DE1271405B

DE1271405B - Verfahren zur Herstellung von Polychloroprenen

Info

Publication number: DE1271405B
Application number: DEP1271A
Authority: DE
Inventors: John Wilfred Collette; Robert William Keown
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1964-03-10
Filing date: 1965-03-06
Publication date: 1968-06-27
Also published as: FR1426602A; US3397173A; GB1044847A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C08d

Deutsche KL: 39 c - 25/05

1271405
P 12 71 405.5-44
6. März 1965
27.Juni 1968

Die sogenannten »schwefelmodifizierten« Chloroprenpolymeren sind nach Ansicht des Erfinders Chloropren-Schwefel-Copolymeren, in deren Polymerenketten der Schwefel in Form von Sulfidbindungen vorliegt. Das Chloropren kann bis zu einem hohen Monomerenumsatz polymerisiert werden, und die Sulfidbindungen können dann gespalten werden, wobei Polymeren von beliebiger gewünschter Viskosität gewöhnlich durch die Wirkung von Tetraäthylthiuramdisulfid erhalten werden. Der Hauptnachteil der Polymeren ist ihre begrenzte Lagerbeständigkeit, die nach Ansicht des Erfinders auf die Anwesenheit des Tetraäthylthiuramdisulfids zurückzuführen ist. Wenn jedoch kein Tetraäthylthiuramdisulfid verwendet wird, sind die Polymeren nicht knetbar, so daß sie auf den üblichen Kautschukverarbeitungsmaschinen nicht gehandhabt werden können.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polychloroprenen durch Polymerisation von Chloropren in wäßriger Emulsion in Gegenwart von wenigstens 0,25 % Schwefel (bezogen auf das Gewicht des Monomeren) und schwefelhaltigen Verbindungen und anschließende Zugabe einer Phenolverbindung oder eines aromatischen sekundären Amins als Antioxydans und Isolierung des Polymeren aus dem Latex, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Polymerisation in Gegenwart von 0,25 bis 0,45 % Schwefel und 0,25 bis 0,45 % (bezogen auf das Monomere) Diäthylxanthogendisulfid oder einer wirkungsgleichen Menge eines anderen Dialkylxanthogendisulfids durchführt und anschließend dem erhaltenen Latex wenigstens 0,25% (bezogen auf das Gewicht des Polymeren) des Antioxydans zusetzt.

Bis zu etwa 50 Gewichtsprozent des Chloroprenmonomeren können durch ein anderes Monomeres ersetzt werden, das olefinische Doppelbindungen enthält und mit dem Chloropren copolymerisierbar ist. Geeignet hierzu sind Verbindungen, die die Gruppe

CH₂ = C-

enthalten, z. B. aromatische Verbindungen, wie Styrol, Vinyltoluole und Vinylnaphthaline, Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Derivate, wie Ester und Nitrile, ζ. B. Methylmethacrylat und Acrylnitril, und konjugierte diolefinische Verbindungen, wie 1,3-Butadien, Isopren und 2,3-Dichlor-l,3-butadien. Im Rahmen dieser Beschreibung ist unter dem Ausdruck »Monomeres« das insgesamt verwendete organische Monomere zu verstehen. Der Schwefel fällt nicht hierunter.

Verfahren zur Herstellung von Polychloroprenen

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler,

Dr.-Ing. K. Schönwald, Dr.-Ing. Th. Meyer

und Dr. J. F. Fues, Patentanwälte,

5000 Köln 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:
John Wilfred Collette, Whitehall, Mich.;
Robert William Keown, Wilmington, Del.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 10. März 1964 (350 652)

