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DE1249148B - Procedures for the production of underglaze decoration of porcelain, earthenware, majolica wares and the like - Google Patents

Procedures for the production of underglaze decoration of porcelain, earthenware, majolica wares and the like

Info

Publication number
DE1249148B
DE1249148B DEA46572A DE1249148DA DE1249148B DE 1249148 B DE1249148 B DE 1249148B DE A46572 A DEA46572 A DE A46572A DE 1249148D A DE1249148D A DE 1249148DA DE 1249148 B DE1249148 B DE 1249148B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
varnish
frit
sliding
ceramic
underglaze
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA46572A
Other languages
German (de)
Inventor
Mamz-Gonsenheim Alfred Eppich Zirndorf Karl Heinz Kluge
Original Assignee
Fa J Albrecht, Mainz, Fa F Xaver Leipold, Zirndorf über Nürnberg
Publication date
Publication of DE1249148B publication Critical patent/DE1249148B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/4505Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application
    • C04B41/4511Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application using temporarily supports, e.g. decalcomania transfers or mould surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

IUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDUNION REPUBLIC OF GERMANY

IEUTSCHESIEUTSCHES

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

C04bC04b

Deutsche Kl.: 80 b-23/02German class: 80 b-23/02

Nummer: 1249148Number: 1249148

Aktenzeichen: A 46572 VI b/80 bFile number: A 46572 VI b / 80 b

Anmeldetag: 13. Juli 1964Filing date: July 13, 1964

Auslegetag: 31. August 1967Opened on August 31, 1967

Bei der Herstellung von Unterglasur-Dekorationen von Porzellan-, Steingut-, Majolikawaren u. dgl. wird bekannterweise wie folgt verfahren:In the production of underglaze decorations of porcelain, earthenware, majolica and the like as you know, proceed as follows:

Die Keramikmasse wird unter Zusatz von Flußmitteln und sonstigen Beimengungen in Wasser aufgeschlämmt und gründlich vermischt. Diese Masse wird dann auf entsprechenden Formgebungsmaschinen geformt.The ceramic mass is slurried in water with the addition of fluxes and other admixtures and mixed thoroughly. This mass is then made on appropriate molding machines shaped.

Nach dem Trocknen an der Luft werden die keramischen Rohlinge geglättet, d. h., kleinere Fehler und Unebenheiten werden ausgeglichen. Danach folgt eine kurze Temperaturtrocknung, bei der die keramischen Rohlinge lederhart getrocknet werden.After drying in the air, the ceramic blanks are smoothed, i. i.e., minor bugs and bumps are evened out. This is followed by a brief temperature drying in which the ceramic blanks can be dried leather-hard.

Die keramischen Rohlinge werden in diesem Stadium dekoriert. Zu diesem Zweck verwendet man Schiebebilder, bei denen das Dekor mit keramischen Unterglasur-Schmelzfarben auf ein Spezial-Abziehbilderpapier gedruckt ist. Auf das Bild (Dekor) wird im Maskendruck ein geeigneter Schiebelack gedruckt.The ceramic blanks are decorated at this stage. For this purpose one uses Sliding decals in which the decoration is made with ceramic underglaze enamel paints on a special decal paper is printed. A suitable sliding varnish is printed on the image (decor) using mask printing.

Nach Anfeuchten des Trägerpapieres wird das Bild auf den keramischen Rohling-übertragen. Da die keramischen Rohlinge porös sind, reicht die Klebekraft der Schiebebilder in den meisten Fällen nicht aus, um eine ausreichende Haftung auf dem keramischen Rohling zu gewährleisten. Aus- diesem Grunde wird üblicherweise auf den keramischen Rohling, auf den das Schiebebild aufgebracht werden soll, eine Leimlösung aufgetragen.After moistening the backing paper, the image is transferred to the ceramic blank. Since the ceramic If blanks are porous, the adhesive strength of the decals is not sufficient in most cases to ensure sufficient adhesion to the ceramic blank. For this This is usually based on the ceramic blank on which the decals are applied should apply a glue solution.

Nach Trocknung" des aufgetragenen Schiebebildes muß 'der- keramische Rohling nun vorsichtig im Brennofen gebrannt werden, damit der Schiebelack verbrennen kann. Dieser Vorgang wird insbesondere in der österreichischen Patentschrift 2-25 206 beschrieben. After the applied decal has dried, the ceramic blank must now be carefully placed in the Kiln so that the sliding varnish can burn. This process is particular in the Austrian patent specification 2-25 206 described.

