stabilisierung von Polypropylen sind Mengen von
0,05 bis 5 Gewichtsprozent angezeigt, vorzugsweise Mengen von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent. Zur Stabilisierung von Mineralölen erweisen sich Mengen von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent als günstig. Die genannten Gewichtsprozente beziehen sich alle auf die stabilisierte Stoffzusammenstellung.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Stabilisatoren können allein oder in Kombination mit anderen stabilisierenden Stoffen und üblichen Zusätzen verwendet werden. In manchen Fällen ist das Di-lauryl-/S-thio-dipropionat ein günstiges zusätzliches Stabilisierungsmittel. Ebenso können die erfindungsgemäß verwendbaren Stabilisatoren zusammen mit Ultraviolettabsorptionsmitteln, Farbstoffen, Pigmenten, Metallkomplexbildnern usw. verwendet werden.
In dieser Erfindung bedeutet »Stabilisierung« nicht nur Schützen gegen oxydative Zersetzung, sondern auch gegen thermische Einflüsse.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen. Sofern in den Beispielen nichts anderes vermerkt ist, sind Teile als Gewichtsteile zu verstehen. 55
Beispiel 1
Stabilisieren von Polypropylen
Nicht stabilisiertes Polypropylenpulver (Hercules PROFAX 6501) wird mit 0,5 Gewichtsprozent 2-n-Octadecylthio-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-bernsteinsäuredimethylester (Fp. 86 bis 880C) innig vermischt. Das Gemisch wird 5 Minuten bei 182° C auf einem Zweiwalzenstuhl gemahlen und e5 dann zu einer Folie ausgezogen und erkalten gelassen. Die so erhaltene Polypropylenfolie ist gegen Zersetzung weitgehend stabil, wie aus dem folgenden . Alterungstest hervorgeht:
OH
Die stabilisierte Polypropylenfolie wird in schmale Stücke geschnitten und 7 Minuten bei 218° C in einer hydraulischen Presse gepreßt. Die resultierende Folie von 0,6 mm Dicke wird dann in einem Luftumwälzungsofen bei 149° C auf ihre Beständigkeit gegen beschleunigte Alterung geprüft.
Das mit 0,5 Gewichtsprozent 2-n-Octadecylthio-3-(3',5'-ditert. - butyl - 4' - hydroxyphenyl) - bernsteinsäuredimethylester stabilisierte Polypropylen zeigt nach 500 Stunden noch keine oxydative Zersetzung, während das nicht stabilisierte Polypropylen schon nach 3 Stunden stark verändert ist.
Wenn man in diesem Beispiel ein mit 0,5 Gewichtsprozent einer der nachfolgend genannten Verbindungen stabilisiertes Polypropylen verwendet, erhält man folgende Ergebnisse:
2 - (3',5' - Di - tert. - butyl - 4' - hydroxyphenyl) - buten - (2) - disäuredimethylester, Doppelschmelzpunkt 117°C und 142 bis 1430C; Stabilisierungsdauer: 635 Stunden.
2,2,2-Tris-(methylen-3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxybenzoat)-äthanol, Fp. 145° C; Stabilisierungsdauer: 723 Stunden.
N,N'-Bis-[äthylen-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl) - propionat] - piperazin, Fp. 135 bis 136°C; Stabilisierungsdauer: 975 Stunden. Ν,Ν,Ν - Tris - [äthylen - 3 - (3',5' - di - tert. - butyl-4' - hydroxyphenyl) - propionat] - amin, Fp. 110 bis 111°C; Stabilisierungsdauer: 1265 Stunden. N,N-Bis-[äthylen-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydrozyphenyl)-propionat]-N-n-butylamin, Sirup, Hydrochlorid, Fp. 255 bis 257° C; Stabilisierungsdauer: 1150 Stunden.
Glyzerin -1 - η - octadecanoat - 2,3 - bis - (3',5' - ditert. - butyl - 4' - hydroxyphenylacetat), Fp. 84,4 bis 85,5°C; Stabilisierungsdauer: 700 Stunden. N,N-bis-[äthylen-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl) - propionat] - stearoylamin, Sirup, Stickstoff: berechnet 1,57, gefunden 1,58, Kernresonanz: Verhältnis CH2/CH3, berechnet 1,23, gefunden 1,25; Stabilisierungsdauer: 575 Stunden.
während nicht stabilisiertes Mineralöl schon nach 1,7 Stunden den gleichen Druckabfall zeigt.
In gleicher Weise wird eine stabilisierte Stoffzusammenstellung aus Mineralöl und 0,1 Gewichtsprozent Glyzerin-l-n-octadecanoat-2,3-bis-(3',5'-ditert. - butyl - 4' - hydroxyphenylacetat) getestet. Der Druckabfall von 300 mm Hg wird nach 33 Stunden erreicht.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von Estern der allgemeinen Formeln I bis V:
    Beispiel 2
    Stabilisieren von Mineralöl
    45
    Wasserklares, raffiniertes Mineralöl (Esso PRI-MOL D) wird unter folgender Bedingung stabilisiert: 10 g Mineralöl werden in einen bei Raumtemperatur (25° C) und bei Normaldruck mit Sauerstoff gefüllten Oxydationskolben gegeben. Der Kolben wird verschlossen und mit einem Quecksilber-Manometer verbunden, welches die durch Absorption im Kolben entstandenen Druckveränderungen anzeigt. Der Apparat wird dann auf 1500C erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis das Manometer einen Druckverlust von 300 mm Hg, verglichen mit dem Druck bei 150° C, anzeigt. Bei stabilisiertem Mineralöl, das. 0,1 Gewichtsprozent 2,2,2 - Tris - (methylen-3',5' - di - tert. - butyl - 4' - hydroxybenzoat) - äthanol enthält, tritt der Druckverlust nach 38 Stunden ein, HO
    £ CH2CH2COOCH2Ch2-
    £ COOCH2
    HO —
    ' CH2COO-κ.
    ^C-CH5OH
    HO
    HO
    COOR,
    R C = CH — COOR4
    COOR,
    C-O
    R5
    worin A einen N-niederen Alkylrest, einen 1,4-Piperazinylrest oder eine Alkanamidogruppe mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, B den zweiwertigen Rest eines Alkohols mit zwei oder drei Hydroxygruppen, R1 und R2 unabhängig voneinander je eine Alkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander je einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten, in Mengen von vorzugsweise 0,05 bis 10 Gewichtsprozent zum Stabilisieren von Polyolefinen und Mineralölen gegen Zersetzung durch Sauerstoff und/oder Hitze.
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