DE1269694B - Verwendung von Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode fuer galvanische Brennstoffelemente - Google Patents
Verwendung von Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode fuer galvanische BrennstoffelementeInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
HOIm
Deutsche Kl.: 21b-14/01
Nummer:
Aktenzeichen:
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Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1269 694
P 12 69 694.5-45
31. Mai 1963
6. Juni 1968
P 12 69 694.5-45
31. Mai 1963
6. Juni 1968
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode für galvanische
Brennstoffelemente zur Erzeugung elektrischer Energie durch Umsetzung eines Wasserstoff-Sauerstoff-Gemisches
in einem Brennstoffelement, in welchem das Wasserstoff-Sauerstoff-Gemisch zunächst
an der Sauerstoffelektrode, die gegen Wasserstoff inert ist, umgesetzt wird und der praktisch sauerstofffreie
Wasserstoff an der Brennstoffelektrode umgesetzt wird.
Es ist bekannt, elektrische Energie durch elektrochemische Umsetzung von gasförmigem Wasserstoff
und Sauerstoff mittels Katalysatoren in Gegenwart eines Elektrolyten zu erzeugen. Bei den bekannten
Knallgas-Brennstoffelementen müssen Wasserstoff und Sauerstoff den jeweiligen Elektroden getrennt zugeführt
werden, da z. B. der Zusatz von 10 bis 20 °/o Sauerstoff zum Wasserstoff bei bekannten Brennstoffelementen
einen schnellen und erheblichen Abfall der Spannung und des abgegebenen Stromes verursacht.
Wenn die Sauerstoffkonzentration im Wasserstoff auf 30% oder mehr steigt, fallen Betriebsspannung und
-strom auf Null ab. Das gleiche gilt für den Zusatz von Wasserstoff zum Sauerstoff.
Gemäß einem älteren Vorschlag besteht nun ein Verfahren zur Umwandlung der chemischen Energie von
Wasserstoff-Sauerstoff-Gemischen, vorzugsweise von der Zusammensetzung 20 bis 50 % Sauerstoff und 80
bis 50 °/0 Wasserstoff, in elektrische Energie mittels eines im Temperaturbereich bis etwa 150° C arbeitenden
galvanischen Brennstoffelementes darin, daß man das unzerlegte Gasgemisch der Sauerstoffelektrode
zuführt, die frei von Stoffen ist, die die chemische Umsetzung von Wasserstoff mit Sauerstoff und die elektrochemische
Umsetzung von Wasserstoff katalysieren, den im Gemisch enthaltenen Sauerstoff während einer
von der Belastung der Sauerstoffelektrode abhängigen Verweilzeit elektrochemisch umsetzt und anschließend
das Restgas, dessen Sauerstoffgehalt 5 % oder weniger beträgt, der belasteten Wasserstoffelektrode zuführt.
Als Sauerstoffelektrode, welche die chemische Umsetzung
von Wasserstoff mit Sauerstoff und die elektrochemische Umsetzung von Wasserstoff nicht katalysiert,
ist Silber genannt.
Auf diese Weise ist es nicht notwendig, Sauerstoff und Wasserstoff getrennt den jeweiligen Elektroden
zuzuführen, sondern das Gemisch der Gase kann erst der Sauerstoffelektrode und dann, nach elektrochemischer
Umsetzung des Sauerstoffs an dieser Elektrode, der Brennstoffelektrode zugeführt werden.
Ziel der Erfindung ist nun ein Katalysator für die Sauerstoffelektrode von Brennstoffelementen, der über
einen möglichst großen Temperaturbereich und auf Verwendung von Kobaltoxyd als Katalysator der
Sauerstoffelektrode für galvanische
Brennstoffelemente
Brennstoffelemente
Anmelder:
Allis-Chalmers Manufacturing Company,
West ADis, Wis. (V. St A.)
Vertreter:
Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs,
Patentanwälte,
8000 München 22, Robert-Koch-Str. 1
Als Erfinder benannt:
Jean Patrick Manion,
Milwaukee, Wis. (V. St. A.)
Jean Patrick Manion,
Milwaukee, Wis. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 31. Mai 1962 (198 831)
wirksame Weise die Verwendung von Sauerstoff-Wasserstoff-Gemischen
in Brennstoffelementen ermöglicht.