Die Polymerisation wird in üblicher Weise in einer inerten Atmosphäre bei 0 bis 80° C, vorzugsweise bis 50°C, mit einem freie Radikale bildenden Polymerisationskatalysator, ζ. Β. einem Alkalimetall oder Ammoniumferricyanid oder einer Peroxyverbindung, ζ. B. einem Alkali- oder Ammoniumpersulfat, Wasserstoffperoxyd, Cumolhydroperoxyd oder Dibenzoylperoxyd, in wäßriger alkalischer Emulsion durchgeführt, die im allgemeinen 30 bis 60 Gewichtsprozent des Monomeren und einen geeigneten Emulgator, z. B. ein wasserlösliches Salz, insbesondere ein Natrium-, Kalium oder Ammoniumsalz einer langkettigen Fettsäure, Kolophonium oder ein Kolophoniumderivat, z. B. Holzharz, Tallölharz, disproportioniertes Kolophonium oder teilweise polymerisiertes Kolophonium, ein höheres Alkoholsulfat, eine Arylsulfonsäure, z. B. Nonylbenzolsulfonsäure, oder Formaldehydkondensate einer Arylsulfonsäure, z. B. Naphthalinsulfonsäure, enthält, wobei der Monomerenumsatz vorzugsweise wenigstens 85% beträgt. Nicht umgesetztes Monomeres kann beispielsweise durch Destillation mit Wasserdampf nach dem Verfahren des USA.-Patents 2 467 769 entfernt werden. Das

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3 4

Polymere wird beispielsweise auf die in den USA.- herausgegeben 1963 von Elastomer Chemicals Depart-Patentschriften 2 187 146 und 2 914 497 beschriebene ment, E. I. du Pont de Nemours & Co., beschrieben.

Weise isoliert. Die Polymeren enthalten nicht unbedingt ein Plasti-AIs Dialkylxanthogendisulfide eignen sich Dime- fiziermittel, jedoch kann ihre Plastizität gegebenenfalls thyl-, Diäthyl-, Diisopropyl-, Dibutyl- und Bis- 5 durch Mastizieren mit üblichen Weichmachern, wie (2-äthylhexyl)-xanthogendisulfid, wobei Dialkylxan- Alkyl- oder Arylmercaptanen und Thiuramdisulfiden,

thogendisulfide bevorzugt werden, deren Alkylreste erhöht werden. Tetraalkylthiuramdisulfide dienen

2 bis 4 C-Atome enthalten. nicht nur als Peptisiermittel, sondern pflegen die Ver-

Die erforderliche Menge des Dialkylxanthogen- arbeitungssicherheit zu erhöhen und wirken als Be-

disulfids variiert etwas mit dem Molekulargewicht, io schleuniger für die Vulkanisation. Überraschender-

jedoch werden mit molekular äquivalenten Mengen weise werden jedoch durch Plastifizieren mit Diiso-

nicht unbedingt die gleichen Wirkungen erzielt. Zur propylxanthogendisulfid bessere Ergebnisse als mit

Bestimmung derjenigen Mengen anderer Dialkyl- Tetraalkylthiuramdisulfiden erhalten, da es nicht nur

xanthogendisulfide, die geeigneten Mengen an Diäthyl- als Peptisiermittel dient, sondern in schwarzen

xanthogendisulfid äquivalent sind, kann man beispiels- 15 Mischungen die Zugfestigkeit der vulkanisierten

weise die Mooney-Viskositäten von Polymeren, die in Polymeren zu erhöhen pflegt. Das Diisopropylxantho-

Gegenwart unterschiedlicher Mengen eines bestimmten gendisulfid kann gegebenenfalls beispielsweise mit

Dialkylxanthogendisulfids bei konstant gehaltener Calciumsilikat verdünnt werden. Es wird zweckmäßig

Schwefelmenge hergestellt werden, graphisch dar- in Mengen von 0,5 bis 4 Gewichtsteilen, vorzugsweise

stellen. Beispielsweise kann man an Stelle von 0,25 ao von 1 bis 2 Gewichtsteilen pro 100 Teile des Polymeren

bis 0,45 Teilen Diäthylxanthogendisulfid etwa 0,35 verwendet. Mehr als 4 Teile pflegen die Vulkanisation

bis etwa 0,58 Teile Diisopropylxanthogendisulfid ver- übermäßig zu verzögern, und weniger als 0,5 Teile ge-

wenden. nügen im allgemeinen nicht für die Peptisierung.

