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DE1255302B - Thermoplastische Formmassen zur Herstellung selbstverloeschender Formkoerper - Google Patents

Thermoplastische Formmassen zur Herstellung selbstverloeschender Formkoerper

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DE1255302B
DE1255302B DEB82751A DEB0082751A DE1255302B DE 1255302 B DE1255302 B DE 1255302B DE B82751 A DEB82751 A DE B82751A DE B0082751 A DEB0082751 A DE B0082751A DE 1255302 B DE1255302 B DE 1255302B
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DE
Germany
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compounds
flame
polymers
synergist
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DEB82751A
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Dr Heinz Burger
Dr Guenther Daumiller
Dr Johannes Grohmann
Dr Ernst-Guenther Kastning
Dr Heinz Weber
Dr Herbert Willersinn
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Int Π.:
C08f
DEUTSCHES
PATENTAMT
Deutsche Kl : 39 b-22/06 AUSLEGESCHRIFT
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldctag.
Auslcgctag:
B 82751 IVc/39b
9. Juli 1965
30. November 1967
Behördoneigentum
Es ist bekannt, halogenhaltige Stoffe als Flammschutzmittel für selbstverlöschende thermoplastische Polymerisate zu verwenden. Um eine ausreichende Flammschutzwirkung zu erzielen, ist es erforderlich, den Pfclymerisaten verhältnismäßig große Mengen an halogenhaltigen Stoffen zuzusetzen. Hierdurch werden jedoch viele Eigenschaften nachteilig beeinflußt.
Es ist außerdem bekannt, die Flammschutzwirkung halogen haltiger Verbindungen durch Zusätze zu verstärken, so daß man eine ausreichende Flammschutzwirkung mit wesentlich geringeren Mengen dieser Stoffe erzielen kann. So ist es beispielsweise möglich, durch Zusatz organischer Peroxyde die flammhemmende Wirkung organischer Bromverbindungen zu verbessern. Organische Peroxyde haben jedoch den Nachteil, daß sie toxisch sind und sich mitunter leicht explosionsartig zersetzen. Bei empfindlichen Personen, die solche Peroxyde handhaben, können Dermatosen auftreten. Außerdem müssen bei der Handhabung von Peroxyden aufwendige und umständliche Vorkehrungen zur Vermeidung von Explosionen getroffen werden. Weiterhin ist bekannt, daß Peroxyde auch bei Zimmertemperatur langsam zerfallen, so daß lange lagernde, Peroxyde enthaltende Kunststoffe nicht mehr selbstverlöschend sind. Außerdem tritt bei Peroxyde enthaltenden Kunststoffen durch Abbau der Polymerisatketten eine allmähliche Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften ein.
Es ist auch bekannt, thermoplastische Formkörper flammwidrig auszurüsten durch Zusätze halogenhaltiger Verbindungen und mindestens einer Sauerstoff- oder Schwefelverbindung von Arsen, Antimon oder Wismut. Um jedoch einen zufriedenstellenden Effekt hinsichtlich der Flammwidrigkeit zu erzielen, müssen hierzu große Mengen Flammschutzmittel verwendet werden.
Ferner ist bekannt, polyvinylaromatische Verbindungen flammwidrig auszurüsten, indem man organische Bromverbindungen und eine gegebenenfalls halogensubstituierte Indigoverbindung zusetzt. Aber auch bei diesem Zusätzen werden größere Mengen benötigt.
Erfindungsgegenstand sind thermoplastische Formmassen aus Styrolpolymerisaten, die eine organische Btomverbindung enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie außerdem 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Formmasse, eines Oligomeren oder Polymeren mit einem Polymerisationsgpad von 3 bis 200 von Verbindungen der allgemeinen Formel
Thermoplastische Formmassen zur Herstellung selbstverlöschender Formkörper
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafcn/Rhein
Als Erfinder benannt: Dr. Heinz Burger, Ludwigshafen/Rhein; Dr. Günther Daumiller, Zicgelhausen; Dr. Johannes Grohmann, Ludwigshafen/Rhcin; Dr. Ernst-Günther Kastning, Assenheim; Dr. Heinz Weber, Dr. Herbert Willersinn, Ludwigshafen/Rhein -
R 2 R.1
worin mindestens zwei der Substituenten Ru R>, Rj und R.1 die Gruppierung
R'
CH
R'
sind und die restlichen Substituenten sowie die Substituenten R4i und Re Wasserstoff oder Halogen, R' und R" eine n-Alkylgruppe und R" auch Wasserstoff bedeuten, oder von Gemischen dieser Verbindungen mit solchen der allgemeinen Formel, worin Ri die Gruppierung
R'
— CH
R"
ist und die restlichen Substituenten Wasserstoff oder Halogen sind, enthalten.