Es wurde gefunden, daß die Verwendung von Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode
für Knallgas-Brennstoffelemente besonders gute Ergebnisse liefert und bis zu einer Temperatur von 600° C
auf der Katalysatoroberfläche eine wirksame elektrochemische Umsetzung des Sauerstoffs aus Knallgasgemischen
gestattet. Dies ermöglicht einen wirksamen, praktischen und zufriedenstellenden Betrieb eines mit
Knallgas gespeisten Brennstoffelementes bis zu recht hohen Temperaturen. Die Temperatur ist zwar nach
unten nicht scharf begrenzt, doch ergeben sich, wie noch dargelegt wird, in der Praxis gewisse Schwierigkeiten
bei Temperaturen unter 1000C, wenn also das durch die elektrochemische Umsetzung gebildete
Wasser in flüssiger Form anfällt.
Kobaltoxyd als aktiver Katalysator für die Verwendung in Brennstoffzellen war zwar grundsätzlich
bekannt, jedoch wurde noch nie das überraschende und unerwartete Verhalten festgestellt, Sauerstoffgas aus
einer gasförmigen, Sauerstoff und Wasserstoff ent-
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haltenden Mischung selektiv umzusetzen, wenn es als Der Einsatz von Sauerstoffelektroden unter VerKatalysator
der Sauerstoffelektrode in einer im Betrieb Wendung von Kobaltoxyd als Katalysator in den bebefindlichen
Brennstoffzelle verwendet wird, jedoch schriebenen galvanischen Knallgas - Brennstoffelemenohne
Aktivität gegenüber Wasserstoff zu sein und ten ist in der Zeichnung erläutert,
diesen durchzulassen, als ob er ein inerter Bestandteil 5 F i g. 1 zeigt ein Fließschema eines Systems zur des Gasgemisches wäre. Erzeugung von elektrischer Energie durch Um-
diesen durchzulassen, als ob er ein inerter Bestandteil 5 F i g. 1 zeigt ein Fließschema eines Systems zur des Gasgemisches wäre. Erzeugung von elektrischer Energie durch Um-
Kobaltoxyd kann nach verschiedenen Methoden auf Setzung eines Wasserstoff-Sauerstoff-Gemisches in
eine Sauerstoffelektrode aufgebracht werden. So kann einem Brennstoffelement unter Verwendung von
beispielsweise das Kobaltoxyd zu einer Paste geformt Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode;
und sehr dünn auf eine Trägermatrix aus Nickel oder io F i g. 2 zeigt im Querschnitt einen Aufriß eines
Graphit oder einem anderen, mechanisch festen, Brennstoffelementes, wobei der Gasfluß durch die
elektrisch leitfähigen Träger verstrichen werden. Zellen ersichtlich ist, der sich durch die Wirkung von
Ein anderes Verfahren, das Kobaltoxyd an die Kobaltoxyd ergibt.
gewünschte Stelle auf die Sauerstoffelektrode zu Ein galvanisches Brennstoffelement unter Verwenbringen,
besteht darin, elementares Kobalt auf einer 15 dung von Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoff-Elektrode
abzuscheiden und es anschließend zu elektrode ist grundsätzlich bekannten galvanischen
Kobaltoxyd zu oxydieren. Knallgaselementen ähnlich, jedoch kann die Zufuhr
Nach einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff und Wasserstoff gemeinsam erfolgen,
einer Sauerstoffelektrode mit Kobaltoxyd-Katalysator Das Gasgemisch wird, wie aus Fig. 1 ersichtlich ist,
imprägniert man einen porösen, elektrisch leitfähigen 20 über die Leitung 11 direkt zur Sauerstoffelektrode 12
Träger durch Eintauchen in eine 2molare Kobalt- der Zellen 13 eines galvanischen Brennstoffelementes
nitratlösung und trocknet den getränkten Träger geleitet. Die Sauerstoffelektrode 12 ist gemäß der
anschließend bei etwa 1300C. Ein zweites Eintauchen Erfindung mit Kobaltoxyd als Katalysator versehen,
und Trocknen ist gewöhnlich von Vorteil, Nach dem Die aus dem Sauerstoffelektrodenraum 12 austretenden
letzten Eintauchen und Trocknen wird die Elektrode 25 Gase werden über die Leitung 14 in eine Wasserfalle 15
auf etwa 200° C erwärmt und etwa 1 Stunde auf dieser geleitet, worin eventuell im Gasstrom mitgeführtes, bei
Temperatur gehalten. Anschließend wird sie für etwa der elektrochemischen Umsetzung erzeugtes Wasser