Wenn eine zu hohe Schwefelmenge verwendet wird, In den folgenden Beispielen beziehen sich die

findet ein schneller Abbau des Polymeren während 35 Mengenangaben auf das Gewicht; falls nicht anders

der Verarbeitung in Gegenwart eines Peptisierungs- angegeben,

mittels auf einen unbrauchbaren Viskositätswert statt. . -I₁

Wenn die Schwefelmenge zu gering ist, läßt sich das B e 1 s ρ 1 e 1 1

Polymere nicht ausreichend plastifizieren. Drei Polymere, nachstehend als IA, IB und IC

Die als Antioxydans verwendeten Phenolverbindun- 30 bezeichnet, werden aus Emulsionen der folgenden

gen oder aromatischen sekundären Amine können Zusammensetzung hergestellt:

zweckmäßig dem Latex zusammen mit einer Polymeri- Teile

sationsabbruchemulsion zugesetzt werden, die bei- Chloroüren 98

spielsweise Phenthiazin, 4-tert-Butylcatechin, 2,6-Di- *V "' V'"','.

tert.-butylhydrochinon oder ein anderes Mittel der 35 ^-Uicnlor-M-butadien I

in der USA.-Patentschrift 2 576 009 beschriebenen Schwefel 0,4

Art enthält. Als Antioxydantien eignen sich N-Phenyl- Kolophonium 4

1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, N,N'-Di- Diäthylxanthogendisulfid s. Tabelle 1

phenyl-p-phenylendiamin, alkylierte Diphenylamine, Wasser 115 5

z. B. octylierte oder nonylierte Diphenylamine, p-Iso- 40 _xT . '' *"" " '" '

propoxydiphenylamin, Di-2-naphthyl-p-phenyIendi- Natrmmhydroxyd 0,75

amin, N-Phenyl-N'-fr-toluolsulfonyl)-p-phenylendi- Natriumsalz des Kondensats von

amin, 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-p-cresol), Formaldehyd und Naphthalin-

2,2' - Methylen - bis - (6 - tert. - butyl - 4 - äthyl -phenol), sulfonsäure 0,5

4,4'-Butyliden-bis-(6-tert.-butyl-p-cresol), 2,2'-Methy- 45

len-bis-₀[6-(l-methylcyclohexyl)-p-cresorj, 2,6-Di-tert.- Die Polymerisation wird bei 40°C unter Stickstoff

butyl-4-phenylphenol, 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl- unter Verwendung einer wäßrigen Lösung von 5%

m-cresol), 4,4'-Thio-bis-(3,6-di-sek.-amylphenol), Kaliumpersulfat und 0,125% Natrium-2-anthrachi-

2,2'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-p-cresol), 2,2'-Thio-bis- nonsulfat als Katalysator bis zu einem Monomeren-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,5-Di-tert.-amylhydrochi- 50 umsatz von 85 °/₀ durchgeführt. Sie wird abgebrochen

non, 4-Benzyloxyphenol, p-Lauroylaminophenol, durch Zusatz einer Emulsion, die für das Polymere IA

p-Stearoylaminophenol, 2,6-Di-tert.-butyl-oc-dimethyl- 0,017 Teile 4-tert.-Butylcatechm und 0,017 Teile Phen-

amino-p-cresol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy- thiazin, für das Polymere IB 0,5 Teile 2,6-Di-tert-

droxybenzyl)-mesitylenund2,4,6-Tris-(dimethylamino- butyl-4-phenylphenol und für das Polymere IC methyl)-phenol. Das Antioxydans wird vorzugsweise 55 0,5 Teile N-Phenyl-1-naphthylamin als Antioxydans

in einer Menge von 0,5 bis 1 Teil pro 100 Teile Poly- enthält. Das nicht umgesetzte Monomere wird durch

meres verwendet. Ein Vorteil wird gewöhnlich nicht Destillation mit Wasserdampf auf die in der USA.-

erzielt, wenn mehr als 2 Teile zugesetzt werden. Das Patentschrift 2 467 769 beschriebene Weise entfernt.

Polymerisations-Abbruchsysteni enthält normalerweise Der Latex wird mit Essigsäure auf pH 5,5 bis 6 angeeine geringe Menge eines Antioxydans, die nicht aus- 60 säuert und das Polymere durch Gefrieren auf einer

reicht, um die Viskosität des isolierten Polymeren zu Walze auf die in der USA.-Patentschrift 2 187 146

stabilisieren. beschriebene Weise isoliert. Das Polymere IA, das

Die Polymeren können anschließend mit Zusätzen kein Antioxydans enthält, dient als Vergleichsprobe,

gemischt, vulkanisiert und nach üblichen Verfahren Eine weitere Kontrollprobe (ID) vom üblichen Typ mit einem oder mehreren Peptisiermitteln, Weich- 65 wird ebenso wie das Polymere IB hergestellt mit der

machern, Beschleunigern, Füllstoffen oder Streck- Ausnahme, daß kein Diäthylxanthogendisulfid,

mitteln verarbeitet werden, wie beispielsweise von 0,6 Teile Schwefel, 136,1 Teile Wasser und 0,00004 Teile

M u r r a y und Thompson in »The Neoprenes«, Kupfer als Kupfersulfat in der Ausgangsemulsion

Diäthylxanthogendisulfid
in der Mischung, Teile..