Die Oligomeren oder Polymeren aus den Verbindungen der allgemeinen Formel erhöhen die Wirkung der bromhaltigen Flammschutzmittel. Sic
709 690 530
sollen daher im folgenden der Einfachheit halber als synergistisch wirkende Polymeren bezeichnet werden.
Die Polymeren obengenannter Verbindungen können z. B. durch Polyrekombinationsreaktionen erhalten werden, wie sie in den Arbeiten von V. V. Korshak und Mitarbeiter in »Polymer Science U. S. S. R.«, Bd. I (1960), S. 341 bis 350. und Bd. 3 (1962), S. 925 bis 935. beschrieben sind. Es ist auch möglich, die Polymeren durch Reaktion der obengenannten Verbindungen der allgemeinen Formel mit Sauerstoff oder anderen Oxydationsmitteln zu erhalten. Eine weitere Möglichkeit der Herstellung der Polymeren ist durch Wurtz-Fittig-Reaktion von entsprechend halogensubstituierten Verbindungen der allgemeinen Formel gegeben.
Am Beispiel von Polymeren des p-Diisopropylenbenzols erläutert, haben die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen folgende Formel
CH:, CH,
— C—/ V-c —
I I
CH:, CH3 „
wobei it mindestens 3 und nicht größer als 200 ist.
Geeignete Polymeren sind z. B. solche, die aus folgenden Verbindungen hergestellt worden sind: p- oder m-Diisopropylbenzol, 1,2,4-Triisopropyl- oder 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzol. 1,4-Diisopropyl-2-tert.-butylbenzol, l,4-Di-[2-butyl]-benzol, 1.4-Diisopropyl - 2,5 - dimethylbenzol. 1,4 - Diisopropyl-2.5-chlorbenzol. Die Polymeren können auch aus mehreren dieser Verbindungen hergestellt sein.
Weiterhin eignen sich Polymeren, die aus Gemischen von z. B. p-Diisopropylbenzol und Isopropylbenzol hergestellt sind. Solche Polymeren haben die allgemeine Formel
CH., CH:, CH:, CH:,
C —
I
V-c — C-
CH:, CH:, CH:, m CH:
wobei m mindestens 1 und meist nicht größer als 200 ist.
Die Polymeren können linear aufgebaut, also löslich und schmelzbar sein. Sie können auch in vernetztem Zustand vorliegen. Vernetzte unlösliche Polymeren werden zweckmäßig in feinpulvriger Form verwendet.
Unter Styrolpolymerisaten werden Polystyrol und Mischpolymerisate des Styrols. die mindestens 50 Gewichtsprozent Styrol einpolymerisiert enthalten, verstanden. Als Mischpolymerisationskomponenten kommen z. B. in Frage «-Methylstyrol. Acrylnitril, Methacrylnitril. Ester der Acryl- oder Methacrylsäure von Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, Fumarsäureester aus Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, Vinylpyridin, N-Vinylverbindungen. wie N-Vinylcarbazol, Butadien oder auch geringe Mengen, z. B. 0.001 bis 1,0. vorzugsweise 0.01 bis 0.1 Gewichtsprozent an Divinylbenzol.
Die Formmassen zur Herstellung selbstverlöschender Formkörper können außerdem sogenannte schlagzähe Styrolpolymerisate enthalten. Zu diesen
schlagzähen Styrolpolymerisaten rechnet man z. B. Mischungen, die durch Polymerisieren von Styrol eventuell zusammen mit anderen Monomeren in Gegenwart von feinverteilten kautschukartigen Polymerisaten erhalten werden. Man kann solche Polymerisate auch durch Mischen von Styrolacrylnitrilcopolymerisaten mit Butadien- oder Acrylsäureesterpolymerisaten herstellen.