2 Stunden auf 4000C erhitzt. Diese Erwärmung be- entfernt wird. Das Wasser fließt über die Leitung 1$
wirkt die vollständige Umwandlung des Kobalt- zu einer Entnahmeleitung 17. Der ziemlich entwässerte
nitrats in die gewünschte katalytisch aktive Kobalt- 30 Gasstrom gelangt dann über die Leitung 18 in eine
oxydoberfläche. Sauerstoffalle 19, wo etwa im Wasserstoffstrom zurück-
Die zur Bildung des Kobaltoxyds in einer aktiven gebliebener Sauerstoff auf einem geeigneten teilchen-
katalytischen Fläche auf einem Träger gewählte be- förmigen Material 20, z. B. feinteiligem Platin oder
sondere Art und Weise ist an sich unwesentlich, da Palladium, zurückgehalten und durch Umsetzung mit
viele Verfahren zu dem gewünschten Ergebnis führen. 35 einem Teil des Wasserstoffs zu Wasser verbrannt wird.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung von Ko- Das entstandene Wasser fließt über die Leitung 21
baltoxyd können Wasserstoff-Sauerstoff-Gemische be- ebenfalls zur Entnahmeleitung 17.
liebiger Herkunft eingesetzt werden, die z. B. mittels Es ist ersichtlich, daß bei einem Knallgasgemisch,
Elektrolyse aus Wasser oder durch Zersetzung von das durch Zersetzung von Wasser erzeugt ist, keinerlei
Wasser durch Strahlung erzeugt sind. 40 Veränderung im gesamten Stoffgleichgewicht des ge-
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, beim Betrieb schlossenen Kreislaufs eintritt, solange das einzige
eines Brennstoffelementes unter Verwendung von Reaktionsprodukt der Umsetzung Wasser ist.
Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode Bei der Entfernung von Sauerstoff aus dem Knalldas praktisch sauerstofffreie Wasserstoffgas zu ent- gasgemisch durch die elektrochemische Reaktion auf wässern, bevor es mit der Wasserstoffelektrode in Be- 45 der Oberfläche des Kobaltoxyd-Katalysators der rührung kommt. Ferner kann — wie schon vor- Sauerstoffelektrode erfolgt eine entsprechende Regeschlagen wurde — das praktisch sauerstofffreie aktion von Wasserstoff an der Wasserstoffelektrode, Wasserstoffgas zur Entfernung von restlichem Sauer- so daß das Produkt der Gesamtreaktion im Brennstoff behandelt werden, bevor es die Wasserstoff- stoffelement elektrische Energie und Wasser ist.
elektrode erreicht, insbesondere durch katalytische 50 Bei geeigneter Einstellung der Strömungsgeschwin-Umsetzung von restlichem Sauerstoff mit Wasserstoff- digkeit des Knallgases und genügend großer Katalygas. Außerdem kann ein Teil des mit der Wasserstoff- satoroberfläche von Kobaltoxyd an der Sauerstoffelektrode in Berührung stehenden Wasserstoffgases elektrode kann der Sauerstoff praktisch ganz aus dem abgezogen werden, die abgezogene Teilmenge von dem Sauerstoff-Wasserstoff-Gemisch entfernt werden. Die während der elektrochemisehen Reaktion erzeugten 55 Sauerstoffalle ist lediglich als Sicherung zweckmäßig, Wasser befreit werden und die entwässerte Teilmenge Der sauerstofffreie Wasserstoff wird aus der Sauerdes Wasserstoffgases in einem geschlossenen Kreislauf stoffalle 19 über die Leitung 22 in eine zweite Wasserwieder der Wasserstoffelektrode zugeführt werden. falle 23 geführt, die zwar nicht notwendig, aber als
Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode Bei der Entfernung von Sauerstoff aus dem Knalldas praktisch sauerstofffreie Wasserstoffgas zu ent- gasgemisch durch die elektrochemische Reaktion auf wässern, bevor es mit der Wasserstoffelektrode in Be- 45 der Oberfläche des Kobaltoxyd-Katalysators der rührung kommt. Ferner kann — wie schon vor- Sauerstoffelektrode erfolgt eine entsprechende Regeschlagen wurde — das praktisch sauerstofffreie aktion von Wasserstoff an der Wasserstoffelektrode, Wasserstoffgas zur Entfernung von restlichem Sauer- so daß das Produkt der Gesamtreaktion im Brennstoff behandelt werden, bevor es die Wasserstoff- stoffelement elektrische Energie und Wasser ist.
