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DE1271115B - Verfahren zum destillativen Reinigen von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen - Google Patents

Verfahren zum destillativen Reinigen von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen

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DE1271115B
DE1271115B DEP1271A DE1271115A DE1271115B DE 1271115 B DE1271115 B DE 1271115B DE P1271 A DEP1271 A DE P1271A DE 1271115 A DE1271115 A DE 1271115A DE 1271115 B DE1271115 B DE 1271115B
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phenol
aniline
distillation
hours
purification
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DEP1271A
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Raymond J Duggan
Leon O Winstrom
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Honeywell International Inc
Original Assignee
Allied Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Allied Chemical Corp filed Critical Allied Chemical Corp
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Description

  • Verfahren zum destillativen Reinigen von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum destillativen Reinigen von Phenol, Anilin, Nitrobenzol, Benzoesäure, Nitrocyclohexan, Chinolin, Toluidin oder Methylendianilin.
  • Bekanntlich enthalten reduzierbare, cyclische, organische Verbindungen wie Phenol, Anilin und Nitrobenzol oft metallische oder nichtmetallische Verunreinigungen, die während der katalytischen Hydrierung den Katalysator verschlechtern oder dessen Selektivität nachteilig beeinflussen. Beispielsweise führen handelsübliches Phenol mit einem Schwefel- und Halogengehalt von mehr als 20 ppm und einem Eisengehalt von mehr als 0,3 ppm oder das aus Cumolhydroperoxyd hergestellte und mit o;-Methylstyrol und Acetophenon verunreinigte Phenol bei Hydrierung mit einem üblichen Hydrierungskatalysator zu verhältnismäßig schlechten Ausbeuten, niedrigen Umwandlungsgeschwindigkeiten und zu einer schnellen Vergiftung des Katalysators. Wenn das Phenol wie üblich vor dem Hydrieren gelagert wird, werden diese nachteiligen Wirkungen nur noch verstärkt. Ebenso enthalten handelsübliches Anilin und Nitrobenzol merkbare Mengen an Eisen-, Schwefel- und Halogenverunreinigungen, was bei der katalytischen Hydrierung derartiger Stoffe ebenfalls zu schlechten Ausbeuten und den anderen obenerwähnten Nachteilen führt, die durch längere Lagerung genau wie bei Phenol noch verfgtärkt werden.
  • Die bisher bekannten Verfahren zur destillativen Reinigung von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen von metallischen und nichtmetallischen Verunreinigungen für deren katalytische Hydrierung sind unzureichend. Beispielsweise wird durch Destillation von Phenol nach vorheriger Behandlung mit Alkalilauge oder Mineralsäure oder mit sauer reagierenden Substanzen der Gehalt an Verunreinigungen nicht so wesentlich verringert, daß das Material für die katalytische Hydrierung besser geeignet ist und, oder daß die Verunreinigung beim Lagern verhindert wird. Obgleich bestimmte Verbindungen, wie Aminocarbonsäuren, die bekanntlich metallische Verunreinigungen wirksam entfernen, bei unreinem Phenol als stabilisierende Zusätze verwendet worden sind, haben sie nur eine geringe Verbesserung der Ausbeute und, oder Erleichterung der katalytischen Hydrierung bewirkt.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zum destillativen Reinigen bestimmter reduzierbarer, cyclischer, organischer Verbindungen vorzuschlagen, so daß diese für die katalytische Hydrierung geeigneter sind und eine bessere Lagerfähigkeit besitzen.
  • Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein Verfahren zum destillativen Reinigen von Phenol, Anilin, Nitrobenzol, Benzoesäure, Nitrocyclohexan, Chinolin, Toluidin oder Methylendianilin vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese Verbindungen vor der Destillation mit 0,01 bis 2O/o, vorzugsweise 0,015 bis 0,1 01o des Gewichtes dieser Verbindungen (berechnet als Trinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure), Äthylendiamintetraessigsäure oder einem Alkali- oder Ammoniumsalz derselben mischt und das Gemisch mindestens 1 Stunde auf mindestens 80"C, vorzugsweise mindestens 2 Stunden auf 150"C, erwärmt.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird so vorgegangen, daß man bei der Reinigung von Phenol oder Anilin diese Verbindungen mit Alkalihydroxyd undÄthylendiamintetraessigsäure oder einem Salz derselben mischt.
