DE1284042B

DE1284042B - Antimikrobielle Mittel

Info

Publication number: DE1284042B
Application number: DEH64280A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Guenter; Dipl-Chem Dr Harald; Noesler; Schnegelberger
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1967-10-26
Filing date: 1967-10-26
Publication date: 1968-11-28

Description

Gegenstand der Erfindung sind antimikrobielle Mittel mit potenzierter Wirkung, die als wesentliche Bestandteile eine synergistische Kombination eines 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazins mit einem Komplexbildner enthalten.
Es ist bereits bekannt, daß 2-Thion-tetrahydro-1,3, 5-thiadiazine antimikrobielle Verbindungen mit relativ guter Wirksamkeit darstellen. Oftmals ist es jedoch, wie bei der Verwendung aller antimikrobiellen Substanzen, wünschenswert, unter Einsatz möglichst geringer Konzentrationen gute antimikrobielle Wirkungen zu erzielen.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, antimikrobielle Mittel auf Basis von 2-Thion-tetrahydro-1,3,5,-thiadiazinen aufzufinden, deren antimikrobieller Effekt erheblich über denjenigen der ihnen zugrunde liegenden substituierten 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazine hinausgeht Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man ein antimikrobielles Mittel verwendet, welches als wesentliche wirksame Bestandteile eine synergistisch wirkende Kombination eines 2-Thion-tetrahydro-1, 3, 5-thiadiazins der allgemeinen Formel in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene, unsubstituierte oder durch Phenylreste, Hydroxylgruppen oder Carboxylgruppen, auch in Form wasserlöslicher Salze, substituierte aliphatische Kohlenwasserstoffreste der Kettenlänge C1-C5 bedeuten, mit einem Komplexbildner, der im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmethode ein größeres Calciumcarbonat-Bindevermögen als 230 mg pro 1 g Komplexbildner besitzt, enthält.
Als den erfindungsgemäßen antimikrobiellen Mitteln zugrunde liegende bakterizide bzw. fungizide Substanzen sind grundsätzlich alle vorstehend genannten 2-Thion-tetrahydro-l,3,5-thiadiazine geeignet. Eine bevorzugte Stellung kommt dabei den einen Benzyl-oder Allylrest enthaltenden 2-Thiontetrahydro-1,3,5-thiadiazinen zu. Ganz besonders günstige Ergebnisse lassen sich mit dem 3-Benzyl-5-carboxy- methyl-tetrahydro-1,3,5,-thiadiazin-2-thion bzw. seinem Natriumsalz erzielen, da sich mit seiner Hilfe antimikrobielle Kompositionen mit besonders hoher Wirksamkeit, d. h. mit gegebenenfalls besonders niedrigen Fungizidkonzentrationen bei befriedigender Wirksamkeit herstellen lassen.
2-Thion-tetrahydro-1,3 5-thiadiazine, die als bakterizide bzw. fungizide Mittel in Frage kommen, sind z. B. 3,5-Dimethyl-, 3,5-Diäthyl-, 3,5-Dipropyl-, 3, 5-Dibutyl-, 3-Methyl-5-propyl-, 3, 5-Diallyl-, 3-Allyl-5-methyl-, 3-Benzyl-5-methyl-, 3-Benzyl-5-äthyl-, 3-Benzyl-5-isopropyl-, 3-Benzyl-5-propyl-, 3-Benzyl-5-n-butyl-, 3-Benzyl-5-pentyl-, 3-Benzyl-5-allyl-, 3,5-Dibenzyl-, 3-Methyl-5-benzyl-, 3-(ß-Phenyläthyl)-5-methyl-, 3,5-Di-(ß-phenyläthyl)-, 3-Methyl-5-carboxymethyl-, 3-Methyl-5-natriumcarboxymethyl-, 3-Methyl-5 - - carboxyät hyl), 3-Methyl-5-(y-carboxypropyl)-, 3-Methyl-5-(#-carboxypentyl)-, 3-Allyl-S-carboxymethyl-, 3-Benzyl-5-carboxymethyl-, 3-Benzyl-5-natriumcarboxymethyl-, 3- - Phenyläthyl) -5- carboxymethyl-, 3-(ß-Phenyläthyl)-5-natriumcarboxymethyl-3-Benzyl-5-(f-carboxyäthyl)-, 3-Carboxymethyl-5-methyl-, 3-Carboxymethyl-5-allyl-, 3-Carboxymethyl-5-benzyl, 3-Carboxymethyl-5-GB-phenyläthyl)-, 3, 5-Dicarboxymethyl-, 3 ,5-Dinatriumcarboxymethyl-, 3, 5-Di-(o-carboxypentyl)-, 3-Methyl-5-(ß-oxyäthyl)-, 3-Methyl-5-(#-oxypropyl),3-Benzyl-5-(ß-oxyäthyl),3-Benzyl-5-(ß-oxypropyl)-, 3,5-Di-(ß-oxyäthyl)-, 3-Carboxymethyl5.(ß-oxyäthyl)- tetrahydro- 1,3, 5-thiadiazin-2-thion.
Als synergistisch wirkende Komponente des antimikrobiellen Mittels können alle Komplexbildner, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmethode ein größeres Calciumcarbonat-Bindevermögen als 230 mg pro 1 g Komplexbildner besitzen, verwendet werden. Eine genaue Beschreibung der Analysenmethode zur Bestimmung des Calciumcarbonat-Bindevermögens findet sich in der Firmenschrift der Hampshire-Chemical Corporation vom Juni 1960 »Hampshire NTA Technical Bulletin«, Appendix S. A2.
Danach werden genau 2 g pulverförmigen Komplexbildners in 50 ml destillierten Wassers gelöst, neutralisiert, mit 10 ml einer 2%igen Natriumcarbonatlösung versetzt, der pH-Wert auf 11 bis 12 eingestellt und die Lösung auf 100 ml verdünnt. Darauf wird mit einer Calciumacetatlösung, die 44,1 g Calciumacetatmonohydrat pro Liter enthält, bis zum Auftreten einer deutlichen und dauernden Trübung titriert. Das Calciumcarbonat-Bindevermögen des Komplexbildners errechnet sich nach dem Schema Milligramm Calciumacetatlösung .25 - Milligramm Calciumcarbonat gebunden pro Gramm Komplexbildner.
Einwaage an Komplexbildner Komplexbildner, die diesen Anforderungen entsprechen, können den verschiedensten Verbindungsklassen angehören. In erster Linie als geeignet erwiesen haben sich Komplexbildner aus den Gruppen der Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Phosphonsäuren oder Polyphosphonsäuren.