elektrode erreicht, insbesondere durch katalytische 50 Bei geeigneter Einstellung der Strömungsgeschwin-Umsetzung von restlichem Sauerstoff mit Wasserstoff- digkeit des Knallgases und genügend großer Katalygas. Außerdem kann ein Teil des mit der Wasserstoff- satoroberfläche von Kobaltoxyd an der Sauerstoffelektrode in Berührung stehenden Wasserstoffgases elektrode kann der Sauerstoff praktisch ganz aus dem abgezogen werden, die abgezogene Teilmenge von dem Sauerstoff-Wasserstoff-Gemisch entfernt werden. Die während der elektrochemisehen Reaktion erzeugten 55 Sauerstoffalle ist lediglich als Sicherung zweckmäßig, Wasser befreit werden und die entwässerte Teilmenge Der sauerstofffreie Wasserstoff wird aus der Sauerdes Wasserstoffgases in einem geschlossenen Kreislauf stoffalle 19 über die Leitung 22 in eine zweite Wasserwieder der Wasserstoffelektrode zugeführt werden. falle 23 geführt, die zwar nicht notwendig, aber als
Besonders deutlich zeigen sich die Vorteile der Sicherung zweckmäßig ist. Der entwässerte Wassererfindungsgemäßen
Verwendung von Kobaltoxyd als 60 stoffstrom gelangt dann über Leitung 24 in den
Katalysator der Sauerstoffelektrode in Batterien von Brennstoffelektrodenraum 25 der Brennstoffzellen 13,
Knallgas-Brennstoffelementen, wo die Sauerstoffkam- während etwa in der Falle 23 gesammeltes Wasser
mern der einzelnen Zellen der Batterie hintereinander- über Leitung 26 zur Entnahmeleitung 17 geht,
geschaltet sind, das Knallgasgemisch durch die hinter- Es hat sich als günstig erwiesen, das aus dem Brenneinandergeschalteten Sauerstoffkammern geleitet und 65 stoffelektrodenraum 25 austretende Wasserstoffgas der entstandene, praktisch sauerstofffreie Wasserstoff über die Leitung 27 in die Wasserfalle 23 zurückdann nacheinander durch die in Reihe hintereinander- zuleiten und dann von neuem in die Leitung 24 eingeschalteten Wasserstoffkammern geführt wird. zuführen. In diesem Fall entfernt die Falle 23 das vom
geschaltet sind, das Knallgasgemisch durch die hinter- Es hat sich als günstig erwiesen, das aus dem Brenneinandergeschalteten Sauerstoffkammern geleitet und 65 stoffelektrodenraum 25 austretende Wasserstoffgas der entstandene, praktisch sauerstofffreie Wasserstoff über die Leitung 27 in die Wasserfalle 23 zurückdann nacheinander durch die in Reihe hintereinander- zuleiten und dann von neuem in die Leitung 24 eingeschalteten Wasserstoffkammern geführt wird. zuführen. In diesem Fall entfernt die Falle 23 das vom
Wasserstoffstrom mitgeführte Wasser und dient zur Aufrechterhaltung eines geeigneten Wassergleichgewichtes
in der Brennstoffelektrodenkammer.
Das aus jeder der verschiedenen Fallen austretende Wasser wird, wie aus der Zeichnung ersichtlich ist, in
ein und dieselbe Entnahmeleitung 17 eingeführt, könnte jedoch gewünschtenfalls auch in getrennte
Leitungen geführt werden. Das Wasser kann verworfen oder in einem im geschlossenen Kreislauf
arbeitenden System immer wieder in Wasserstoff und Sauerstoff zerlegt und von neuem eingesetzt werden.
Aus F i g. 2 ist ersichtlich, daß Sauerstoffelektrode 31 und Brennstoffelektrode 32 nach Art eines Sandwich
um einen Asbestscheider 33 angeordnet sind, der im gezeigten besonderen Brennstoffelement mit einem
geeigneten Elektrolyten, z. B. 25%iger Kalilauge, gesättigt ist.
