DE1269480B - Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial, das ein Diazoniumsalz einer mehrkernigen aromatischen Verbindung enthaelt - Google Patents
Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial, das ein Diazoniumsalz einer mehrkernigen aromatischen Verbindung enthaeltInfo
- Publication number
- DE1269480B DE1269480B DEP1269A DE1269480A DE1269480B DE 1269480 B DE1269480 B DE 1269480B DE P1269 A DEP1269 A DE P1269A DE 1269480 A DE1269480 A DE 1269480A DE 1269480 B DE1269480 B DE 1269480B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diazonium salt
- diazonium
- diazotype material
- amino
- component diazotype
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 title claims description 22
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 title claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 12
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 125000001752 diazonium salt group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 methoxy, ethoxy, propoxy, n-butoxy, tert-butoxy Chemical group 0.000 description 19
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 7
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTQRHYLAOSURLC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-7-nitro-9h-fluorene Chemical compound BrC1=CC=C2C3=CC=C([N+](=O)[O-])C=C3CC2=C1 QTQRHYLAOSURLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGICMVJMBLEWCI-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethyl-9h-fluorene-2,7-diamine Chemical compound NC1=CC=C2C3=CC=C(N(C)C)C=C3CC2=C1 MGICMVJMBLEWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHWDUJPWCGEBTH-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-phenylbenzamide Chemical class C1=CC(N)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 QHWDUJPWCGEBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSPWCARDHRYJX-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-1-amine Chemical compound C12=CC=CC=C2CC2=C1C=CC=C2N CYSPWCARDHRYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFRFHWQYWJMEJN-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-2-amine Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(N)C=C3CC2=C1 CFRFHWQYWJMEJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHMTLFTDFKLRC-UHFFFAOYSA-N 9h-fluorene-2-diazonium Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C([N+]#N)C=C3CC2=C1 DBHMTLFTDFKLRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N Biguanide Chemical compound NC(N)=NC(N)=N XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical class F* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001397 quillaja saponaria molina bark Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine Chemical group C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/54—Diazonium salts or diazo anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
- C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
- C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
- C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
GO3c
C07c
Deutsche KL: 57 b - 12/Θ5· -'// ' 7"-
12 q -10
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1269 480
P 12 69 480.3-51
4. März 1965
30. Mai 1968
P 12 69 480.3-51
4. März 1965
30. Mai 1968
Einkomponentendiazotypiematerial für das Feuchtentwicklungsverfahren,
das mehrkernige Diazoniumverbindungen enthält, ist bekannt. Unter den mehrkernigen
Diazoniumverbindungen haben vor allem drei Gruppen praktische Bedeutung erlangt, nämlich
Diazoverbindungen, die 4-Aminobenzanilidderivate
sind. Diazoverbindungen der Diphenylreihe ohne Aminogruppe sowie Diazoverbindungen der Diphenylthioätherreihe
ohne Aminogruppe.
Ein Einkomponentendiazotypiematerial enthält im allgemeinen Diazoverbindungen aus der Phenylendiaminreihe;
vgl. deutsche Auslegeschrift 1 086 123.
Die Lichtempfindlichkeit der Diazoverbindungen der p-Phenylendiaminreihe der allgemeinen Formel
Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial, das ein Diazoniumsalz einer mehrkernigen
aromatischen Verbindung enthält
aromatischen Verbindung enthält
Anmelder:
General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. E. Jung und Dr. V. Vossius, Patentanwälte,
8000 München 23, Siegesstr. 26
8000 München 23, Siegesstr. 26
in der R1 und R2 Wasserstoffatome, Alkyl-, Aryl-,
substituierte Alkyl- oder Arylgruppen bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom ein heterocyclisches
Ringsystem, wie den Morpholin- oder Piperidinring, bilden und X ein Anion ist, wird der Wirkung
der substituierten Aminogruppe auf das Resonanzsystem zugeschrieben:
AIs Erfinder benannt:
Theodore Panasik, Vestal, N. Y.;
Robert James Cox, Los Gatos, Calif. (V. St. A.)
Theodore Panasik, Vestal, N. Y.;
Robert James Cox, Los Gatos, Calif. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. März 1964 (350 071)
V. St. v. Amerika vom 6. März 1964 (350 071)
sivieren der durch Resonanz bewirkten Bathochromie (Rotverschiebung) erhöht werden. Ein mögliches Verfahren
zur Erzielung dieser Wirkung ist die Erhöhung der Länge des Resonanzsystems, z. B. in einer Diazoverbindung
der Diphenylreihe mit p-ständiger Aminogruppe.