Die organischen Bromverbindungen sollen mindestens 4 C-Atome und mehr als 40% Brom enthalten. Von den organischen Bromverbindungen eignen sich z. B. Tetrabrombutan, Dibromäthylbenzol, Hexabrombenzol, Ester oder Acetale des Dibrompropanols,wieTris-(dibrompropyl)-phosphat, außerdem Pentabromdiphenyläther. Besonders geeignet sind solche organischen Bromverbindungen, die schwerflüchtig sind, die nicht oder nur in geringem Maß als Weichmacher wirken und keinen störenden Geruch haben. Hier sind besonders die Bromierungsprodukte von Butadien- oder Isoprenoligomeren oder -polymeren, ζ. Β. 1,2,5,6,9,10-Hexabromcyclododecan, Octabromhexadecan oder bromierter Natur- oder Synthesekautschuk zu nennen. Die Bromverbindungen werden in solchen Mengen verwendet, daß die Formmassen einen Bromgehalt von mindestens 0,1 Gewichtsprozent haben. In den meisten Fällen ist es nicht erforderlich, daß die Massen mehr als 5 Gewichtsprozent Brom enthalten. Vorzugsweise enthalten die Massen 0,5 bis
jo 3 Gewichtsprozent Brom.
Die Formmasse muß zwischen 0,01 und 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, an einem oder mehreren synergistisch wirkenden Oligomeren oder Polymeren enthalten.
In den Formmassen können noch weitere Komponenten enthalten sein, z. B. Füllstoffe, Farbpigmente, Gleitmittel, Weichmacher, Antistatika, Alterungsschutzmittel. Stabilisatoren oder solche Verbindungen, die die Schaumbildung fördern. Die Formmassen können in feinteiliger Form, z. B. in Perlform, in Form zylindrischer Granulate oder in Form von Brocken vorliegen, wie sie beim Mahlen von Substanzpolymerisaten erhalten werden, Die Teilchen haben vorteilhaft einen Durchmesser von 0,1 bis 6 mm. vorzugsweise von rund 0.4 bis 3 mm.
Die Formmassen können beispielsweise durch Spritzgießen oder Strangpressen zu selbstverlöschenden Formkörpern oder Profilen verarbeitet werden. Auf Grund ihres relativ geringen Gehalts an organischen Halogenverbindungen haben die erfindungsgemäßen Formmassen Erweichungspunkte, die sich von denen der in ihnen enthaltenen Polymerisate geringfügig unterscheiden.
Besondere Bedeutung haben Formmassen, die sich zur Herstellung selbstverlöschender schaumförmiger Gebilde eignen. Sie enthalten neben Styrolpolymerisaten. organischen Bromverbindungen und den synergistisch wirkenden Polymeren ein Treibmittel.
Als Treibmittel enthalten die Formmassen zweckmäßig flüssige oder gasförmige organische Verbindungen, die das Polymerisat nicht lösen und deren Siedepunkt unterhalb des Erweichungspunktes des Polymerisates liegt, z. B. aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, oder
Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylchlorid, Dichlordifluormethan oder l,2,2-Trifluor-l,l,2-trichloräthan. Auch Mischungen der Treibmittel können in den Massen enthalten sein. Es ist vorteilhaft, 3 bis 10 Gewichtsprozent, bezögen auf das Styrolpolymerisat, an Treibmittel zu verwenden.
Zur Herstellung der Formmassen können die synergistisch wirkenden Polymeren mit den organischen Bromverbindungen oder auch einzeln nacheinander mit dem Styrolpolymerisat und gegebenenfalls noch mit weiteren Komponenten gemischt werden. Man kann sie beispielsweise auf der Walze, im Extruder oder in einem Kneter in den Kunststoff einbringen. Sie können in vielen Fällen bereits vor der Polymerisation den Monomeren zugesetzt werden. Auch ist es möglich, z. B. bei der Herstellung von Gießfolien, die Polymeren zusammen mit der Bromverbindung einer Lösung des Kunststoffes zuzusetzen und das Lösungsmittel abzudampfen.