  • Zwar ist es aus Helv. Chim. Acta, 1959, 42, S. 445 bis 452, bekannt, Äthylendiamintetraessigsäure als Komplexbildner für Metalle zur Verhinderung einer durch Metalle katalysierten Autoxydation einzusetzen, jedoch muß es als überraschend angesehen werden, daß man beim vorliegenden Verfahren durch diese Säure oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze nicht nur metallische Verunreinigungen, sondern auch noch Schwefel- und Halogenverunreinigungen aus bestimmten reduzierbaren organischen Verbindungen entfernen kann.
  • Von diesen als Konditionierungsmittel bezeichneten Zusätzen wird das leicht erhältliche Trinatriumsalz derÄthylendiamintetraessigsäure bevorzugt; es können jedoch die freie Äthylendiamintetraessigsäure oder die Mononatrium-, Dinatrium-, Tetranatrium-, Mononatrium-monokalium-, Mononatrium-dikalium-, Dinatrium - dikalium-, Trinatrium - monokalium-, Dinatrium-monokalium-, Monokalium-, Dikalium-, Trikalium- und Tetrakaliumsalze sowie die Ammoniumsalze der Äthylendiamintetraessigsäure genauso gut verwendet werden.
  • Wenn bei der Reinigung von Phenol oder Anilin dem Reaktionsgemisch vor dem Erwärmen vorzugsweise eine kleine Menge trockenes oder gelöstes Alkalihydroxyd zugesetzt wird, um die etwa im Phenol oder Anilin vorhandenen sauren Bestandteile zu neutralisieren, so kann zwar die Menge des zugesetzten Alkalis erheblich schwanken, jedoch werden vorzugsweise etwa gleiche Gewichtsmengen wie an Konditionierungsmittel zugesetzt.
  • Die Erwärmung erfolgt 1 Stunde auf mindestens 800 C und vorzugsweise mindestens 2 Stunden im Bereich von 150 bis 250"C, und zwar am besten bei der Rückfiußtemperatur des Reaktionsgemisches. Vorzugsweise wird bei Normaldruck, manchmal auch bei Unterdruck gearbeitet. Die Erwärmungsdauer verhält sich umgekehrt zu der Temperatur, d. h., bei höheren Arbeitstemperaturen wird die erforderliche Dauer des Erwärmens kürzer. Im allgemeinen wird 1 bis 20 Stunden oder mehr erwärmt, wobei insbesondere bei kontinuierlicher Durchführung des Verfahrens mindestens 2 Stunden und beispielsweise 2 bis 6 Stunden bevorzugt werden.
  • Zur Erzielung der günstigsten Ergebnisse muß das mit Wärme behandelte Gemisch bei Normal- oder Unterdruck destilliert werden, um die gereinigte cyclische organische Verbindung zu isolieren.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren werden nicht nur metallische, sondern überraschenderweise auch die nichtmetallischen Verunreinigungen, und zwar sowohl Schwefel und Halogen enthaltende Substanzen als auch andere organische Verbindungen, wie α-Methylstyrol, Acetophenon, verringert. Es wird angenommen, daß derartige nichtmetallische Verunreinigungen grundsätzlich für die nachteiligen Einflüsse bei der katalytischen Hydrierung der cyclischen organischen Verbindung verantwortlich sind. Im folgenden ist eine typische Zusammensetzung eines handelsüblichen Phenols vor und nach dem Reinigen angegeben.
    Gehalt in ppm Gehalt in ppm
    Verunreiningung
    vor Reinigung nach Reinigung
    Eisen ................................. 0,3 0,1
    Schwefel . ........ 20 bis 27 2 bis 12
    halogen ................................. 20 bis 25 1 bis 15
    α-Methylstyrol .................... 100 bis 150 50 bis 75
    Acetophenon ........ 150 bis 200 75 bis 100
    Die nach dem neuen Verfahren gereinigten Produkte ergeben bei der katalytischen Hydrierung bemerkenswert bessere Ausbeuten an Reduktionsprodukten mit höheren Umwandlungsgeschwindigkeiten und geringeren Mengen an unerwünschten Nebenprodukten, wobei der Katalysator bezüglich seiner Aktivität oder Selektivität nicht nachteilig beeinflußt wird, so daß er deshalb mit äußerst geringen Verunreinigungen im Kreislauf wieder zurückgeführt und bei einem kontinuierlichen Hydrierungsverfahren eingesetzt werden kann.