Nachstehend sind einige Komplexbildner aufgeführt, deren Calciumcarbonat-Bindevermögen pro Gramm Komplexbildner den Wert von 230 mg nicht erreicht und die in Kombination mit 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazinen keine oder nur eine äußerst geringe Steigerung der antimikrobiellen Wirkung bewirken, die sich in der Höhe der Fehlergrenze bewegt.

Calciumcarbonat-

Bindevermögen

Komplexbildner in Milligranm

je Gramm

Komplexbildner

Hydroxymethlphosphonsäure .... 1

Mesoxalsäure-monohydrat ....... 6

1-Cysteinhydrochlorid-monohydrat 14

Glykolsäure................ 45

Tetranatriumpyrophosphat......... 125

n-Hexylamindimethylenphosphon-

säure ........... 160

Natrium-tripolyphosphat.......... 214

Hexamethylendiamintetramethylen-

phosphonsäure .............. 220

Dagegen verbesserten Komplexbildner, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmethode oberhalb des Wertes von 230 mg Calciumcarbonat je Gramm Komplexbildner lagen, die antimikrobielle Wirksamkeit der 2-Thion-tetrahydro-1,3 5-thiadiazine bis um das 25fache. Komplexbildner, deren Calciumcarbonat-Bindevermögen die erforderlichen Werte besitzen und die beträchtliche Wirkungssteigerungen bei 2-Thion-tetrahydro-l ,3,5-thiadiazinen herbeiführen, sind z. B.