Es ist ein besonderer Vorteil, daß die synergistisch wirkenden Polymeren die Polymerisation des Styrols nicht stören. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen können die Monomeren daher wie üblich in Gegenwart dieser Polymeren sowie der organischen Bromverbindungen polymerisiert werden. Auf diese Weise erhält man eine besonders homogene Verteilung von Flammschutzmitteln und der synergistisch wirkenden Polymeren in der Masse. Es ist weiterhin von Vorteil, daß die Hand-
habung des synergistisch wirkenden Polymeren im Vergleich zu anderen, die Wirkung der organischen Brom verbindung steigernden Substanzen ungefährlich ist. Es zeigte sich außerdem, daß die Eigenschaft des Selbstverlöschens der Massen selbst bei längerem Lagern bei höheren Temperaturen nicht verlorengeht. Ein besonderer Vorteil ist es jedoch, daß die synergistisch wirkenden Polymeren nicht als Weichmacher Tür das Styrolpolymerisat wirken und nicht flüchtig sind. Somit sind die Massen physiologisch unbedenklich.
Die aus den Formmassen hergestellten selbstverlöschenden Formkörper werden auf folgende Weise geprüft: Zur Prüfung ungeschäumter Massen werden Formkörper mit der Abmessung 0,1 · IO
30 cm, zur Prüfung geschäumter Massen solche mit der Abmessung 0,5 15-40 cm 5 Sekunden lang in eine Gasflamme von 40 mm Flammenhöhe gehalten und die Flamme anschließend mit ruhiger Bewegung entfernt. Die Verlöschzeit des Formkörpers nach Entfernen aus der Flamme ist ein Maß für dessen Flammwidrigkeit. Ungenügend oder nicht schwerentflammbare ausgerüstete Formmassen brennen nach Entfernen aus der Flamme vollständig ab.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente.
Bei den in den Beispielen angegebenen Arbeitsweisen wurden folgende synergistisch wirkende Polymeren (Synergisten) verwendet:
Synergist Herstellung Polymerisalionsgrad
a hergestellt nach Korshak aus
p-Diisopropyl-benzol		 38 Gesamtsubstanz
b hergestellt nach Korshak aus
p-Diisopropyl-benzol		 20 in Benzol löslicher Anteil
der Gesamtsubstanz
C hergestellt nach Korshak aus
p-Diisopropyl-benzol		 (vernetzt) nicht bestimmbar in Benzol unlöslicher Anteil
der Gesamtsubstanz
d hergestellt durch Reaktion von
p-Diisopropyl-benzol mit Luft
sauerstoff		 6 in Benzol löslicher Anteil
der Substanz
e hergestellt nach Korshak aus
m-Diisopropylbenzol		 35 in Heptan unlöslicher Anteil
der Substanz
f hergestellt nach Korshak aus
m-Diisopropylbenzol		 5 in Heptan löslicher Anteil
der Substanz
g hergestellt nach Korshak aus
1,2,4-Triisopropylbenzol		 (vernetzt) nicht bestimmbar Gesamtsubstanz
h hergestellt nach Korshak aus
1,2,4,5-TetraisopropyIbenzol		 vernetzt Gesamtsubstanz
i hergestellt nach Korshak aus 6 Gesamtsubstanz
1,4-Diisopropyl-2,5-dichlorbenzol
k hergestellt nach Korshak aus
4 Mol p-Diisopropylbenzol und
1 Mol Isopropylbenzol		 7 Gesamtsubstanz
Beispiel 1
Es werden jeweils 30 Teile eines Styrolpolymerisates und bestimmte Mengen einer organischen Bromyerbindung sowie eines bestimmten Synergisten in 100 Teilen Methylenchlorid gelöst. Der Lösung werden 3 Teile Pentan zugesetzt. Danach gießt man die Lösung auf eine Glasplatte aus und läßt das Methylenchlorid bei Raumtemperatur verdunsten. Dabei verbleibt das Pentan in homogener Verteilung in der Mischung. Die so erhaltene Folie wird in Wasserdampf von 100 C aufgeschäumt und im Vakuum bei 35 C für die Dauer von 12 Stunden getrocknet. Die erhaltenen Schaumstoff-Folien
7 8
werden nach der oben angegebenen Methode auf ihre Schwerentflammbarkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben:
Styrotpolytnerisat Organische Bromverbindung