Nach diesem Zwischenbrand wird auf den dekorierten keramischen Gegenstand eine wässrige Glasur-Dispersion aufgespritzt. Anschließend erfolgt der Glasur - Fer+igbrand. Auf den vorausgegangenen Zwischenbrand kann bei dem bisher üblichen Verfahren nicht verzichtet werden, da die wässrige Glasurdispersion auf dem wasserabstoßenden Schiebelack keine Haftung findet, sondern auf ihm auseinanderläuft. Aus diesem Grunde wurde auch versucht, dem Schiebelack Netzmittel zuzusetzen, wie auch den Schiebelack auf der Basis karboxylgruppenhaltiger Polymerisate, die eine Wasserquellbarkeit besitzen, herzustellen.After this intermediate firing, an aqueous glaze dispersion is applied to the decorated ceramic object sprayed on. This is followed by the glaze - Fer + igbrand. On the previous one Intermediate firing cannot be dispensed with in the previously common process, as the aqueous glaze dispersion does not adhere to the water-repellent sliding varnish, but rather runs apart on it. For this reason, attempts have also been made to add wetting agents to the sliding varnish, such as also the sliding varnish based on polymers containing carboxyl groups, which are water-swellable own to manufacture.

Alle diese Versuche und Verfahren befriedigen nicht, da hierbei immer wieder ein Abrollen der Glasur beim Fertigbrand, vor allem an den Kanten der Bilder, beobachtet wird.None of these attempts and methods are satisfactory, since the glaze continually rolls off is observed during the final firing, especially at the edges of the pictures.

Da der zweimalige Brennprozess durch ZeitverlustSince the two-time burning process is due to loss of time

Verfahren zur Herstellung der
Unterglasur-Dekoration von Porzellan-,
Steingut-, Majolikawaren u. dgl.
Method of making the
Underglaze decoration of porcelain,
Earthenware, majolica and the like

Anmelder:Applicant:

Fa. J. Albrecht, Mainz, Wallaustr. 33;J. Albrecht, Mainz, Wallaustr. 33;

Fa. F. Xaver Leipold,F. Xaver Leipold,

Zirndorf über Nürnberg, Österreicher Str. 20Zirndorf via Nuremberg, Österreicher Str. 20

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Karl-Heinz Kluge, Mainz-Gonsenheim;Karl-Heinz Kluge, Mainz-Gonsenheim;

Alfred Eppich, ZirndorfAlfred Eppich, Zirndorf

und Materialaufwand erhebliche Kosten verursacht, ergab sich die Aufgabenstellung, die Unterglasur-De-and material expenditure causes considerable costs, the task arose to reduce the underglaze de-

ao koration besagter Waren zu vereinfachen, das bisherige Verfahren zu rationalisieren und das Aufbringen der Dekoration noch zu verbessern. Da es bisher nicht möglich war, die Schiebebilder nach dem Auftragen auf den lederhart vorgebrannten keramischen Rohling mit der wäßrigen Glasur-Dispersion zu überspritzen, ohne vorher einen Zwischenbrand zwecks Verbrennens des Schiebelackes vorzunehmen, wurde das nachstehende erfindungsgemäße Verfahren entwickelt.To simplify ao koration of said goods, to streamline the previous process and the application the decoration can still be improved. Since it was previously not possible to follow the decals the application to the leather-hard pre-fired ceramic blank with the aqueous glaze dispersion to overmold without doing an intermediate firing for the purpose of burning the sliding varnish, the following inventive method was developed.

Hiernach wird den bisher bekannten Schiebebilderlacken eine Fritte zugesetzt, bei der es sich um eine definiert schmelzende Glasglasur handelt. Die Fritte-wird in Schmelzfarbenfeinheit dem Schiebelack in geeigneter Form durch Einwalzen oder Einrühren zugesetzt, wobei, bezogen auf den verbleibenden, getrockneten Film, etwa 50%, auch mehr oder weniger, zugegeben werden. Die zugesetzte Fritte ist hydrophil, so daß sich ein so hergestellter Schiebelack ohne jede Schwierigkeit mit einer wässrigen Glasur-Dispersion überspritzen läßt, ohne daß, wie bei der herkömmlichen Art, ein vorheriges Verbrennen des Schiebelackes notwendig wäre.After this, a frit is added to the previously known decal coating, which is is a defined melting glass glaze. The frit is used in the fineness of the enamel color to match the sliding varnish added in a suitable form by rolling in or stirring in, with, based on the remaining, dried film, about 50%, also more or less, can be added. The added frit is hydrophilic, so that a sliding varnish produced in this way can be compared with an aqueous varnish without any difficulty Can be sprayed over glaze dispersion without, as in the conventional way, prior to burning the sliding varnish would be necessary.