Antioxydans

IA

Polymeres
IB IC

0,37
nein

0,38
ja

0,40
ja

ID

verwendet werden und die Polymerisation bei einem Umsatz von etwa 90°/₀ mit einer Emulsion, die 0,45 Teile Tetraäthylthiuramdisulfid und 0,11 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-4-phenylphenol enthält, und einer Lösung, die 0,52 Teile Natriumdibutyldithiocarbamat enthält, abgebrochen wird. Der Latex wird 6 Stunden bei 27⁰C gealtert. Nicht umgesetztes Monomeres wird abdestilliert und zusätzliche Emulsion in einer solchen Menge zugegeben, daß 1,6 Teile Tetraäthylthiuramdisulfld und 0,39 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-4-phenylphenol vorliegen. Der Latex wird mit Essigsäure auf einen pH-Wert von etwa 5,7 angesäuert und das Polymere durch Gefrieren auf einer Walze isoliert.

Die Mooney-Viskositäten werden nach der ASTM-Methode D-1646-61 unter Verwendung des großen Rotors (MLl + 2,5) bei 100⁰C gemessen. Die Anvulkanisierzeiten werden bei 121⁰C mit dem kleinen Rotor gemessen. Damit das unvermischte Polymere eine genügend niedrige Viskosität hat, um auf normalen Kautschukverarbeitungsmaschinen, wie Mischwalzwerken oder Innenmischern, verarbeitet werden zu können, jedoch seine Viskosität so hoch ist, daß es während dieser Verarbeitung nicht zu klebrig wird, muß die Mooney-Viskosität im Bereich von 60 bis 120, vorzugsweise von 70 bis 100 liegen. Die Polymeren sollen zweckmäßig wenig Neigung zu vorzeitiger Anvulkanisation (Anbrennen) während der Verarbeitung zeigen. Dieses Kriterium wird als Mooney-Anvulkanisierzeit gemessen. Die Anvulkanisierzeiten werden an Mischungen der folgenden Zusammensetzung ermittelt:

Teile

Polymeres 100

Tetraäthylthiuramdisulfid 2

Diphenylguanidin 0,25

N-Phenyl-1-naphthylamin 2

Magnesiumoxyd 4

Stearinsäure 0,5

Medium-Thermalruß 100

Leichtes Hilfsöl 10

Zinkoxyd 5

2-Mercapto-2-imidazolin 0,25

Die Mischungsherstellung erfolgt auf einem gekühlten Mischwalzwerk (25 bis 3O⁰C), wobei die Bestandteile in der obigen Reihenfolge zugegeben werden. Dem üblichen Polymeren (ID) wird kein Tetraäthylthiuramdisulfid, Diphenylguanidin oder 2-Mercapto-2-imidazolin zugegeben, da es bereits das Thiuram enthält und die anderen Mittel für die Vulkanisation nicht erforderlich sind und die Neigung der Mischung zum Anbrennen verstärken wurden. Der Vergleich der Neigung zum Anbrennen in Tabelle 1 stellt somit die für das Polymere 1D günstigen Bedingungen dar. Die Mooney-Viskositäten der Mischungen sind ebenfalls in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Viskosität des Rohpolymeren

Zu Beginn

Nach Alterung bei 38°

3 Monate

6 Monate

Anvulkanisierzeit, Minuten
bis zum Anstieg um
10 Punkte

Ursprünglich

Nach Alterung bei 38⁰C

3 Monate

6 Monate

Viskosität der Polymerisatmischung

Zu Beginn

Nach Alterung bei 38° C

3 Monate

6 Monate

IA	Polyn IB	ieres IC
74,5	71	68,5
85 88	73 82	80 91,5
37	40	37,5
31 12	42,5 42,5	40 42
50,5	49	48
51,5 65	48,5 50,5	48,5 52,5