Gewichtsprozent		 Art Synergist
Gewichtsprozent		 Verlöschzeit
Sekunden
Polystyrol Hexa bromcyclododecan
1,0 11,0
1,25 9,0
1,0 a 0,05 2 7
1,0 a 0 1 2 3
1 0 a 0,5 1,0
1,25 a 0,1 1,0
1,25 a 0,5 0 7
1,0 b 0 1 2,0
1,0 b 0,5 1,5
1.0 c 0,1 4,0
1,0 Q 0,5 1,0
1,0 (J 0 1 3,2
1,0 (j 0 S
V/, ■J 		1 7
1 25 U 0 I
1,25 d 0,5 1,3
1,0 e 0,5 3,5
1,0 f 0,1 4,1
1,0 f 0,5 2,7
1,0 g 0,5 1,7
1,0 h 0,1 4,1
1,0 i 0,1 4,6
1,0 k 0,5 1,8
2,3-Tris-(dibrompropyl)-
phosphat
1,0 >20
1,0 a 0,5 7,0
Copolymerisat aus
75 Gewichtsprozent Styrol
25 Gewichtsprozent Acrylnitril		 Hexa bromcyclododecan
1,0 12
1,0 a 0,3 3,5
1,0 a 0,5 2,8
Beispiel 2
Mischungen aus jeweils 100 Teilen eines Styrolpolymerisates, das durch Polymerisieren von 95 Teilen Styrol in Gegenwart von 5 Teilen Polybutadien hergestellt worden war, 1,5 Teilen Hexabromcyclododecan und 0,1 bzw. 0,5 Teilen des Synergistena werden mittels eines Extruders mit Breitschlitzdüse zu Folien von 1 mm Dicke extrudiert.
Die erhaltenen Folien werden auf ihre Schwerentflammbarkeit geprüft. Die 0,1 Gewichtsprozent des Synergisten a enthaltende Folie verlischt 2,9 Sekunden nach dem Entfernen der Fremdflamme, die 0,5 Gewichtsprozent des Synergisten a enthaltende Folie !,OSekunden nach dem Entfernen der Fremdflamme. Prüft man vergleichsweise eine Folie, die die gleiche Menge Hexabromcyclododecan, aber keinen Synergisten a enthält, so brennt die Folie vollständig ab.
Beispiel 3
In einem Doppelschneckenextruder, dessen Schnekken ein LID-Verhältnis von 25 haben, ist etwa im ersten Drittel des Zylinders ein Stutzen zum Einpressen von Flüssigkeiten angeordnet. In den Einfüllstutzen des Extruders wird ein Gemisch aus 100 Teilen Polystyrol, 1,5 Teilen Hexabromcyclododecan, 0,3 Teilen des Synergisten d und 1 Teil Kaolin eingebracht. Die Temperatur beträgt in der Aufschmelzzone 180°C. In der anschließenden Mischzone werden durch den Stutzen solche Mengen Methylchlorid kontinuierlich eingepreßt, daß die am Düsenkopf austretende Mischung etwa 10"/(>, bezogen auf das Polystyrol, an Methylchlorid enthält. In der Mischzone beträgt die Temperatur 160 C In der anschließenden Kühlzone wird die Mischung so weit abgekühlt, daß die aus der Düse austretende Mischung eine Temperatur von 110 C

Claims (1)

  1. hat. Der aus der Düse austretende Strang schäumt auf. Der erhaltene Schaumstoifstrang hat eine Dichte von etwa 40 g/1.
    Ein Prüfkörper, der 1,5 Teile Hexabromcyclododecan enthält, verlöscht nach 5,5 Sekunden. Mischt man zu den 1,5 Teilen Hexabromcyclododecan 0,3 Teile des Synergisten d, so verlöscht die Flamme nach weniger als einer halben Sekunde.
    Beispiel 4
    IO
    In einem Rührgefäß löst man in 400 Teilen Wasser 0,64 Teile Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90 als Schutzkolloid und 0,4 Teile Natriumpyrophosphat. Dazu gibt man 200 Teile Styrol, in welchem zuvor
    14 Teile Pentan, 0,75 Teile Benzoylperoxyd, 3 Teile Hexabromcyclododecan und 0,4 Teile des Synergisten d gelöst wurden. Man heizt unter Rühren während 20 Stunden auf 70° C und hält weitere
    15 Stunden auf 85° C Das entstandene treibmittelhaltige Polystyrol wird abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Die nach Einwirkung von Wasserdampf erhaltenen vorgeschäumten Teilchen werden am anderen Tag in Formen durch weitere Behandlung mit Wasserdampf zu Blöcken aus Schaumpolystyrol verarbeitet. Aus diesen schneidet man mit Hilfe eines elektrisch beheizten Drahtes Schaumstoffplatten von 1,5 cm Dicke. Diese werden mehrere Tage bei Raumtemperatur gelagert und auf etwa 30 - 40 cm zurechtgeschnitten.
