DE1279017B - Verfahren zur Herstellung von Diorganostibinmercaptiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DiorganostibinmercaptidenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.:
C07f
| Deutsche Kl.: | A611 | |
| BOIf | ||
| DEUTSCHES WfifGlk PATENTAMT | ||
| Nummer: | 12 ο -26/03 | |
| Aktenzeichen: | 30i-3 | |
| Anmeldetag: | 12s | |
| AUSLEGESCHRIFT | Auslegetag: | 1279017 |
| P 12 79 017.9-42 (M 64902) | ||
| 1279 017 | 15. April 1965 | |
| 3. Oktober 1968 | ||
Diorganostibinverbindungen der Formel R^SbX, worin R für einen Kohlenwasserstoffrest steht und
X eine Mercaptidgruppe bedeutet, können als Stabilisatoren, Bakterieide und Germicide verwendet
werden. Derartige Verbindungen werden jedoch wegen des Fehlens eines zweckmäßigen
Verfahrens zu ihrer Herstellung in hoher Ausbeute und Reinheit technisch nicht in ausgedehntem
Maße angewendet. Es zeigte sich beispielsweise, daß die Diorganostibinverbindungen nicht in derselben
Weise wie die Monoorganostibinverbindungen der Formel RSbX2 hergestellt werden können. Versuche
zur Herstellung von R2SbX aus leicht verfügbaren Ausgangsmaterialien, beispielsweise
[R2Sb]2O, führten zur Abspaltung eines der Reste
R und folglich zur Bildung von RSbX2 und nicht des erwünschten R2SbX.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zu schaffen, welches hohe Ausbeuten
an den genannten Verbindungen in hoher Reinheit liefert.
Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von Diorganostibmmercaptiden,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Diorganostibinalkylacylate
mit weniger als 4 C-Atomen im Alkylrest mit Alkylmercaptanen mit mindestens 4 C-Atomen im Alkylrest oder mit Thiophenolen
in einem inerten Lösungsmittel umsetzt.
Der Rest R kann auch inert substituiert sein. Vorzugsweise ist R ein Phenylrest.
Die Umsetzung kann mit verschiedenen Molverhältnissen von Diorganostibinalkylacylaten zu Mercaptanen
durchgeführt werden. Da die letztgenannte Verbindung im allgemeinen der weniger kostspielige
Reaktionsteilnehmer ist und auch leichter vom erwünschten Produkt zu entfernen ist, wird sie
vorzugsweise in einer Menge von mindestens 1 Mol pro Mol Antimonverbindung verwendet. Gegebenenfalls
können Überschüsse von Mercaptan verwendet werden. Vorzugsweise werden die beiden Reaktionsteilnehmer
in im wesentlichen stöchiometrischen, d. h. äquimolaren Mengen vermischt.
Die Umsetzung wird in Gegenwart eines inerten Mh igen organischen Lösungsmittels durchgeführt.
Das inerte organische Lösungsmittel kann ein Kohlen-Wasserstoff sein. Vorzugsweise hat das inerte organische
Lösungsmittel einen höheren Siedepunkt als die Nebenprodukte oder bildet mit diesen ein
niedrigsiedendes azeotropes Gemisch mit einem Siedepunkt von etwa 70 bis 25O°C. Das vorteilhafteste
inerte organische Lösungsmittel ist Toluol.
Verfahren zur Herstellung von
Diorganostibinmercaptiden
Diorganostibinmercaptiden
Anmelder:
M & T Chemicals Inc.,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
8000 München, Müllerstr. 31
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
8000 München, Müllerstr. 31
Als Erfinder benannt:
Nathaniel Lincoln Remes, Yonkers, N. Y.;
John Joseph Ventura,
East Brunswick, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 24. April 1964 (362 465)
Die Umsetzung wird derart durchgeführt, daß das Nebenprodukt kontinuierlich während der
ganzen Umsetzung entfernt wird.