Diese Resonanz bewirkt eine Verringerung der normalen Schwingungsfrequenz des Moleküls, die
Absorption von Licht mit längerer Wellenlänge durch das Molekül ermöglicht, das in üblichen Vorrichtungen
leichter zu erzeugen und handzuhaben ist. Die absorbierte Lichtenergie verursacht dann einen Zerfall
der Diazoniumverbindung unter Abspaltung von Stickstoff. Es können an den belichteten Stellen keine
Azofarben durch Kupplung gebildet werden.
Der Bereich der maximalen Lichtabsorption der bekannten Diazoniumsalze liegt meistens bei 350 bis
400 ΐτίμ, d. h. noch in langwelligen UV-Bereich. Die
Empfindlichkeit der Verbindungen gegenüber Licht von noch größerer Wellenlänge könnte durch Inten-
® θ .
N = Nj
N = Nj
Diazoniumsalze derartiger Diphenylverbindungen ergeben jedoch keine brauchbaren Ergebnisse.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial
zur Verfügung zu stellen, das im sichtbaren Bereich des Spektrums maximale Lichtempfindlichkeit aufweist.
M9 557/475
Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial, das
ein Diazoniumsalz einer mehrkernigen aromatischen Verbindung enthält, und ist dadurch gekennzeichnet,
daß das Diazoniumsalz ein diazotiertes 7-sek.-Amino-2-prim.-aminofluoren
oder ein diazotiertes 7-tert.-Amino-2-prim.-aminofluoren ist.
Die erfindungsgemäß verwendeten Diazoniumsalze zeigen unter geeigneten pH-Bedingungen eine maxi-
Der Fluorenkern der oben dargestellten Strukturen
kann selbstverständlich verschiedene nicht störende Substituenten an einem der aromatischen Ringe
enthalten, d. h. in der 1-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 8-Stellung des Fluorengerüsts. Besonders geeignet sind als
Substituenten Alkoxygruppen, wie die Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, n-Butoxy-, tert.-Butoxy- oder
Octadecyloxygruppe; Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, tert.-Butyl-, 2-Äthylhexyl- oder Octa-
Diazoniumsalze der 7-sek.- oder 7-tert.-Amino-2- prim.- aminofluorenverbindung ohne weitere Gruppen
im Fluorenring, die erfindungsgemäß besonders geeignet sind, haben die allgemeine Formel
R.
N,X
oder die allgemeine Formel
male Absorption im sichtbaren Bereich des Spektrums. i0 decylgruppe; Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- oder
Einige Diazoniumsalze haben sogar eine maximale Bromatome und Acyloxygruppen, wie die Acetoxy-Absorption
bei 515 ηΐμ. Auf Grund dieser Eigen- oder Propionoxygruppe.
schäften sind diese Diazoniumsalze rötlich gefärbt. Insbesondere lassen sich diazotierte 7-sek.- bzw.
Wegen ihrer hohen Empfindlichkeit gegenüber sieht- 7-tert.-Amino-2-prim.-aminofluorene, wie 7-Dibarem
Licht sind diese Diazoniumsalze daher auf 15 methylamino - 2 - fluorendiazoniumtetrachlorzinkat,
Gebieten verwendbar, die bisher praktisch der Diazo- 7-Diäthylamino-2-fluorendiazoniumchlorzinkat,7-Ditypie
verschlossen waren, wie z. B. die Vergrößerung propylamino-2-fluorendiazoniumchlorzinkat, 7-Amivon
Originalen. Weitere wichtige Eigenschaften dieser no - N - 2 - oxyäthyl - N - methyl - 2 - fluorendiazoniumneuen
Klasse von Diazotypiesensibilisatoren sind chlorzinkat, 7 - Bis - (2 - oxyäthyl) - amino - 2 - fluoreneine
größere Annäherung auf ein orthochromatisches 20 diazoniumchlorzinkat, 7 - Dibutylamino - 2 - fluoren-Ansprechen
gegenüber dem sichtbaren Licht des diazoniumchlorzinkat, 7 - Benzylamino - 2 - fluoren-Spektrums,
eine viel weichere Gradation als es mit diazoniumchlorzinkat, 7 - Anilino - 2 - fluorendiazoüblichen,
von p-Phenylendiaminen hergeleiteten Di- niumchlorzinkat, 7-Morpholino-2-fluorendiazoniumazofarbstoffen
möglich war, und eine gute Beständig- chlorzinkat, 7-Dimethylamino-3-methoxy-2-fluorenkeit
gegen Ausbluten der Farbbilder beim Feucht- 25 diazoniumchlorzinkat, 7-Diäthylamino-4,5-dibutoxyentwickeln.