    Anschließend hält man derartige Platten mit ihrer 1,5-cm-Kante in eine leuchtende Gasflamme von 40 mm Länge, entfernt diese mit ruhiger Bewegung und mißt die Zeit bis zum Verlöschen des Schaumpolystyrols. Das Mittel aus zehn Messungen beträgt dann 1,5 Sekunden.
    Arbeitet man in gleicher Weise, aber ohne Zusatz von Synergist d, so verlöscht die Flamme im Mittel erst nach 5,4 Sekunden.
    Patentanspruch: 4„
    Thermoplastische Formmassen aus Styrolpolymerisaten, die eine organische Bromverbindung
    enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Formmasse, eines Oligomeren oder Polymeren mit einem Polymerisationsgrad von 3 bis 200 von Verbindungen der allgemeinen Formel
    Re R5
    R2 R3
    worin mindestens zwei der Substituenten Ri, R2, R4 und R5 die Gruppierung
    R'
    — CH
    R "
    sind und die restlichen Substituenten sowie die Substituenten R3 und Re Wasserstoff oder Halogen, R' und R" eine n-Alkylgruppe und R" auch Wasserstoff bedeuten, oder von Gemischen dieser Verbindungen mit solchen der allgemeinen Formel, worin Ri die Gruppierung
    R'
    — CH
    R"
    ist, und die restlichen Substituenten Wasserstoff oder Halogen sind, enthalten.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 181 403,1182810, 193 669.
    TW 6*0/530 11. CJ O Bundetdruckcrei BctUn
DE1965B0082751 1965-07-09 1965-07-09 Thermoplastische Formmassen zur Herstellung selbstverloeschender Formkoerper Expired DE1255302C2 (de)

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IS1573A IS1573A7 (is) 1965-07-09 1966-07-08 Mótunarefni til framleiðslu á sjálfslökkvandi mótunarhlutum
US563713A US3457204A (en) 1965-07-09 1966-07-08 Self-extinguishing thermoplastic compositions
BR181120/66A BR6681120D0 (pt) 1965-07-09 1966-07-08 Aperfeicoamento em composicoes moldaveis para o fabrico de corpos moldados auto-extintores de chama
ES0328914A ES328914A1 (es) 1965-07-09 1966-07-09 Procedimiento para la preparacion de polvos de moldeo autoextintores.
BE683943D BE683943A (de) 1965-07-09 1966-07-11

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SE (1) SE312434B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2300114A1 (de) * 1973-01-03 1975-01-16 Basf Ag Selbstverloeschende styrolpolymerisate
EP0014764A1 (de) * 1979-02-19 1980-09-03 Chemische Werke Hüls Ag Selbstverlöschende feinteilige expandierbare Styrolpolymerisate
EP0024293A1 (de) * 1979-07-24 1981-03-04 BASF Aktiengesellschaft Di- und/oder Oligomerisierung von cyclischen, aliphatischen Äthern und Verwendung der entstandenen Produkte als spezielle Lösungs- und Komplexierungsmittel

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2338709C2 (de) * 1973-07-31 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Farblose Oligomere des Disopropylbenzols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IT1025744B (it) * 1973-11-26 1978-08-30 Basf Ag Masse per formatura termopla stiche autoestinglenti
FI752642A7 (de) * 1974-10-11 1976-04-12 Basf Ag
US4178327A (en) * 1974-12-19 1979-12-11 The Dow Chemical Company Ar-halo-ar(t-alkyl)styrenes and polymers thereof
US4122066A (en) * 1977-06-28 1978-10-24 Borg-Warner Corporation Flame retardant propylene compositions containing trityl compound synergists
DE2966496D1 (en) * 1978-11-07 1984-01-26 Cables De Lyon Geoffroy Delore Flame retardant insulating material for an electrical cable and electrical cable made with such a material
DE2853992A1 (de) * 1978-12-14 1980-07-03 Basf Ag Selbstverloeschende thermoplastische formmassen und formteile aus diesen