  • Die verbesserte Lagerstabilität der erfindungsgemäß gereinigten cyclischen organischen Verbindungen ergibt noch den weiteren Vorteil daß jetzt die betreffende Verbindung vor ihrer Verwendung ohne Einbuße der durch die Reinigung erzielten Vorteile längere Zeit gelagert werden kann. Beispielsweise kann das erfindungsgemäß gereinigte Phenol längere Zeiten und sogar in eisernen Behältern in geschmolzenem Zustand transportiert oder gelagert werden, ohne daß sich die Farbe oder der pH-Wert wesentlich verändert, wobei das Material immer noch zur katalytischen Hydrierung geeignet ist.
  • Im folgenden soll die Erfindung an Hand von einigen Beispielen näher erläutert werden, wobei sich sämtliche Mengen und Prozentangaben auf das Gewicht beziehen.
  • Beispiel 1 4000 Teile handelsübliches Phenol, das nach dem Cumolhydroperoxyd-Verfahren hergestellt war und als Verunreinigung Eisen, Schwefel, Halogen, os-Methylstyrol und Acetophenon enthielt, wurden mit 0,8 Teilen des Monohydrates des Trinatriumsalzes derAthylendiamintetraessigsäure und 0,8 Teilen Natriumhydroxyd in einer Destillationskolonne mit zehn Böden unter Rückfluß bei etwa 1820 C unter Normaldruck erwärmt und 2 Stunden mäßig am Sieden gehalten. Das Phenol wurde dann bei Normaldruck abdestilliert, bis die Temperatur am Säulenkopf bei ansteigender Blasentemperatur zu fallen begann, was zeigte, daß in der Blase nur noch hochsiedende Anteile vorhanden waren.
  • Die Qualität des destillierten Phenols wurde nach dem folgenden Hydriertest bestimmt: Ein Gemisch aus 1000 Teilen des gereinigten Phenols, 1 Teil eines 501o Palladium-auf-Kohle-Katalysators und 0,01 Teil Natriumcarbonat wurde in einem Druckreaktor bei 185°C mit Wasserstoff bei Wasserstoffdruck von 4,9 kg/cm2 hydriert. Nach 150 Minuten fiel der Wasserstoffverbrauch unter 241 je Stunde, was das Ende der Umsetzung anzeigte. Das Gemisch wurde aus dem Reaktor entfernt, und der Katalysator wurde durch Infrarotspektralanalyse auf Cyclohexanon, Cyclohexanol und Phenol quantitativ untersucht. Das Hydrieren wurde dann in einem zweiten Durchgang wiederholt, wobei die ursprüngliche Katalysatormenge und eine frische Menge des gereinigten Phenols verwendet wurden.
  • Die Ergebnisse dieses Versuches sind in der folgenden Tabelle I angegeben und den entsprechenden Werten einer katalytischen Hydrierung von ungereinigtem Phenol gegenübergestellt.
  • Tabelle I
    Reinigung mit
    Ohne 0,2 O/o Trinatritirn
    Ergebnisse Reinigung EDTA und 0,02 °/0
    bei der Hydrierung Beispiel 1
    einmal zweimal
    aydriert
    hdyriert hydriert
    Zeitdauer in Minuten 195 150 150
    Gehalt an Cyclo-
    hexanon in % ...... 40 97,5 97,5
    Gehalt an Cyclo-
    hexanol in %......... - 2,0 2,0
    Gehalt an Phenol in % 60 0,5 0,5
    Maßgebend für die Werte dieses Hydriertests ist, daß die längste annehmbare zur Beendigung der Hydrierung des Phenols notwendige Zeit 180 Minuten ist und daß die annehmbare Mindestqualität des hydrierten Produktes einen Gehalt von mindestens 93% Cyclohexanon, nicht mehr als 601, Cyclohexanol und nicht mehr als 101o Phenol aufweisen soll.