Die gesamte Anordnung liegt derart in einem Gehäuse 34, daß ein Sauerstoffraum 35 und ein Brennstoffraum
36 wie bei den bekannten Brennstoff- ao elementen gebildet wird. Die sowohl Wasserstoff als
auch Sauerstoff enthaltende gasförmige Mischung tritt im Betrieb über die Einlaßleitung 37 in das Element
ein und gelangt zu der mit Kobaltoxyd versehenen Sauerstoffelektrode 31, wo durch elektrochemische
Umsetzung Sauerstoff selektiv entfernt wird, so daß der bei 38 austretende Gasstrom hauptsächlich aus
Wasserstoff besteht. Dieser Gasstrom wird durch das in F i g. 2 nicht dargestellte, jedoch früher schon beschriebene
System von Fallen geleitet. Der trockene Gasstrom gelangt dann über die Zuführung 39 in die
Brennstoffelektrodenkammer 36. Der aus 36 austretende Strom 40 enthält im wesentlichen nicht umgesetzten
Wasserstoff und Wasser in wechselnden Mengen, die von der Belastung abhängen. Er wird für
die weitere Entwässerung einer Wasserfalle zugeführt.
Die Reaktion zwischen Brennstoff und Sauerstoff in den Halbzellen ist bekannt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,
40
Zwei Brennstoffelemente mit jeweils einer Wasserstoffelektrode aus 0,7 mm dickem porösem Nickel von
etwa 76 X 76 mm, auf der pro Quadratzentimeter der Elektrodenoberfläche 3,8 mg Palladium und 0,8 mg
Platin aufgebracht waren, sowie mit jeweils einer Sauerstoffelektrode aus einer 2,4 mm dicken porösen
Nickelunterlage von annähernd 76 X 76 mm, auf der pro Quadratzentimeter der Elektrodenoberfläche 15
bis 26 mg Kobaltoxyd aufgebracht waren, und mit einem Asbestdiaphragma von etwa 76 X 76 mm
wurden elektrisch in Serie geschaltet.
Zum Anfahren des Systems und Einstellen des Gleichgewichtes wurde Wasserstoff in die Wasserstoffelektrodenkammern
eingeleitet, während eine durch Elektrolyse von Wasser erhaltene Mischung von Sauerstoff und Wasserstoff in die Sauerstoffelektrodenkammern
eingeführt wurde. Nach einigen Minuten Betrieb wurde der aus den Sauerstoffelektrodenkammern
austretende Gasstrom über das Fallensystem mit den Wasserstoffelektrodenkammern verbunden,
und die Zuführung des Wasserstoffs wurde unterbrochen. Anschließend lieferte die Zersetzung
des in die Elektrolysezelle zurückgeführten Wassers weiteren gasförmigen Wasserstoff und Sauerstoff, die
wieder gemischt und in die Sauerstoffelektroden-
55
kammern eingeleitet wurden. Auf diese Weise wurde ein Betrieb im geschlossenen Kreislauf erzielt.
Die bei Betrieb der Zellen mit Wasserstoff erhaltenen
Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt. Die Fließgeschwindigkeit der Gasmischung zu den Sauerstoffelektrodenkammern
betrug 72 ml/Min. Die Ergebnisse beim Betrieb des Elementes im geschlossenen Kreislauf lediglich mit der durch Elektrolyse erhaltenen
Gasmischung sind in Tabelle II angegeben. In letzterem Fall wurde Wasserstoff aus den Wasserstoffelektrodenkammern,
wie in F i g. 1 gezeigt, im Kreislauf zurückgeführt, um das Wasser aus dem System der galvanischen Brennstoffelemente abzuführen.