Die eingearbeitete Fritte ist in ihrem Schmelzbeginn und in ihrem Schmelzintervall auf die zur Anwendung kommende Glasur abgestimmt.The incorporated frit is to be used in its melting start and in its melting interval upcoming glaze matched.

Nach dem Verfahren der Erfindung wird bei derAccording to the method of the invention is in the

Herstellung von unterglasurdekorierten Porzellan-, Steingut-, Majolikawaren u. dgl. wie folgt verfahren:Production of underglaze decorated porcelain, earthenware, majolica goods and the like proceed as follows:

Die Keramikmase wird unter Zusatz von Flußmitteln und sonstigen Beimengungen in Wasser aufgeschlämmt, gründlich vermischt und dann auf entsprechende Formgebungsmaschinen geformt.The ceramic mass is slurried in water with the addition of fluxes and other admixtures, mixed thoroughly and then shaped on appropriate molding machines.

709 639/492709 639/492

Nach dem Trocknen an der Luft werden die keramischen Rohlinge geglättet, d. h. kleine Fehler und Unebenheiten werden ausgeglichen. Danach folgt eine kurze Temperaturtrocknung, bei der die keramischen Rohlinge lederhart getrocknet werden.After air drying, the ceramic Smoothed blanks, d. H. small errors and bumps are evened out. Then follows a short temperature drying in which the ceramic blanks are dried leather-hard.

Die keramischen Rohlinge können jetzt an den Stellen, an denen sie dekoriert werden sollen, mit einem Fixativ, bestehend aus einer Lösung von Polyvinylacetat in einer Kombination geeigneter Lösungsmittel, vorbehandelt werden. Auf die keramischen Rohlinge wird jetzt das Schiebebild, bei dem erfindungsgemäß der Schiebelack mit Fritte versetzt ist, übertragen.The ceramic blanks can now be used in the places where they are to be decorated a fixative consisting of a solution of polyvinyl acetate in a combination of suitable solvents, be pretreated. The sliding image is now applied to the ceramic blanks, according to the invention the sliding varnish is mixed with frit, transferred.

Danach wird ohne den bisher notwendigen Zwischenbrand jetzt die wässrige Glasur-Dispersion aufgespritzt bzw. auf eine andere der bekannten Arten aufgetragen und nach dem Trocknen der Glasur der keramische Körper in einem Brand bei den üblichen Brenntemperaturen gebrannt.Then the aqueous glaze dispersion is sprayed on without the intermediate firing that was previously necessary or applied in another of the known ways and after the glaze has dried ceramic bodies are fired in a fire at the usual firing temperatures.

Hierdurch ergibt sich der wesentliche Vorteil, daß die besagten Porzellan-, Steingut-, Majolikawaren u. dgl. im Untcrglasur-Dekorations-Verfahren nunmehr in einem Brennprozess gebrannt werden können. Man kann dabei auch so verfahren, daß man den lederhart vorgetrockneten keramischen Rohling zunächst mit der wässrigen Glasur-Dispersion überzieht, nach dem Trocknen die zu dekorierenden Stellen mit dem bereits genannten Fixativ fixiert und das unter Verwendung von Fritte hergestellte Unterglasur-Schiebebild auf die so fixierte, ungebrannte Glasur aufträgt. Nunmehr werden ebenfalls in einem Brennerprozeß Bild und Glasur gebrannt.This results in the essential advantage that the said porcelain, earthenware, majolica goods and the like can now be fired in one firing process in the underglaze decoration process. You can also proceed in such a way that the leather-hard, predried ceramic blank first coated with the aqueous glaze dispersion, after drying the areas to be decorated fixed with the already mentioned fixative and the underglaze sliding image produced using frit on the so fixed, unfired glaze. Now also in one Burning process Image and glaze burned.

In der deutschen Patentschrift 209559 wird ein Verfahren zur Herstellung von Unterglasur-Abziehbildern geschützt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Abziehbilderpapier mit einer Kreideschicht und einer Magnesia- und Traubenzuckermischung gedruckt wird.In the German patent specification 209559 a process for the production of underglaze decals is disclosed protected, which is characterized in that the decal paper with a layer of chalk and a magnesia and glucose mixture is printed.