  • Die Ergebnisse von weiteren Vergleichsversuchen, bei denen ein oder mehrere Veränderliche des Verfahrens gemäß Beispiel 1 abgeändert wurden, sind in Tabelle II angegeben. Tabelle II
    Ergebnisse
    beim Hydrierungstest
    Anzanl der
    Mittel zur Behandlung Daure in % %
    Reinigungsverfahren Katalysator- %
    bei der Reinigung Minuten Cyclo- Cyclo-
    behandlungen Phenol
    hexanon hexanol
    im Produkt
    Gemäß Beispiel 1 ohne
    Behandlungszusätze keines 1 180 81 18 1
    2 240 61 30 8
    Gemäß Beispiel 1 ohne
    Konditionierungsmittel 0,02 0,02°/o NaOH 1 150 94 5 1,0
    2 210 85 3,5 1,5
    Gemäß Beispiel 1 mit geringen 0,01% Trinatrium- 1 160 96 3 1
    Konzentrationen eines EDTA
    Behandlungsmittels 0,01 01o NaOH
    Gemäß Beispiel 1 ohne 0,02% Trinatrium- 1 150 97,6 1,7 0,7
    Verwendung von NaOH EDTA 2 155 98,5 1,2 0,3
    Gemäß Beispiel 1 ohne Verwendung 0,1% Äthylen- 1 150 95 4 <0,5
    von NaOH mit anderem diamintetra- 2 180 93 6 <0,5
    Konditionierungsmittel essigsäure
    Gemäß Beispiel 1 ohne Verwendung 0,1 01o Tetranatrium- 1 150 96,5 3 <0,5
    von NaOH mit anderem salz der
    Konditionierungsmittel Äthylen-
    diamintetra-
    essigsäure
    Gemäß Beispiel 1, jedoch war 0,02% Trinatrium- 1 180 95 4 1
    Rückflußbehandlung kürzer EDTA
    als 1 Stunde 0,02% NaOH 2 240 90 6 4
    Gemäß Beispiel 1 ohne Rückfluß- 0,02 01o Trinatrium- 1 180 91,5 5 3,5
    behandlung (Reaktionsgemisch EDTA
    wurde in 15 bis 30 Minuten auf 0,02% NaOH 2 210 92,5 6 1,6
    1820 C bei Normaldruck erwärmt)
    Beispiel 2 Zum Reinigen von handelsüblichem Anilin mit Eisen-, Schwefel- und Halogenverunreinigungen wurde gemäß Beispiel 1, jedoch mit einer Rückflußtemperatur von etwa 185°C gearbeitet. Die Qualität des gereinigten Anilins wurde durch katalytische Hydrierung zu Cyclohexylamin bestimmt, indem 500 Teile gereinigtes Anilin und 10 Teile eines 50(0-Palladium-auf-Kohle-Katalysators in einem Reaktor bei 155 bis 1650 C und bei einem Wasserstoffdruck von 0 bis 0,35 atü und mit 200 bis 225 1 Wasserstoff je Minute hydriert wurden. Die Kondensatortemperatur wurde auf 130 bis 135°C gehalten, so daß das Cyclohexylamin aus dem Reaktor nahezu so schnell abdestilliert wurde, wie es gebildet wurde, während fast alles den Reaktor verlassende Anilin kondensiert und wieder in das Reaktionsgefäß zugeleitet wurde. Als nach etwa 1 bis 11(2 Stunden die Destillationsgeschwindigkeit des Rohanilins 86,5 Teile je Stunde erreicht hatte, wurde zur Einhaltung des Reaktionsvolumens weiteres gereinigtes Anilin in den Reaktor gegeben und die Umsetzung 24 Stunden fortgesetzt. Die Ausbeute an Cyclohexylamin und an höhersiedenden Anteilen wurde in durchschnittlich je Stunde erzeugten Gewichtsteilen dampfphasenchromatographisch an den Fraktionen des Rohdestillates bestimmt. Die Qualität eines ungereinigten Anilins wurde ebenfalls mit dieser katalytischen Hydrierung bestimmt; die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.
  • Tabelle III
    Ohne Reinigung
    Reinigung gemäß
    Beispiel2
    Erzeugtes Cyclohexylamin
    in Gewichtsteilen je Stunde 30 42
    Hochsiedende Anteile in
    Gewichtsteilen je Stunde .... 2,1 1,3
    Beispiel 3 Handelsübliches Nitrobenzol mit Eisen-, Schwefel-und Halogenverunreinigungen wurde gemäß Beispiell, jedoch ohne Zusatz von Natriumhydroxyd und bei etwa 211°C gereinigt. Die Qualität des gereinigten Nitrobenzols wurde durch katalytische Hydrierung zum Anilin bestimmt, indem 1900 Teile Nitrobenzol und 1,0 Teil eines 50/0-Palladium-auf-Kohle-Katalysators in einem Reaktor bei etwa 150 bis 1650 C und einem Wasserstoffdruck von 4,9 kg/cm2 hydriert wurden. Der Kondensator wurde auf 100 bis 110°C gehalten, um das gebildete Wasser zu entfernen, das in einem gesonderten Gefäß gesammelt wurde. Es wurde bis zur Beendigung der Wasserentwicklung hydriert. Beim Kühlen wurde der Reaktor mit Stickstoff von dem Wasserstoff gereinigt. Das Reaktionsgemisch wurde von dem Katalysator abfiltriert, worauf Wasser und etwa vorhandene höhersiedende Anteile von dem Rohanilin abdestilliert wurden. Die Menge des umgewandelten Nitrobenzols wurde in Prozent aus der während des Reaktionsablaufes aufgenommenen Wassermenge berechnet.