Die Reaktionsmischung wird am besten erhitzt, um die Umsetzung zu beschleunigen und das Nebenprodukt
abzudestillieren. Vorzugsweise wird sie mindestens auf die Temperatur, bei welcher das
Nebenprodukt direkt oder als azeotropes Gemisch mit dem inerten organischen Lösungsmittel destilliert,
erhitzt. Die Umsetzung kann fortgesetzt werden, bis kein weiteres Nebenprodukt mehr entsteht.
Am Ende der Reaktion wird die verbliebene Lösung filtriert und das restliche Lösungsmittel
durch Destillation zusammen mit jeglichem verbliebenem Nebenprodukt oder etwaigem flüchtigem
Mercaptan entfernt. Vorzugsweise wird die Destillation des Lösungsmittels unter vermindertem Druck
durchgeführt. Das Produkt wird je nach den verwendeten Reaktionsteilnehmern als Flüssigkeit, öl
bzw. fester Stoff gewonnen. Es ist ein besonderes Merkmal der Erfindung, daß das erhaltene Produkt
von unerwünschten Verunreinigungen im wesentlichen frei ist." Die Produkte können aus einem
geeigneten Lösungsmittel umkristallisiert werden.
809 619 M(>
IO
Während der Umsetzung und Isolierung des Produktes kann es wünschenswert sein, eine inerte
Atmosphäre aufrechtzuerhalten, um unerwünschte Oxydationsreaktionen zu verhindern. Insbesondere
können die Dialkylstibin- und Dialkenylstibinverbindungen leicht mit Sauerstoff reagieren und deshalb
eine inerte Atmosphäre erfordern.
Beispiel 1
Di-phenyl-stibin-pentachlorphenylmercaptid
Di-phenyl-stibin-pentachlorphenylmercaptid
(C6Hs)2Sb — 0OCCH3 + HSC6CI5
-KC6Hs)2SbSC6Cl5 + CH3COOH
Eine Lösung von 117 g (0,35MoI) Di-phenylstibinacetat
und 99 g (0,35 Mol) Pentachlorthiophenol in 1,51 Toluol wurde über eine 20,3-cm-Vigreuxkolonne
bei einem Rückflußverhältnis von etwa 1 : 5 fraktioniert. Das azeotrope Gemisch aus Essigsäure und Toluol wurde im Bereich von
105 bis 1070C gesammelt. Die Destillation wurde fortgesetzt, bis der Rückstand etwa 500 cm3 betrug.
Diese Lösung wurde gekühlt, um eine erste Kristallmenge,
dann weiter eingeengt und gekühlt, um eine zweite Kristallmenge zu erhalten. Die vereinigten
Kristallmengen betrugen insgesamt 160 g (82% der Theorie) und schmolzen bei 143 bis 147 0C.
Nach dem Umkristallisieren aus Cyclohexan war der Schmelzpunkt 152 bis 154°C.
Beispiel 2 Di-phenyl-stibin-n-amylmercaptid
(C6Hs)2Sb-OOCCH3 + HSC5Hu
-» (C6Hs)2SbSCsHiI + CH3COOH
Eine Lösung von 67 g (0,2 MoI) Diphenylstibinacetat und 20,8 g (0,2 Mol) n-Pentanthiol wurden'
über eine 20,3-cm-Vigreuxkolonne fraktioniert. Das azeotrope Gemisch aus Toluol und Essigsäure
wurde im Bereich von 104 bis 106° C gesammelt. Nach etwa 2 Stunden war die Rückflußtemperatur
auf 1100C gestiegen, und die Destillation wurde beendet. Die verbliebene Lösung wurde filtriert
und das verbliebene Toluol bei etwa 10 Torr vom Filtrat abgezogen. Das Produkt wurde als gelbes
öl (67,0 g; 88% der Theorie), Κρ,ο,^ = 1640C,
isoliert.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Diorganostibinmercaptiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Diorganostibinalkylacylate mit weniger als 4 C-Atomen im Alkylrest mit Alkylmercaptanen mit mindestens 4-C-Atomen im Alkylrest oder mit Thiophenolen in einem inerten Lösungsmittel umsetzt.
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