Die technische Anwendung dieses Verfahrens scheitert daran, daß die Drucktechnik auf solchen behandelten Papieren sehr erschwert ist und daß die Traubenzuckermischung bei etwas erhöhter Luftfeuchtigkeit ein starkes Kleben der gelagerten Bogen hervorruft.The technical application of this process fails because the printing technology on such treated papers is very difficult and that the dextrose mixture causes a strong sticking of the stored sheets with slightly increased humidity evokes.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat demgegenüber den großen Vorteil, daß die Drucke in üblicher Weise auf dem normalen Abziehbilderpapier vorgenommen werden und lediglich in den Abziehbilderfilm eine Fritte eingearbeitet ist, die kein Nachkleben zeigt und die auf Grund ihrer Hydrophilie die später aufzutragende wäßrige Glasur-Dispersion annimmt.The inventive method has the great advantage that the prints in the usual Way to be made on the normal decal paper and only in the decal film a frit is incorporated, which shows no sticking and which, due to its hydrophilicity, the later to be applied aqueous glaze dispersion assumes.

Die erfindungsgemäß im Schiebebilderlack enthaltene Fritte bringt ferner den neuen und besonderen Vorteil, daß ein hin und wieder beobachtetes Abrollen an den Kanten des Bildes oder eine leichte Er-S habenheit des in die Glasur einsinternden Bildes durch die über ihr liegende Fritte sicher verhindert wird. Außerdem wird die keramische Schmelzfarbe durch die über ihr liegende Fritte gegen den Einfluß mechanischer Beanspruchung und schwacher ίο Säuren geschützt.The frit contained according to the invention in the decal varnish also brings the new and special Advantage that an occasional rolling at the edges of the picture or a slight Er-S the fact that the image sintered into the glaze is reliably prevented by the frit above it will. In addition, the ceramic enamel color is counteracted by the frit above it mechanical stress and weak ίο acids protected.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: ]. Verfahren zur Herstellung der Untcrglasur-Dekoration von Porzellan-, Steingut-, Majolikawaren u.dgl., dadurch gekennzeichnet, daß dem für die Herstellung keramischer Schiebebilder benötigten Maskendrucklack (Schiebelack) eine Fritte zugesetzt wird und vor dem Auftragen des aufgedruckten frittehaltigen Schiebebilderlackes das Dekor in seinen Konturen oder auch partiell mit einem ebenfalls frittehaltigen Lack oder Drucköl bedruckt wird, wobei die hierin enthaltene Fritte in ihrem Erweichungsbeginn und ihrem Erweichungsintervall auf die in dem Schiebebilderlack enthaltene Fritte und auf die zur Herstellung des Dekors verwendeten keramischen Schmelzfarben abgestimmt ist.
■ 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die so hergestellten, mit einem frittehaltigen Lack versehenen Schiebebilder auf den mit einem Fixativ, bestehend aus einer Lösung von Polyvinylacetat in einer Kombination geeigneter Lösungsmittel, fixierten keramischen Rohling aufgebracht und danach ohne Zwischenbrand mit der wässrigen Glasur-Dispersion überzogen werden.
]. Process for the production of the underglaze decoration of porcelain, earthenware, majolica goods and the like., Characterized in that a frit is added to the mask printing varnish (sliding varnish) required for the production of ceramic sliding pictures and the decor is in before applying the printed frit-containing sliding picture varnish its contours or also partially printed with a paint or printing oil that also contains fries, the frit contained therein being matched in its softening start and softening interval to the frit contained in the decal paint and to the ceramic enamel colors used to produce the decoration.
■ 2. The method according to claim 1, characterized in that the so-produced, provided with a frit-containing varnish sliding images on the with a fixative consisting of a solution of polyvinyl acetate in a combination of suitable solvents, fixed ceramic blank and then applied without intermediate firing with the aqueous glaze dispersion are coated.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit einem frittehaltigen Schiebebilderlack versehenen Unterglasurbilder auf den ungebrannten, mit einer wässrigen Glasur-Dispersion überzogenen, mit einem Fixativ fixierten, keramischen Rohling aufgebracht werden, ohne Zwischenbrand in einem Brand bei den üblichen Brenntemperaturen gebrannt werden. 3. The method according to claim 1, characterized in that the with a fry-containing Underglaze images provided with decal varnish on the unfired, with an aqueous glaze dispersion coated ceramic blank fixed with a fixative, be fired without intermediate firing in a fire at the usual firing temperatures. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 209 559;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 038 571;
österreichische Patentschrift Nr. 225 206.
Considered publications:
German Patent No. 209 559;
German interpretative document No. 1 038 571;
Austrian patent specification No. 225 206.
709 639/492 8.67 © Bundesdruckerei Berlin709 639/492 8.67 © Bundesdruckerei Berlin
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Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1249148B true DE1249148B (en) 1967-08-31

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