  • Die Meßwerte von gereinigtem und ungereinigtem Nitrobenzol sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
  • Tabelle IV
    In Anilin
    Hydrierdauer umgewandeltes
    Reinigungsverfahren in Stunden Nitrobenzol
    in ovo
    Keines ................................. 2,5 zu vernach-
    lässigen*)
    Gemäß Beispiel 3 .. 2,5 etwa 300/o
    Gemäß Beispiel 3 .. 8 < 99 0/o**)
    *) Weniger als 1 Mol Wasserentwicklung.
  • **) Die Wasserstoffaufuahme fiel auf weniger als 241 je Stunde.
  • Beispiel 4 Handelsübliches Phenol mit einem Gehalt von 18 ppm Schwefel, 24,1 ppm Chlor und 196 ppm Acetophenol wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von 0,1 Trinatrium-EDTA und 0,1 °/0 Natriumhydroxyd gereinigt. Das erhaltene Produkt enthielt 3 ppm Schwefel, 4,8 ppm Chlor und <1 ppm Acetophenon.
  • Das gereinigte Phenol wurde 5 Tage bei 60 °C in Gegenwart von kohlenstoffhaltigem Stahl gelagert und dann gemäß Beispiel 1 hydriert. Die erhaltenen Meßwerte sind in der folgenden Tabelle V angegeben.
  • Tabelle V
    Katalysatordurchgang
    112
    Daue rin Minuten ................................. 150 150
    % Cyclohexanon ................................... 97,0 95,5
    % Cyclohexanol ................................... 2,5 4,0
    % Phenol <0,5 <0,5
    Beispiel 5 Eine Probe handelsübliches, gemäß Beispiel 1 jedoch ohne NaOH-Zusatz gereinigtes Phenol wurde 48 Stunden bei 120°C in einem Glasgefäß bei Luftzutritt gelagert. Der pH-Wert, die Farbe und die Qualität des Phenols wurden vor und nach dem Lagern nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Hydrierversuch bestimmt. Dieses Verfahren wurde mit ungereinigtem Phenol wiederholt; die Meßwerte dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle VI aufgeführt.
  • Tabelle VI
    Meßwerte beim Hydrierversuch vor dem Lagern
    Farbe Farbe pH-Wert pH-Wert
    Kataly % %
    Reinigungsverfahren vor dem nach dfem vor dem nach dem Dauer
    sator- Cyclo- Cyclo @@@@
    Lagern Lagern Lagern Lagern behand- in Mi- hexanon hexanol
    lungen nuten im Produkt
    Ohne hell- dunkel- 5,9 5,24 1 195 <40 >60
    braun braun
    Gemäß Beispiel 5 farblos hellbraun 6,25 5,79 1 150 97,6 1,7 0,7
    2 155 98,5 1,2 0,3
    Meßwerte beim Hydrierversuch nach dem Lagern
    Reinigungs- Kataly- Dauer 0/, o 0/,
    Sator Cyclo- Cyclo-
    verfahren in Mi Phenol
    behand- hexanon hexanol
    nuten
    lungen im Produkt
    Gemäß Beispiel 5 1 165 1 96,4 3,5 0,1
    Beispiele 6 und 7 Handelsübliches Phenol, das gemäß Beispiel 1 mit 0,1 01o Trinatrium-EDTA und 0,1 0/o Natriumhydroxyd behandelt worden war, wurde 120 Stunden bei 60°C in einem kohlenstoffhaltigen Stahlbehälter aufbewahrt, wobei die Berührungsfläche 400 cm2 je Liter Phenol betrug. Die Qualität des Phenols wurde vor und nach der Lagerung durch die im Beispiel 1 beschriebene Hydrierung abgeschätzt. Dieses Verfahren wurde mit weiteren Proben handelsüblichem Phenol durchgeführt, welche gemäß Beispiel 1 mit 0,1 0/o Natriumhydroxyd, aber ohne Konditionierungsmittel behandelt worden war. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle VII zusammengefaßt.