Calciumcarbonat-

Komplexbildner Bindevermögen je 1 g

Komplexbildner

in Milligramm

1-Hydroxyhexan-1,1-diphosphonsäure (K1) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280

a-Aminoäthan-x, a-diphosphonsäure (K2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 930

-Aminobenzyl-, x, a-diphosphonsäure (K3) . . . . ................... ............ 1460

Aminotrimethylenphosphonsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 820

Äthylendiamintetramethylenphosphonsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 860

Aminodimethylenphosphonsäure-N-essigsäure ................................ 850

Iminodiessigsäure-N-methylenphosphonsäure ................................. 540

Hydroxyäthandiphosphonsäure ........................................ 810

Phosphonessigsäure ........................................ 270

Citronensäure ........................................ 328

Diäthylentriaminpentaessigsäure (K4) ....................................... 275

1,2-Cyclohexandiamintetraessigsäure (K5) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285

Äthylendiamintetraessigsäure (K6) ........................................ 402

Nitrilotriessigsäure (K ....................................... 7) 578

COOH COOH

~~ /CHNHCH2CH2NHCH% (K zuzu (K8) ....... 250

OH OH

Auf Grund der erhöhten Mikroorganismen abtötenden Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination können niedrigere Einsatzkonzentrationen an 2-Thion-tetrahydro-1,3, 5-thiadiazinen verwendet werden, als dies sonst bei alleiniger Verwendung der den Kombinationen zugrunde liegenden antimikrobiellen Substanzen möglich ist. Das Verhältnis von antimikrobieller Substanz zu Komplexbildner in dem antimikrobiellen Mittel kann sich in der Größenordnung von 1: 1000 bis 50: 1 bewegen.

