DE1268619B

DE1268619B - Verfahren zur Herstellung von Addukten von Wasserstoffperoxyd an tertiaere Phosphinoxide, Arsinoxide und Stibinoxide

Info

Publication number: DE1268619B
Application number: DEP1268A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Rudolph; Dr Klaus Reinking
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-01-13
Filing date: 1967-01-13
Publication date: 1968-05-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Addukten von Wasserstoffperoxyd an tertiäre Phosphinoxide, Arsinoxide und Stibinoxide D. B. C 0 p 1 e y (Pr. chem. Soc., 1964, S. 300/301) hat festgestellt, daß bei der Oxydation von Triphenylphosphin und T riphenylarsin durch Behandeln mit einer Lösung 100 volumprozentigen Wasserstoffperoxids in Aceton ein Addukt von Wasserstoffperoxid an das Phosphin- bzw. Arsinoxid entsteht.
Es wurde nun gefunden, daß es zur Herstellung dieser Addukte nicht erforderlich ist, von 100volumprozentigem Wasserstoffperoxid, dessen Herstellung umständlich und dessen Handhabung bekanntlich nicht gefahrlos ist, auszugehen, sondern daß man diese Addukte in hoher Ausbeute auch dann erhält, wenn man eine Lösung des Phosphins oder Arsins in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit einer wäßrigen, gegebenenfalls sogar stark verdünnten Wasserstoffperoxidlösung mischt und das Addukt isoliert.
Weiterhin wurde gefunden, daß die Herstellung derartiger Addukte nicht auf solche von Triphenylphosphin- und -arsinoxid beschränkt ist, sondern daß sich in entsprechender Weise Wasserstoffperoxidaddukte allgemein mit tertiären Phosphin-, Arsin- und auch Stibinoxiden bilden, also auch aus tertiären aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und gemischten Phosphinen, Arsinen und Stibinen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Addukten von Wasserstoffperoxid an tertiäre Phosphinoxide, Arsinoxide und auch Stibinoxide durch Oxydieren eines entsprechenden tertiären Phosphins, Arsins oder Stibins mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Lösung des entsprechenden Phosphins, Arsins oder Stibins in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit einer wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung mischt und das Addukt isoliert.
Je nach dem verwendeten Phosphin, Arsin oder Stibin und dem organischen Lösungsmittel fällt das Addukt weitgehend als kristalline Substanz aus oder bleibt mehr oder weniger in diesem Lösungsmittel gelöst und kann durch Eindampfen dieser Lösung kristallin oder flüssig gewonnen werden.
Als für das Verfahren geeignete Ausgangsstoffe seien beispielsweise genannt: Triäthylphosphin, Trin - nutylphosphin, Tricyclohexylphosphin, Triphenylphosphin, Tribenzylphosphin, Diäthyl -phenylphosphin, Tris - (p - dimethylaminophenyl) - phosphin, Bis-(p - dimethylaminophenyl) - isopropylphosphin, Trin-butylarsin, Tricyclohexylarsin, Triphenylarsin, Tris-(p - dimethylaminophenyl) - arsin, Tri -11- butylstibin, Tricyclohexylstibin, Triphenylstibin und Tris-(p-dimethylaminophenyl)-stibin.
Einige aus diesen Phosphinen, Arsinen und Stibinen entstehende Oxide bilden mit Wasserstoffperoxid Addukte im Molverhältnis 1:1, andere hingegen im Verhältnis 2:1.
Die wäßrigen Wasserstoffperoxidlösungen können in beliebigen Konzentrationen angewendet werden.
Besonders vorteilhaft ist die Verwendung der handelsüblichen 30- bis 60volumprozentigen Lösungen. Das Verfahren kann auch dazu dienen, Wasserstoffperoxid stark verdünnten wäßrigen Lösungen zu entfernen.
Das Verfahren ist mit jedem Mengenverhältnis von Phosphin, Arsin oder Stibin und Wasserstoffperoxid durchführbar. Bei einem Überschuß an den ersteren verbleiben diese mit dem Addukt in dem organischen Lösungsmittel und können durch fraktioniertes Destillieren von dem entstehenden Addukt abgetrennt werden. Bei einem Überschuß an Wasserstoffperoxid hingegen bleibt dieser Überschuß weitgehend in der wäßrigen Phase gelöst.
Als mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können z. B. verwendet werden: Benzol, Toluol und Tetrachlorkohlenstoff.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Produkte können als Oxydationsmittel, Bleichmittel und Desinfektionsmittel verwendet werden.
Beispiel 1 Eine Lösung von 50 g Triphenylphosphin in 500 ml Toluol wird unter Rühren mit 60 g einer 30 0/0eigen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung bei 25"C versetzt.
Das Reaktionsgemisch erwärmt sich, und nach einigen Minuten fällt ein kristalliner Niederschlag der Zusammensetzung [(C6H5)3P0]2 H2O2 aus. Beim Eindampfen der Toluollösung wird der Rest des Adduktes ebenfalls als kristalliner Rückstand erhalten. Die Gesamtausbeute, bezogen auf das eingesetzte Triphenylphosphin, beträgt 95°/0 der Theorie.
Beispiel 2 Zu einer Lösung von 50 g Tributylphosphin in 250 ml Tetrachlorkohlenstoff werden 300 g einer 10 °/Oigen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung unter intensivem Rühren zugetropft. Durch Kühlen des Kolbens wird die Temperatur bei 20 bis 25° C gehalten.
Anschließend werden die Phasen getrennt. Die organische Phase wird mit 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter Unterdruck eingedampft. Es bleibt ein flüssiger Rückstand der Zusammensetzung (C4H9)3PO H2O2 zurück. Die Ausbeute, bezogen auf das eingesetzte Tributylphosphin, beträgt 98 °/0 der Theorie.
Beispiel 3 Eine Lösung von 10g Triphenylarsin in 50 mol Benzol wird bei 25"C mit 20 g einer 30 obigen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung geschüttelt. Das Gemisch erwärmt sich etwas, und nach wenigen Minuten fällt ein kristalliner Niederschlag der Zusammensetzung (C6H5)3ASO H2O2 aus. Nach Eindampfen der organischen Phase des Filtrats beträgt die Gesamtausbeute an diesem Addukt, bezogen auf das eingesetzte Triphenylarsin, 980/o der Theorie.
Beispiel 4 Eine Lösung von 10 g Triphenylstibin in 50 ml Benzol wird bei 25° C mit 20 g einer 30 obigen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung geschüttelt. Es fällt ein kristallines Addukt der Zusammensetzung (CoH6)3SbO H202 aus. Nach Abfiltrieren und Eindampfen der organischen Phase des Filtrats beträgt die Gesamtausbeute an diesem Addukt, bezogen auf das eingesetzte Triphenylstibin, 960/o der Theorie.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Addukten von Wasserstoffperoxid an tertiäre Phosphin-, Arsin-und Stibinoxide durch Oxydieren eines entsprechenden tertiären Phosphins, Arsins oder Stibins mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung des tertiären Phosphins, Arsins oder Stibins in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit einer wäßrigen Lösung des Wasserstoffperoxids mischt und das Addukt isoliert.