2 - fiuorendiazoniumchlorzinkat, 7 - Dipropylamino-
3-methyl-2-fluorendiazoniumchlorzinkat, 7-Morpholino
- 3 - tert. - butoxy - 2 - fiuorendiazoniumchlorzinkat und 7 - Benzylamino - 2 - fiuorendiazoniumchlorzinkat,
verwenden.
Diese Verbindungen können hergestellt werden durch katalytische Umsetzung von 7-Nitro-2-bromfluoren
mit einem Amin, wie Morpholin, Dimethylamin, Diäthylamin, Äthanolamin. Benzylamin oder
Anilin, Reduktion des erhaltenen 7-Nitro-N-substituierten Fluoren-2-amins zum 7-Amino-N-substituierten
Fluoren-2-amin und Diazotieren dieses primären Amins.
Das 2-Dimethylamino-7-aminofluoren (Journ. Org. Chem., 23 [1957], S. 680) kann durch katalytische
Reduktion von 2 - Dimethylamine - 7 - nitrofluoren (Journ. Org. Chem.. 27 [1962]. S. 3643) hergestellt
werden.
Das 7-Dimethylamine-2-fluorendiazoniumchlor-
in denen R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe. 45 zinkat wurde hergestellt durch Lösen von 10 g 7-Diz.
B. eine Methyl-, Äthyl-. Propyl-. Butyl- oder methylamino-2-aminofluoren in 167 ml verdünnter
Amylgruppe, eine Oxyalkylgruppe. z.B. eine Oxy- 18"„iger Salzsäure. Die Lösung wurde mit Aktiväthyl-,
Oxypropyl- oder Oxybutylgruppe. eine Aryl- kohle entfärbt, filtriert und das Filtrat in einem Eisbad
gruppe der Benzolreihe, z. B. die Phenyl- oder Tolyl- abgekühlt. In die Lösung wurden bei 0 bis 5 C
gruppe; eine Aralkylgruppe, wie die Benzyl- oder 50 unter Rühren 7.4 ml einer 5molaren Lösung von
Phenyläthylgruppe, R2 eine Alkylgruppe. z. B. eine Natriumnitrit eingetropft. Die Lösung wurde 15 Mi-Methyl-,
Äthyl-, Propyl-. Butyl- oder Amylgruppe. nuten bei 5 bis 10 C gerührt und dann mit 13.4 ml
eine Oxyalkylgruppe, wie die Oxyäthyl-, Oxypropyl- 66- bis 67°'oiger Zinkchloridlösung versetzt. Die
oder Oxybutylgruppe eine Arylgruppe der Benzol- erhaltene Mischung wurde 1 Stunde gerührt und der
reihe, z. B. die Phenyl- oder Tolylgruppe, eine Aralkyl- 55 entstandene Niederschlag dann abfiltriert, mit Aceton
gruppe, wie die Benzyl- oder Phenäthylgruppe be- aufgeschlämmt, erneut filtriert und unter vermindertem
Druck getrocknet.
Die Diazoniumverbindungen können in Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial verwendet werden.
Es können alle üblicherweise bei der Herstellung oder Entwicklung von Diazotypiematerialien verwendeten
Kupplungskomponenten verwendet werden, z. B. 2.3-Dioxynaphthalin. 2-Naphthol-3.6-disulfon-
Thiamorpholinring. X ist ein Anion, z. B. ein Halogen- 65 säure. Phloroglucin. l-(7-Oxy-l-naphthyl)-biguanid.
anion, Sulfatanion oder Fluorboratanion oder ein 1.8-Dioxynaphthalin. Resorcin. Octylresorcin. 3-Me-Qoppelsalz,
z.B. mit Zinkchlorid. Cadmiumchlorid thyl-1-phenylpyrazolon.u-Resorcylsäure.H-säureoder
oder Zinkchlorid. Acetoacetanilid.
deutet.
— N
steht für einen 6gliedrigen heterocyclischen Rest. z. B. den Morpholin-, Piperidin-, Piperazin- oder
Der bevorzugte pH-Bereich der Sensibilisierungslösung für Einkomponentenmaterial liegt zwischen
3 bis 7, da innerhalb dieses Bereiches die maximale Empfindlichkeit für sichbares Licht festgestellt wurde.