| Tabelle | Element I | i/F | E | I | Element II | i/F | Zeit | |
| i | (mA/cm2) | (V) | (mA/cm2) | Minu | ||||
| E | (mA) | 0 | 1,02 | (mA) | 0 | ten | ||
| (V) | 0 | 17,3 | 0,67 | 0 | 24,2 | 0 | ||
| 1,02 | 1000 | 17,1 | 0,67 | 1400 | 24,1 | 15 | ||
| 0,65 | 990 | 16,5 | 0,66 | 1390 | 23,8 | 30 | ||
| 0,64 | 950 | 1375 | 60 | |||||
| 0,62 | ||||||||
| Element I | i/F | E | Element II | i/F | Zeit | |
| E | i | (mA/cm2) | (V) | i | (mA/cm2) | Minu |
| (V) | (mA) | 16,25 | 0,67 | (mA) | 24,1 | ten |
| 0,64 | 940 | 16 | 0,66 | 1390 | 23,6 | 10 |
| 0,64 | 925 | 15,6 | 0,64 | 1360 | 22,9 | 30 |
| 0,61 | 900 | 15,2 | 0,63 | 1320 | 22,5 | 90 |
| 0,60 | 880 | 14,9 | 0,62 | 1300 | 22,3 | 120 |
| 0,60 | 860 | 14,4 | 0,61 | 1290 | 22 | 180 |
| 0,58 | 830 | 13,85 | 0,60 | 1270 | 21,6 | 210 |
| 0,58 | 800 | 13,85 | 0,60 | 1250 | 21,6 | 270 |
| 0,58 | 800 | 1250 | 300 |
Zu Vergleichszwecken wurden die Elemente von Beispiel 1 in üblicher Weise betrieben, d. h., reiner
Sauerstoff (100 %) wurde in die Sauerstoffelektrodenkammer und Wasserstoff in die Wasserstoffelektrodenkammer
eingeleitet. Die elektrischen Eigenschaften der Elemente während dieses bekannten Betriebs sind
in Tabelle III angegeben.
| Spannung (V) | I | Π | Strom (mA) | I | 0 | II | 0 | Stromdichte (mA/cm2) |
0 | II | 0 | Zeit |
| Element | 1,04 | 1,04 | Element | 1200 | 1600 | Element | 20,8 | 27,7 | Minu | |||
| 0,70 | 0,70 | 1080 | 1550 | I | 18,7 | 26,8 | ten | |||||
| 0,70 | 0,70 | 1080 | 1550 | 18,7 | 26,8 | 0 | ||||||
| 0,70 | 0,70 | 10 | ||||||||||
| 30 | ||||||||||||
| 90 |
65 Es ist ersichtlich, daß das Element II die besseren elektrischen Eigenschaften besaß und 90 Minuten lang
bei 0,70 V einen Strom von 1,55 A, also eine Strom-
dichte von 26,8 mA/cm2, lieferte, während sie mit Wasserstoff und 100%igem Sauerstoff gespeist wurde.
Bei Verwendung der Knallgasmischung (33,3 % Sauerstoff), die in Tabelle I gezeigt ist, wurden 1 Stunde
lang relativ übereinstimmende Werte von 1,4 A bei 5 0,67 V und 1,375 A bei 0,66 V erzielt. Die niedrigeren
Werte entsprechen dem Betrieb mit geringerem Sauerstoffgehalt in der Sauerstoffelektrodenhalbzelle. Brennstoffelemente,
welche mit Luft (20 % O2) arbeiten, zeigten einen ähnlichen Abfall von Spannung und
Strom.
Beim Betrieb im geschlossenen Kreislauf (Tabelle II) sank das Element nur schwach von ursprünglich 1,39 A
bei 0,67 V auf 1,25 A bei 0,60 V am Ende eines 5stündigen kontinuierlichen Betriebes.
Die Analyse des Gasstromes an verschiedenen Stellen ist in Tabelle IV wiedergegeben und zeigt, daß
die ursprüngliche Gasmischung, die in der Elektrolysekammer entsteht, im wesentlichen stöchiometrisch
(65 bis 66% H2, 33 bis 34% O2) und ziemlich reproduzierbar
ist. Die Gasanalyse wurde durch Gaschromatographie durchgeführt. Für die Gasanalyse
wurden die Elemente mit einem Knallgasdurchsatz von 72 ml/Min, betrieben. Der Strom in dem Gasgenerator
(Elektrolysezelle) betrug 5,OA.
Wie auf Grund der obigen Überlegungen zu erwarten war, wird ein Abfallen der Sauerstoffkonzentration
beobachtet, wenn der Gasstrom nach dem Verlassen der Sauerstoffelektrodenkammer analysiert
wird. Der größere Abfall (von 33% auf 20%) tritt natürlich bei der größeren Belastung des Elementes
auf.
Eine Untersuchung des Gasstromes, der die Sauerstoffalle (katalytische Rekombination) verläßt, ergibt,
daß der Wasserstoffstrom praktisch sauerstofffrei ist, wenn die Elemente unter der größeren Belastung
arbeiten.