Die Herstellung der in den erfindungsgemäßen Kombinationen als antimikrobielle Substanzen verwendeten 2-Thion-tetra-hydro-1,3, 5-thiadiazine kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, wie sie z. B. in dem Journal of the Chemical Society, London (1944), S. 147ff., dem Archiv der Pharmazie (1960), 5. 957off., und (1963), 5. 770off., sowie den deutschen Auslegeschriften 1003739 und 1 220429 beschrieben sind.
Die erfindungsgemäßen antimikrobiellen Kombinationen aus 2-Thion-tetrahydro-l,3,5-thiadiazinen und Komplexbildnern mit einem Calciumcarbonat-Bindevermögen von mehr als 230 mg je Gramm Komplexbildner nach dem Hampshire-Test können im allgemeinen für alle diejenigen Zwecke eingesetzt werden, für die auch die 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazine allein Verwendung finden, wie z. B. antimikrobielle Reinigungsmittel für Hände, Textilien, Fußböden, Krankenhauseinrichtungen und -instrudiente, antimikrobielle Haar- und Körperwaschmittel, Reinigungs-, Desinfektions- und Konservierungsmittel für gewerbliche Betriebe, wie Molkereien, Brauereien und Wäschereien.
Durch die nachfolgenden Beispiele wird der Gegenstand vorliegender Erfindung näher erläutert.
Die Hemmkonzentrationen der zu untersuchenden 2-Thion-tetrahydro-1,3 ,5-thiadiazine sowie der Kombination dieser Produkte mit den verschiedenen Komplexbildnern wurden mit Hilfe des sogenannten Plattentestes ermittelt. Dieser Test stellt eine abgewandelte Ausführungsform des in den Richtlinien für die Prüfung chemischer Desinfektionsmittel der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie unter den Methoden zur Vorprüfung solcher Mittel beschriebenen Verdünnungstestes zur Bestimmung der mikrobiostatischen Wirkung dar und läßt sich mit Vorteil bei verschiedenen Prüfungen an Stelle der dort angegebenen Verwendung flüssiger Nährböden einsetzen. Der Vorteil fester Nährböden liegt insbesondere bei Prüfungen der Wirksamkeit von Substanzen gegenüber Pilzen klar auf der Hand.
Die gewünschten Prüfkonzentrationen wurden durch Mischen von abgemessenen Mengen der Substanzlösungen geeigneter Konzentrationen mit abgemessenen Mengen verflüssigten Bouillon- bzw. Bier-Würze-Agars in sterilen Petrischalen hergestellt. Die einpipettierten Mengen der Substanzlösungen betrugen 0,1 bis maximal 1 ml, das Gesamtvolumen in den Petrischalen nach dem Mischen mit dem Nährboden 10 ml. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurde die Oberfläche mit der Testkeimsuspension in Bouillon bzw. Würze beimpft, welche pro Milliliter etwa 108 Keime enthielt. Die Bebrütung erfolgte bei 37 bzw.
30"C im Brutschrank und dauerte im Falle der Verwendung von Bakterien bzw. Candida albicans 8 Tage, im Falle der Verwendung von Epidermophyton Kaufmann-Wolf 21 Tage. Die Bebrütungsdauer von 21 Tagen bei Epidermophyton Kaufmann-Wolf wurde in Anlehnung an die vorstehend erwähnten Richtlinien gewählt, weil bei der Bewertung von Desinfektionsmitteln gegen Hautpilze ein Mittel dann als geeignet angesehen wird, wenn das Wachstum der Pilze nach bestimmter Einwirkungsdauer des Mittels um mindestens 21 Tage verzögert wird. Anschließend wurde festgestellt, welche in den Nährboden eingearbeitete Substanzkonzentration das Wachstum der Testkeime gerade noch völlig unterbinden konnte.
Dieser so ermittelteWertwurde als Hemmkonzentration bezeichnet. Die Untersuchungen wurden in folgenden Konzentrationsintervallen durchgeführt: 10000, 5000, 2500, 1000, 750, 500, 250, 100, 50, 25, 10, 5, 2,5, 1, 0,5, 0,25 und 0, 1 ppm.
Die verwendeten Komplexbildner zeigten in den eingesetzten Konzentrationen allein keinen hemmenden Einfluß auf das Wachstum der Mikroorganismen.
Als antimikrobielle Komponenten der erfindungsgemäßen Kombinationen wurden folgende 2-Thiontetrahydro-1,3,5-thiadiazine untersucht: A 3, 5-Dimethyl-tetrahydro-1 ,3 ,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 105 bis 106°C B 3,5-Diäthyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 66°C C 3-Methyl-5-n-propyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 68 bis 690 C D 3,5-Diallyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 53 bis 54.°C E 3-Ally-5-methyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp.= 59°C F 3-Benzyl-5-methyl-tetrahydro-1,3,5-thiad Fp. = 92 bis 940C G 3 -Benzyl-5-n-butyl-tetrahydro-1,3 , 5-thiadiazin-2-thion Fp. = 98 bis 1000C H 3, 5-Dibenzyl-tetrahydro-1, 3, 5-thiadiazin-2-thion Fp. = 101 bis 102°C I 3-Methyl-5-carboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 139 bis 140°C K 3-Mcthyl-5-natriumcarboxymcthyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion L 3-Benzyl-5-carboxymethyl-tetrahydro-1'3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 149 bis 151° C M 3-Benzyl-5-natriumcarboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thio N 3-(ß-Phenyläthyl)-5-carboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 114°C o 3-GB-Phenyläthyl)-5-natriumcarboxymethyl-tetrahydro-1, , 5-thiadiazin-2-thion P. 3,5-Dicarboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 144 Q 3,5-Di-natriumcarboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion R 3,5-Di-(#-carboxypentyl)-tetrahydro-1, 3, 5-thiadiazin-2-thion Fp. = 109 bis 110°C S 3-B enzyl-5-G5-oxyäthyl)-tetrahydro-l ,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 101°C T 3-Benzyl-5-(ß-oxypropyl)-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion Fp. = 132 bis 1330 C U 3, 5-Di-(ß-oxyäthyl)-tetrahydro-1, 3, 5-thiadiazin-2-thion Fp. = 103°C Bei den den nachstehenden Tabellen zugrunde liegenden Versuchen wurde zunächst die Hemmkonzentration der antimikrobiellen Substanz allein ermittelt. Die zu untersuchenden erfindungsgemäßen Kombinationen enthielten jeweils 1000 ppm Komplexbildner und wechselnde Mengen an antimikrobieller Substanz, so daß sich die ermittelten Hemmkonzentrationen stets auf ein Gemisch mit einem Gehalt an 1000 ppm Komplexbildner beziehen.

Als Testkeim diente für die in Tabelle I aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration Staphylococcus aureus. Tabelle I

Hemmkonzentration

Komplexbildnereinsatz-

Hemmkonzentration der antimikrobielle Substanz

Antimikrobielles Mittel konzentration Steigerungsfaktor

in ppm bei gleichzeitigem Einsatz

stets 1000 ppm

von 1000 ppm Komplexbildner

A 500 K2 100 5

A 500 K3 250 2

B 500 K4 250 2

C 500 K2 250 2

C 500 K3 250 2

D 500 K4 100 5

F 250 K5 25 10

G 500 K4 25 20

H 250 K6 25 10

I 500 K5 50 10

K 500 K3 50 10

L 100 K4 10 10

M 100 K2 10 10

M 100 K3 10 10

M 100 K7 10 10

N 500 K2 50 10

N 500 K3 100 5

O 500 K6 100 5

P 1000 K8 500 2

Q 1000 K2 250 4

R 500 K5 250 2

S 250 K2 10 25

T 250 K3 25 10

U 1000 K6 500 2

Für die in Tabelle II aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration diente als Testkeim Escherichia coli.