Die Viskosität des als Vergleichsprobe dienenden üblichen Polymeren (ID) ist niedrig und nimmt mit der Alterung noch mehr ab. Nach 6 Monaten beträgt die Anvulkanisierzeit (auch ohne Zumischung von Diphenylguanidin und 2-Mercapto-2-imidazolin) nur 14,5 Minuten. Dies bedeutet, daß es schwierig sein würde, das Polymere sicher in den großtechnischen Apparaturen zu verarbeiten. Dagegen haben die Polymeren IA, IB und 1C zufriedenstellende Mooney-Viskositäten, und diese Werte werden während der Alterung nicht niedriger. Die andere Vergleichsprobe IA, der mit der Abbruchemulsion kein Antioxydans zugesetzt wurde, zeigt eine erhebliche Verschlechterung der Verarbeitungssicherheit mit der Alterung im Gegensatz zu den Polymeren 1B und 1C.

Beispiel 2

Polymerisatmischungen werden im wesentlichen auf die im Beispiel 1B (d. h. ohne Antioxydans) beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt, stabilisiert, isoliert und geprüft:

Chloropren

Schwefel

Holzharz

Diäthylxanthogendisulfid

Tetraäthylthiuramdisulfid

Wasser

Natriumhydroxyd

Natriumsalz des Kondensats von Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure

Polymeres

2A I 2B Teile

100 0,4 4 0,32

115,5 0,5

0,75

100 0,4 4

0,45 115,5 0,5

ja Beim Vergleichssystem 2 B wird die Polymerisation durch das Thiuramdisulfid so gehemmt, daß der Umsatz nicht über 74°/₀ hinausgeht. Um ein Polymeres von ähnlicher Viskosität zu erhalten, wird daher die Polymerisation beim System 2 A bei einem Umsatz von 80 °/₀ abgebrochen.

TabeUe 2

	Polymeres	2A	2B
	Diäthyl	Tetraäthyl-
Modifizierendes Mittel	xanthogen	thiuram-
	disulfid	disulfid

Viskosität	75	73
Zu Beginn
Alterung bei 50⁰C .	71	81
1 Woche	71	107
3 Wochen	76	117
5 Wochen
Anvulkanisierzeit, Zeit
bis zum Anstieg um
10 Punkte, Minuten	45+	40
Ursprünglich
Nach Alterung bei
50° C	42	27
3 Wochen	40	26
5 Wochen

Das Vergleichspolymere 3 A hat somit nach 12 Wochen bei 38° C keine ausreichende Sicherheit für die Verarbeitung, die das Polymere 3 B selbst nach 16 Wochen bei 38° C noch aufweist.

Beispiel 4

. Zwei Polymere werden im wesentlichen nach der für das Polymere IA beschriebenen Methode aus den nachstehenden Bestandteilen hergestellt, wobei das ίο Produkt 4 B eine Vergleichsprobe darstellt, die eine zu große Schwefelmenge enthält.

Im Vergleich zum Polymeren 2 A zeigt somit das Vergleichspolymere 2B erhebliche Verschlechterungen der Viskosität und Anvulkanisierzeit.

Beispiel 3

Die Versuche zur Herstellung der Polymeren IA und IB werden unter Verwendung der gleichen Bestandteile wiederholt mit der Ausnahme, daß für das Polymere 3 A zwei halbe Ansätze hergestellt werden, wobei für einen Ansatz 0,485 Teile und den anderen Ansatz 0,5 Teile Diisopropylxanthogendisulfid verwendet und die beiden Ansätze dann vereinigt werden, während das Polymere 3 B mit 0,5 Teilen Diisopropylxanthogendisulfid hergestellt wird. Die endgültigen Polymeren 3 A und 3 B enthalten somit beide im wesentlichen die gleiche Menge und liegen innerhalb der Menge von 0,35 bis 0,58 Teilen. Das Polymere 3 A dient jedoch als Vergleichsprobe, die kein Antioxydans enthält.

Tabelle 3

Chloropren

2,3-Dichlor-l,3-butadien

Schwefel

Kolophonium

Diisopropylxanthogendisulfid ..