Die geringere Last ergibt aus den bereits erläuterten Gründen einen Restsauerstoffgehalt von 5%· Dem
wäre durch Erhöhung der Temperatur in der Sauerstoffalle (Verminderung des Kühlmittelflusses) zu
begegnen, so daß das gebildete Wasser daran gehindert wird, sich auf dem Katalysator zu sammeln und dessen
Wirksamkeit zu blockieren. Die Werte der Tabellen II und IV sowie die Gasfließgeschwindigkeit aus dem
Generator, die Zusammensetzung der Mischung aus dem Generator und die Belastung des Brennstoffelementes
können dazu dienen, die voraussichtliche Zusammensetzung des die Sauerstoffelektrodenkammern
verlassenden Gasstromes zu berechnen. Die Ergebnisse des Vergleiches sind in Tabelle V gezeigt.
Es wurde ein Wechsel von vier Elektronen pro Mol des in der Reaktion der Sauerstoffhalbzelle verbrauchten
Sauerstoffs angenommen.
Erzeugung
Sauerstoffelektrodenausgang
Wasserstoffelektrodeneingang
%Ha
65,8
65,0
65,0
77,1
70,4
70,4
100
%Oa
33,4
33,8
33,8
21,9
28,6
28,6
| Tabelle V | 15 | o„ | Belastung = 2,45 A (Elemente I und II) berechnet | gefunden |
21,9 77,1 0,8 |
Belastung = 1,225 A (Elemente I und II) berechnet | gefunden |
28,6 70,4 0,8 |
| H3 | 23,4 75,7 0,9 |
28,8 70,4 0,85 |
||||
| N2 |
Beim Betrieb einer Batterie von 8 galvanischen Brennstoffelementen
in geschlossenem Kreislauf, wobei die Zerlegung des bei der elektrochemischen Umsetzung
gebildeten Wassers im geschlossenen Kreislauf durch Elektrolyse erfolgte und alle Elemente hintereinander
geschaltet waren, wurde im stationären Betriebszustand ein Strom von 0,3 A bei 7,5 V (5,2 mA/cm2)
erzielt. Da sich die Sauerstoffkonzentration im Knallgasgemisch von Zelle zu Zelle verringerte, war die
elektrische Leistung der letzten Brennstoffelemente beträchtlich verringert. In der Praxis hat es sich als
zweckmäßig erwiesen, den Sauerstoffgehalt im letzten Brennstoffelement einer Batterie auf annähernd 8%
zu senken und die verbleibenden 8 % in der Sauerstofffalle
zu entfernen. Der Kreislauf im geschlossenen System unter ständiger elektrolytischer Zersetzung des
sich elektrochemisch bildenden Wassers wurde gewählt, um die Zerlegung von Wasser durch beispielsweise
Kernstrahlung oder Höhenstrahlung zu simulieren.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode für galvanische Brennstoffelemente zur Erzeugung elektrischer Energie durch Umsetzung eines Wasserstoff-Sauerstoff-Gemisches in einem Brennstoffelement, in welchem das Wasserstoff-Sauerstoff-Gemisch zunächst an der Sauerstoffelektrode, die gegen Wasserstoff inert ist, umgesetzt wird und der praktisch sauerstofffreie Wasserstoff an der Brennstoffelektrode umgesetzt wird.In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1 219 105.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen809 558/128 5.68 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19883162A | 1962-05-31 | 1962-05-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1269694B true DE1269694B (de) | 1968-06-06 |
Family
ID=22735039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP1269A Pending DE1269694B (de) | 1962-05-31 | 1963-05-31 | Verwendung von Kobaltoxyd als Katalysator der Sauerstoffelektrode fuer galvanische Brennstoffelemente |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1269694B (de) |
| GB (1) | GB999511A (de) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1219105B (de) * | 1961-05-09 | 1966-06-16 | Siemens Ag | Verfahren und Vorrichtung zur direkten Gewinnung elektrischer Energie aus der chemischen Energie von Wasserstoff-Sauerstoff-Gemischen |
-
1963
- 1963-05-27 GB GB21065/63A patent/GB999511A/en not_active Expired
- 1963-05-31 DE DEP1269A patent/DE1269694B/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1219105B (de) * | 1961-05-09 | 1966-06-16 | Siemens Ag | Verfahren und Vorrichtung zur direkten Gewinnung elektrischer Energie aus der chemischen Energie von Wasserstoff-Sauerstoff-Gemischen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB999511A (en) | 1965-07-28 |
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