Tabelle II

Hemmkonzentration

Komplexbildnerdinsat-

Hemmk,onzentration der antimikrobiellen Substanz

Antimikrobielles Mittel konzentration Steigerungsfaktor

in ppm bei gleichzeitigem Einsatz

stets 1000 ppm

von 1000 ppm Komplexbildner

A 500 K1 50 10

A 500 K 8 250 2

B 500 K4 100 5

C 500 K1 25 20

C 500 K 8 250 2

D 500 K4 50 10

F 250 K5 50 5

I 250 K5 50 5

M 100 K1 10 10

N 250 K4 50 5

P 2500 K2 500 5

T 1000 K 7 250 4

U 2500 K 3 1000 2,5

Testkeim für die in Tabelle III aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration war Pseudomonas aeruginosa.

Tabelle III

Hemmkonzentration

Komplexbildnereinsatz-

Hemmkonzentration der antimikrobiellen Substanz

Antimikrobielles Mittel konzentration Steigerungsfaktor

in ppm bei gleichzeitigem Einsatz

stets 1000 ppm

von 1000 ppm Komplexbildner

A 500 K6 50 10

A 500 K4 250 2

B 500 K4 250 2

C 500 K4 250 2

D 500 K4 100 5

E 500 K7 250 2

K 250 K2 50 5

M 250 K4 25 10

N 500 K1 50 10

P 1000 K 3 500 2

R 2500 K4 1000 2,5

Testkeim für Tabelle IV war Candida albicans.

Tabelle IV

Hemmkonzentration

Komplexbildnerdinsat-

Hemmk,onzentration der antimikrobiellen Substanz

Antimikrobielles Mittel konzentration Steigerungsfaktor

in ppm bei gleichzeitigem Einsatz

stets 1000 ppm

von 1000 ppm Komplexbildner

B 750 K4 100 7,5

F 250 K5 25 10

G 250 K4 50 5

I 500 K2 100 5

M 50 K4 10 5

0 100 K3 25 4

P 1000 K6 500 2

Für die in Tabelle V aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration wurde als Testkeim Epidermophyton Kaufmann-Wolf verwendet.

Tabelle V

Hemmkonzentration

Komplexbildnerdinsat-

Hemmk,onzentration der antimikrobiellen Substanz

Antimikrobielles Mittel konzentration Steigerungsfaktor

in ppm bei gleichzeitigem Einsatz

stets 1000 ppm

von 1000 ppm Komplexbildner

I 100 K6 25 4

K 50 K4 25 2

M 10 K2 2,5 4

0 100 K3 25 4

P 500 K3 100 5

Q 500 K6 100 5

U 500 K5 250. 2

Testkeim für die in Tabelle VI aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration war Aspergillus niger.

Tabelle VI

Hemmkonzentration

Komplexbildnerdinsat-

Hemmk,onzentration der antimikrobiellen Substanz

Antimikrobielles Mittel konzentration Steigerungsfaktor

in ppm bei gleichzeitigem Einsatz

stets 1000 ppm

von 1000 ppm Komplexbildner

A 250 K6 100 2,5

B 250 K4 100 2,5

C 250 K1 50 5

C 250 K8 50 5

D 500 K4 100 5

F 250 K5 25 10

F 250 K3 100 2,5

I 250 K2 50 5

L 50 K6 10 5

N 50 K 1 25 2

0 100 K2 50 2

P 1000 K7 250 4

Q 1000 K3 250 4

S 500 K 5 50 10

U 2500 K2 500 5

Als Testkeim für die in Tabelle VII aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration diente Penicillium-camerunense.

Tabelle VII

Hemmkonzentration

Komplexbildnerdinsat-

Hemmk,onzentration der antimikrobiellen Substanz

Antimikrobielles Mittel konzentration Steigerungsfaktor

in ppm bei gleichzeitigem Einsatz

stets 1000 ppm

von 1000 ppm Komplexbildner

F 50 K5 10 5

F 50 K3 25 2

G 250 K4 25 10

I 100 K 5 25 4

K 250 K3 50 5

L 50 K2 5 10

0 100 K1 10 10

P 2500 K6 500 5

Q 2500 K4 500 5

U 250 K7 100 2,5

Nachstehend werden Zusammensetzungen für einige antimikrobielle Mittel angegeben. Vielfach ist es dabei zweckmäßig, die als Potenzierungsmittel wirkenden Komplexbildnersäuren durch deren Alkalisalze zu ersetzen.