Wasser

Natriumhydroxyd

Natriumsalz des Kondensats von Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure

4A

Teüe

100

0,4

0,525 115,5

0,75

0,5

100

0,525 115,5

Wie aus Beispiel 1 ersichtlich ist, beeinträchtigt das Fehlen eines Antioxydans die in Tabelle 4 angegebenen ursprünglichen Mooney-Viskositäten nicht wesentlich. Die Mischungen waren aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Teüe

Polymeres 100

Tetraäthylthiuramdisulfid 1,25

Tetramethylthiurammonosulfid 1

Di-o-tolylguanidin 1

Halbverstärkender Ofenruß 29

Magnesiumoxyd 4

Zinkoxyd 5

40

Tabelle 4

Antioxydans in der Abbruchemulsion

Mooney-Viskosität des
Rohpolymeren

Zu Beginn

Nach 12 Wochen bei 38° C
Nach 16 Wochen bei 38° C

Mooney-Viskosität der

Mischung

Zu Beginn

Nach 12 Wochen bei 38 ° C
Nach 16 Wochen bei 38 ° C

Mooney-Anvulkanisierzeit,
Minuten bis zum Anstieg
um 10 Einheiten

Zu Beginn

Nach 12 Wochen bei 38° C
Nach 16 Wochen bei 38 ° C

3A

Probe 3B 45

83
71
78,5

48
51
70

18,5

Bei der Polymerisation verwendete

Schwefelmenge, Teile

Mooney-Viskosität des Rohpolymeren Mooney-Viskosität der Mischung

Polymeres 4A I 4B

0,4 70 28

Eine Mooney-Viskosität von 28 ist für eine Mischung 2,6-Di-tert.-butyl- zufriedenstellend, während ein Wert von 15 uner-4-phenylphenol 50 wünscht niedrig ist.

Beispiel 5

gg Ein Polymeres wird in der gleichen Weise wie das

gg Polymere 3 B hergestellt mit der Ausnahme, daß

gO 55 0,35 Teile Diäthylxanthogendisulfid verwendet werden

und diese Verbindung drei Proben aus folgenden

Bestandteilen zugemischt wird:

Teile

Polymeres 100

60 Verarbeitungshilfsmittel (s. unten) ... 2

Diphenylguanidin 0,25

N-Phenyl-1-naphthylamin 2

Magnesiumoxyd 4

Stearinsäure 0,5

Medium-Thermalruß 100

Hilfsöl 10

Zinkoxyd 5

2-Mercapro-2-imidazoUn 0,25

Verarbeitungshilfsmittel

Diisopropylxanthogendisulfid

Gemisch von 75°/₀ Diisopropylxanthogendisulfid und 25% Calciumsilicat, wobei durch 2,7 Teile des Gemisches 2 Teile Xanthogendisulfid eingeführt werden

Tetraäthylthiuramdisulfid

Die Proben werden 30 Minuten unter Druck bei 153 ⁰C vulkanisiert. Ihre Zugdehnungseigenschaften werden nach der ASTM-Methode D-412-61T gemessen.

Modul bei 300% Dehnung,

kg/cm²

Zugfestigkeit, kg/cm²

Bruchdehnung, %

5A 5B

117 125 395

120 125 410

Hieraus ist ersichtlich, daß mit Diisopropylxanthogendisulfid Vulkanisate erhalten werden, die gute Zugfestigkeit und einen höheren Modul haben als Produkte, die unter Verwendung von Tetraäthylthiuramdisulfid hergestellt werden.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Polychloroprenen durch Polymerisation von Chloropren in wäßriger Emulsion in Anwesenheit von wenigstens 0,25% (bezogen auf das Monomere) Schwefel und schwefelhaltigen Verbindungen und anschließende Zugabe einer Phenolverbindung oder eines aromatischen sekundären Amins als Antioxydans und Isolierung des Polymeren aus dem Latex, d adurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von 0,25 bis 0,45% Schwefel und 0,25 bis 0,45% (bezogen auf das C Monomere) Diäthylxanthogendisulfid oder einer

wirkungsgleichen Menge eines anderen Dialkylxanthogendisulfids durchführt und anschließend 20 dem erhaltenen Latex wenigstens 0,25% (bezogen auf das Gewicht des Polymeren) des Antioxydans zusetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschriften Nr. 512 458, 529 839.

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