  • Tabelle VII
    Meßwerte beim Hydrierversuch vor dem Lagern
    % %
    Reinigungsverfahren Behandlungsmittel Dauer %
    Katalysator- Cyclo- Cyclo
    in Mi- Phenol
    behandlungen hexanon hexanol
    nuten
    im Produkt
    Gemäß Beispiel 1, jedoch wurden 0,1% Trinatrium- 1 160 97,1 2,0 0,9
    höhere Konzentrationen an Behand- EDTA
    lungsmittel verwendet 0,1 °/o NaOH 2 155 97,6 2,1 0,3
    Gemäß Beispiel 1, jedoch mit0,1 0/0NaOH, 0,10/, NaOH 1 150 95,5 3,5 2,0
    aber ohne Verwendung von Konditio- 2 150 92,5 4,0 3,5
    nierungsmittel
    Meßwerte beim Hydrierversuch nach dem Lagern
    % %
    Beispiel Dauer %
    Katalysator- Cyclo- Cyclo
    in Mi- Phenol
    behandlungen hexanon hexanol
    nuten
    im Produkt
    14 1 150 98,4 1,4 0,2
    2 155 96,2 3,4 0,4
    15 1 180 93,5 2,5 4,0
    2 240 87,5 2,5 10,0
    Beispiel 8 Handelsübliches und gemäß Beispiel 2 gereinigtes Anilin wurde in einem Glasgefäß unter Luft bei Zimmertemperatur aufbewahrt. Die Farbe des Anilins wurde in Barrett-Einheiten vor und nach dem Lagern bestimmt und mit den Werten von ungereinigtem Anilin verglichen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
    Ohne | Reinigung
    Lagerdauer @@@@@ gemäß
    Reispiel Beispiel 2
    0 Stunden .......... 1 <1
    150 Stunden........ 2
    200 Stunden .......... 3
    250 Stunden ............ <1
    400 Stunden - 2
    600 stunden ................................. - 2
    Beispiel 9 4191 Teile technische Benzoesäure, 11 Teile Natrium hydroxyd und 11 Teile Trinatriumäthylendiamintetraessigsäure wurden etwa 2 Stunden auf 180°C erhitzt und anschließend unter Vakuum destilliert, um die gereinigte Benzoesäure mit einem Siedepunkt von 1800C bei 68 mm/Hg zu isolieren.
  • 835 Teile der gereinigten Benzoesäure und 12,53 Teile eines 5%-Palladium-auf-Kohle-Katalysators wurden in einem Autoklav aus rostfreiem Stahl auf 180°C erhitzt, kräftig gerührt und mit Wasserstoff bei einem Druck von 4,9 kg/cm2 hydriert. Nach 51/2 Stunden hörte die Wasserstoffaufnahme vollständig auf, worauf die geschmolzene Masse zur Entfernung des dispergierten Katalysators heiß filtriert wurde. Als Reaktionsprodukt wurde Cyclohexancarbonsäure in nahezu quantitativer Ausbeute (95%) mit weiterem Rückstand im Reaktionsgefäß und von ausgezeichneter Qualität mit einem Schmelzpunkt von 30,3°C erhalten. Durch Vergleich von Infrarotabsorptionsspektren mit denen einer reinen Probe von Cyclohexancarbonsäure wurde festgestellt, daß das erhaltene Produkt eine Reinheit von 99,9 0/o besaß.

Claims (2)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zum destillativen Reinigen von Phenol, Anilin, Nitrobenzol, Benzoesäure, Nitrocyclohexan, Chinolin, Toluidin oder Methylendianilin, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß man diese Verbindungen vor der Destillation mit 0,01 bis 2%, vorzugsweise 0,015 bis 0,1 0/o des Gewichtes dieser Verbindungen (berechnet als Trinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure), Äthylendiamintetraessigsäure oder einem Alkali-oder Ammoniumsalz derselben mischt und das Gemisch mindestens 1 Stunde auf mindestens 800 C, vorzugsweise mindestens 2 Stunden auf 1500C, erwärmt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Reinigung von Phenol oder Anilin diese Verbindungen mit Alkalihydroxyd und Äthylendiamintetraessigsäure oder einem Salz derselben mischt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Niederländische Patentschrift Nr. 96 397; USA.-Patentschlift Nr. 2 736 751; Helvetica Chima Acta, Bd. 42 (1959), S. 445 bis 452.
DE19621271115 1961-03-07 1962-01-25 Verfahren zum destillativen Reinigen von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen Expired DE1271115C2 (de)

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