Gewichtsteile Desinfizierende Handwaschpaste Natriumlaurylsulfat 45 Kokosfettsäuremonoäthanolamid ........... 3 Bimsstein fein gemahlen ............... 38 3-Benzyl-5-carboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion 4 4 Nitrilotriessigsäure als Dinatriumsalz ..... 10 Antimikrobielles Scheuermittel Dodecylbenzolsulfonat (WAS 30 0/o) 20 Natriumsulfat 2 Dinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure ... 10 3-Benzyl-5-methyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion 5 5 Bimsstein fein gemahlen ................. 5 Quarzmehl fein gemahlen .......... 58 Duftstoffe Antimikrobielles Feinwaschmittel Dodecylbenzolsulfonat ........ 20 Toluolsulfonat ................... 1,5 Natriumkokosfettalkoholsulfat .......... 5 Natriumsulfat 25 Natriumcarboxymethylcellulose ......... 1 3-Benzyl-5-natriumcarboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion 5 Dinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure .... 30 Wasser...................... 12,5 Desinfektionsmittel für Einrichtungen und Instrumente α-Aminoäthan-α,α-diphosphonsäure 95 3-Benzyl-5-carboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion 5 5 Antiseptischer Shampoo Natriumlauryläthersulfat (27 bis 280/o WAS) 40 Kokosfettsäurediäthanolamid ........... 6 3-Benzyl-5-natriumcarboxymethyl-tetrahydro-1 ,3,5-thiadiazin-2-thion 2 2 Äthylendiamintetraessigsäure als Dinatriumsalz. @ @ ....... ............. 2 Wasser ................. 50 Schaumbad mit antimikrobieller Wirksamkeit Natriumlauryläthersulfat (27 bis 28 % WAS) 65 Kokosfettsäurediäthanolamid ........... 5 3-Methyl-5-carboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion 3 3 Äthylendiamintetraessigsäure als Dinatriumsalz ........... ........... 2 Wasser................... 25 Der mit der erfindungsgemäßen Kombination erzielbare Vorteil besteht darin, daß es möglich ist, die Konzentration an desinfizierender Substanz im antimikrobiellen Mittel weitgehend zu senken, ohne daß dessen keimtötende Wirkung verringert wird.
Dies ist in all den Fällen von besonderer Bedeutung, wenn durch höhere Konzentrationen der desinfizierenden Substanz schädliche oder unangenehme Nebenwirkungen ausgelöst werden, wie dies z. B. bei Körperwaschmitteln geschehen kann.

Claims

Patentansprüche : 1. Antimikrobielles Mittel, enthaltend als wesentliche wirksame Bestandteile eine synergistisch wirkende Kombination eines 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazins der allgemeinen Formel in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene, unsubstituierte oder durch Phenylreste, Hydroxylgruppen oder Carboxylgruppen, auch in Form wasserlöslicher Salze, substituierte aliphatische Kohlenwasserstoffreste der Kettenlänge Cl-Cs bedeuten, mit einem Komplexbildner, der im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmethode ein größeres Calciumcarbonatbindevermögen als 230 mg pro 1 g Komplexbildner besitzt.
2. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1, welches als antimikrobielle Substanz ein durch einen Benzylrest substituiertes 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin enthält.
3. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1, welches als antimikrobielle Substanz ein durch einen Allylrest substituiertes 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin enthält.
4. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1 und 2, welches als antimikrobielle Substanz 3-Benzyl-5-carboxymethyl-tetrahydro- 5-thiadiazin-2-thion enthält.
5. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1 und 2, welches als antimikrobielle Substanz 3-Benzyl-5-natriumcarboxymethyl-tetrahydro-1 ,3,5-thiadiazin-2-thion enthält.
6. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1 bis 5, welches als Komplexbildner eine Verbindung aus der Klasse der Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Phosphonsäuren oder Polyphosphonsäuren enthält.
7. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1 bis 6, bei dem sich das Verhältnis von antimikrobieller Substanz zu Komplexbildner in der Größenordnung von 1: 1000 bis 50 : 1 bewegt.