US4359538A (en) * 1979-03-20 1982-11-16 Labofina, S.A. Fire-retardant polystyrenic compositions
US4331780A (en) * 1980-03-20 1982-05-25 Phillips Petroleum Company Flame retardant transparent resinous copolymer
US4829118A (en) * 1987-10-09 1989-05-09 Great Lakes Chemical Corporation Flame retardant ABS resin compositions
KR890701677A (ko) * 1987-10-09 1989-12-21 죤 에스.리틀 내염성 pvc수지 조성물
US5008323A (en) * 1987-10-09 1991-04-16 Great Lakes Chemical Corporation Flame retardant PVC resin compositions
US4892892A (en) * 1987-10-09 1990-01-09 Great Lakes Chemical Corporation Flame retardant polyurethane foam compositions containing polynuclearbrominated alkylbenzene
US4831072A (en) * 1987-10-09 1989-05-16 Great Lakes Chemical Corporation Flame retardant MPPE resin compositions
IT1271419B (it) * 1993-08-11 1997-05-28 Himont Inc Composizioni per fibre poliolefiniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza alla fiamma ed assenza di corrosivita'
US6989449B1 (en) * 1999-09-15 2006-01-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Chlorohydrin and cationic compounds having high affinity for pulp or paper

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181403B (de) * 1959-12-24 1964-11-12 Dow Chemical Co Verfahren zur Herstellung von flammfesten Schaumstoffkoerpern aus thermoplastischen Polymeren von monovinylaromatischen Verbindungen
DE1182810B (de) * 1961-10-27 1964-12-03 Basf Ag Verfahren zum Flammwidrigmachen von Styrolpolymerisaten
DE1193669B (de) * 1962-06-09 1965-05-26 Hoechst Ag Selbstverloeschende Formmassen aus Olefin- oder Styrolpolymerisaten

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3058926A (en) * 1958-07-24 1962-10-16 Dow Chemical Co Method for making self-extinguishing alkenyl aromatic resin compositions comprising incorporating therein an organic bromine-containing compound and an organic peroxide
DE1494934B2 (de) * 1963-02-19 1970-10-01 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Schwerentflammbare feinteilige expandierbare Formmasse
US3338864A (en) * 1965-05-14 1967-08-29 Wallace & Tiernan Inc Flame retardant monoalkenyl benzene polymer compositions containing silane peroxy compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181403B (de) * 1959-12-24 1964-11-12 Dow Chemical Co Verfahren zur Herstellung von flammfesten Schaumstoffkoerpern aus thermoplastischen Polymeren von monovinylaromatischen Verbindungen
DE1182810B (de) * 1961-10-27 1964-12-03 Basf Ag Verfahren zum Flammwidrigmachen von Styrolpolymerisaten
DE1193669B (de) * 1962-06-09 1965-05-26 Hoechst Ag Selbstverloeschende Formmassen aus Olefin- oder Styrolpolymerisaten

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2300114A1 (de) * 1973-01-03 1975-01-16 Basf Ag Selbstverloeschende styrolpolymerisate
EP0014764A1 (de) * 1979-02-19 1980-09-03 Chemische Werke Hüls Ag Selbstverlöschende feinteilige expandierbare Styrolpolymerisate
EP0024293A1 (de) * 1979-07-24 1981-03-04 BASF Aktiengesellschaft Di- und/oder Oligomerisierung von cyclischen, aliphatischen Äthern und Verwendung der entstandenen Produkte als spezielle Lösungs- und Komplexierungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
NL6609646A (de) 1967-01-10
BR6681120D0 (pt) 1973-07-03
ES328914A1 (es) 1967-04-16
GB1146653A (en) 1969-03-26
FR1486273A (de) 1967-10-05
IS1573A7 (is) 1966-10-08
BE683943A (de) 1967-01-11
DE1255302C2 (de) 1973-09-20
US3457204A (en) 1969-07-22
SE312434B (de) 1969-07-14
LU51513A1 (de) 1966-09-08

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