7 - Dimethylamino - 2 - fluorendiazoniumchlorzinkat wurde aus einer Lösung aus 0,7 g Diazoniumsalz
in 100 ml Wasser, die 0,25 g Citronensäure enthielt, auf Papier aufgebracht. Der Überzug wurde in einer
Dampfkammer 5 bis 10 Minuten getrocknet und durch einen Stufenkeil mit Strahlen aus einer 100-Watt-Wolframlampe
bei Entfernung und Belichtungszeiten belichtet, die von 32,5 cm und 4 Minuten bis 12,5 cm
und 1,5 Minuten variierten. Das belichtete Papier wurde in einem Entwickler folgender Zusammensetzung
entwickelt:
Borax 40 g
Natriumcarbonat 30 g
Thioharnstoff 20 g
Phloroglucin 8 g
Resorcin 8 g
Laurylsulfat 2 g
Wasser 1000 ml
Es wurde ein gutes, nicht auslaufendes Bild auf einem sauberen weißen Hintergrund gebildet.
Ein übliches Papier für das Feuchtentwicklungsverfahren, das mit p-Amino-N-benzyl-N-äthylbenzoldiazoniumchlorzinkat
sensibilisiert und wie vorstehend geschildert imprägniert, belichtet und entwickelt
worden war. lieferte keine ausreichende Kopie, da der Hintergrund fast ebenso dunkel war wie das
Bild.
Ein Teil des gemäß Beispiel 1 mit 7-Dimethylamino-2-lluorendiazoniumchlorzinkat
imprägnierten Papiers wurde 5 Minuten mit einem vierfach vergrößerten Bild eines mehrfarbigen 35-mm-Originals belichtet.
Die Entwicklung des belichteten Papiers gemäß Beispiels 1 ergab ein gutes Positiv. Dies zeigt ihre
Verwendbarkeit beim Kopieren eines vergrößerten Bildes. Diazoverbindungen, die von p-Phenylendiamin
hergeleitet sind, können nicht in dieser Weise verwendet werden.
Eine Probe des 7-Dimethylamino-2-fluorendiazoniumchlorzinkat
enthaltenden Papiers wurde unter einem Farbdiapositiv mit Strahlen aus einer Quecksilberdampflampe
belichtet. Dann wurde es mit einer wäßrigen. 2.3-Dioxynaphthalin und Natriumcarbonat
enthaltenden Lösung entwickelt. Die so erhaltene Kopie zeigt ein genaues, blaues monochromes
Bild aller Gegenstände des mehrfarbigen Originals.
Es wurde eine Sensibilisierlösung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Wasser 70 ml
Äthylenglykol 5 ml
Alkohol 2 ml
Citronensäure 5 g
Thioharnstoff 5 g
Zinkchlorid 5 g
2,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure .. 3 g
7-Diäthylamino-2-fluorendiazonium-
7-Diäthylamino-2-fluorendiazonium-
chlorzinkat 2 g
ίο Saponin 0,1 g
Wasser 100 ml
Die Sensibilisierlösung wurde auf Rohpapier der für Diazotypiepapier üblichen Beschaffenheit aufgebracht
und getrocknet. Die aus diesem Diazotypiepapier hergestellten Kopien zeigten eine wesentlich
verbesserte Dichte im Vergleich mit Kopien, die mit demselben Präparat unter Verwendung eines Diazoniumsalzes
aus N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin hergestellt waren.
Beispiel 4 wurde unter Verwendung von 7-Morpholino-2-fluorendiazoniumchlorzinkat
als Sensibilisator wiederholt.
Beispiel 4 wurde unter Verwendung von 7-Anilino-2-fluorendiazoniumchlorzinkat
als Sensibilisator wiederholt.
Beispiel 4 wurde unter Verwendung von 7-Benzylamino-2-fluorendiazoniumchlorzinkat
als Sensibilisator wiederholt.
Beispiel 3 wurde unter Verwendung von 7-Bis-(2 - oxyäthyl) - amino - 2 - fluorendiazoniumchlorzinkat
als Sensibilisator wiederholt.
Claims (3)
1. Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial. das ein Diazoniumsalz einer mehrkernigen
aromatischen Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Diazoniumsalz
ein diazotiertes 7-sek.-Amino-2-prim.-aminofluoren oder ein diazotiertes 7-tert.-Amino-2-prim.-aminofluoren
ist.
2. Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Diazoniumsalz ein diazotiertes 7-Dimethylamino-, 7-Diäthylamino-, 7-Anilino-. 7-Benzylamino-,
7-Bis-(2-hydroxyäthyl)-amino- oder 7-Morpholino-2-prim.-aminofluoren ist.
3. Verfahren zur Herstellung eines Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerials nach Anspruch
1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung mit einer.Sensibilisierungslösung
erfolgt, die auf einen pH-Wert von 3 bis 7 eingestellt ist.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 086 123.
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 086 123.
809 557/47$ 5.6SQ Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35007164A | 1964-03-06 | 1964-03-06 | |
| US434101A US3401038A (en) | 1964-03-06 | 1965-02-19 | Diazotype materials containing polycyclic light-sensitive fluorene diazonium salts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1269480B true DE1269480B (de) | 1968-05-30 |
Family
ID=26996466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP1269A Pending DE1269480B (de) | 1964-03-06 | 1965-03-04 | Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial, das ein Diazoniumsalz einer mehrkernigen aromatischen Verbindung enthaelt |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3401038A (de) |
| BE (1) | BE660676A (de) |
| CH (1) | CH441998A (de) |
| DE (1) | DE1269480B (de) |
| GB (1) | GB1064004A (de) |
| NL (1) | NL6502817A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1170495A (en) * | 1967-03-31 | 1969-11-12 | Agfa Gevaert Nv | Radiation-Sensitive Recording Material |
| DD154402A1 (de) * | 1980-12-15 | 1982-03-17 | Fred Walkow | Diazoniumsalze enthaltendes diazotypiematerial |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1086123B (de) * | 1958-01-18 | 1960-07-28 | Kalle Ag | Einkomponenten-Diazotypiematerial |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2405523A (en) * | 1944-08-09 | 1946-08-06 | Du Pont | Light-sensitive photographic compositions and elements |
-
1965
- 1965-02-19 US US434101A patent/US3401038A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-03-03 GB GB9087/65A patent/GB1064004A/en not_active Expired
- 1965-03-04 DE DEP1269A patent/DE1269480B/de active Pending
- 1965-03-04 CH CH298965A patent/CH441998A/de unknown
- 1965-03-05 NL NL6502817A patent/NL6502817A/xx unknown
- 1965-03-05 BE BE660676D patent/BE660676A/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1086123B (de) * | 1958-01-18 | 1960-07-28 | Kalle Ag | Einkomponenten-Diazotypiematerial |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6502817A (de) | 1965-09-07 |
| BE660676A (de) | 1965-07-01 |
| GB1064004A (en) | 1967-04-05 |
| CH441998A (de) | 1967-08-15 |
| US3401038A (en) | 1968-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1054325B (de) | Supersensibilisierte photographische Halogensilberemulsion | |
| DE906406C (de) | Verfahren zur Empfindlichkeitssteigerung von Diazo-Lichtpausschichten | |
| DE1068556B (de) | ||
| DE1622291A1 (de) | Diazotypiefilme mit vergroesserter linearer Breite | |
| DE1269480B (de) | Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial, das ein Diazoniumsalz einer mehrkernigen aromatischen Verbindung enthaelt | |
| DE1226879B (de) | Lichtempfindliches Kopiermaterial mit einseitig diazotiertem p-Phenylendiamin-Derivat als licht-empfindliche Substanz | |
| US2946684A (en) | Diazotype copying processes | |
| DE1182063B (de) | Lichtpausmaterial | |
| DE1140455B (de) | Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern durch Farbentwicklung | |
| DE1226878B (de) | Lichtempfindliche Diazoschicht | |
| US1846301A (en) | Photographic emulsion | |
| DE1572106C3 (de) | Einkomponenten-Diazotypiematerial | |
| DE763721C (de) | Lichtempfindliche Schichten | |
| DE1206725B (de) | Diazoschichten zur Herstellung von Zwischenoriginalen | |
| AT228633B (de) | ||
| AT259368B (de) | Lichtempfindlisches Kopiermaterial mit einseitig diazotiertem p Phenylendiaminderivat als lichtempfindlische Substanz | |
| DE1230669B (de) | Lichtempfindliche Diazoschicht | |
| DE1693195C3 (de) | Diazotypiematerial | |
| US1861836A (en) | Photographic emulsion | |
| DE1224611B (de) | Lichtempfindliches Kopiermaterial fuer die Diazotypie mit 2, 5-Dialkoxy-4-tert.-aminobenzol-diazoniumsalzen | |
| DD205549A1 (de) | Diazotypiematerial | |
| AT213235B (de) | Diazotypie-Kopierschichten zur Herstellung von Zwischenoriginalen | |
| DE1793150C3 (de) | Zweikomponenten-Diazotypiematerial | |
| AT275321B (de) | Zweikomponenten-Diazotypiematerial | |
| DE1927595C (de) | Zweikomponentendiazotypiematenal |