DE1240660B - Verfahren zur Herstellung von hitzebestaendigen Organopolysiloxanelastomeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von hitzebestaendigen OrganopolysiloxanelastomerenInfo
- Publication number
- DE1240660B DE1240660B DED46655A DED0046655A DE1240660B DE 1240660 B DE1240660 B DE 1240660B DE D46655 A DED46655 A DE D46655A DE D0046655 A DED0046655 A DE D0046655A DE 1240660 B DE1240660 B DE 1240660B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- heat
- weight
- chrysotile asbestos
- fillers
- radicals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 20
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 18
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 claims 1
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052620 chrysotile Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorobenzoyl) 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=C1Cl BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013305 flexible fiber Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- PQPVPZTVJLXQAS-UHFFFAOYSA-N hydroxy-methyl-phenylsilicon Chemical class C[Si](O)C1=CC=CC=C1 PQPVPZTVJLXQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/02—Polysilicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. Cl.:
C08g
Deutsche Kl.: 39 b-22/10
Nummer: 1240 660
Aktenzeichen: D 46655 IV c/39 b
Anmeldetag: 2. März 1965
Auslegetag: 18. Mai 1967
Es ist bekannt, daß die Einarbeitung von anorganischem, biegsamem Fasermaterial, z. B. Chrysotil-Asbest,
in Organopolysiloxanelastomere große Vorteile bringen würde, da hierdurch die Vorteile von
füllstoffhaltigen Organopolysiloxanelastomeren mit Organopolysiloxanschichtstoffen vereint wären, d. h.,
Flexibilität und Rückstellvermögen wurden mit Zerreißfestigkeit, Festigkeit und Abriebwiderstand verbunden,
und zudem besäßen derartige Produkte Hitzebeständigkeit durch die Ausbildung einer filzähnlichen
Konfiguration Organopolysiloxanelastomeren durch die Asbestfasern, was dem ganzen Elastomeren
Festigkeit und Zähigkeit verleiht.
Es zeigte sich jedoch, daß die bisher bekanntgewordenen Organopolysiloxanelastomeren mit
Chrysotil-Asbestfüllstoffen in wesentlich höherem Maße hitzezersetzbar sind als andere Füllstoffe enthaltende
Organopolysiloxanelastomere. Auf Grund ihrer geringen Hitzestabilität konnten daher Organopolysiloxanelastomere
mit Chrysotil-Asbestfüllstoffen trotz ihrer sonstigen guten Eigenschaften keine kommerzielle Bedeutung erlangen.
Vermutlich ist die Hitzezersetzbarkeit der Organopolysiloxanelastomeren
mit Chrysotil-Asbestfüllstoffen auf die besondere chemische Struktur des Chrysotil-Asbestes
zurückzuführen, da an dessen Oberfläche mehr basische Komponenten in Form von Magnesiumoxyd
und Magnesiumhydroxyd des Magnesiumsilikats ' als SiO2-Bindungen vorhanden sind. Diese
basischen Magnesiumverbindungen reagieren natürlieh alkalisch, und bekanntlich wirkt Alkali als Depolymerisationskatalysator
in Organopolysiloxanen.
Daraus erklärt sich die überraschende Feststellung, daß zwei Produkte, die für sich allein als besonders
hitzestabil bekannt sind, in Form von Gemischen gegen hohe Temperaturen nicht beständig
sind. Keine andere Asbestform hat jedoch Fasern, die der Biegsamkeit von Chrysotilfasern entsprechen;
daher können auch mit keiner anderen Asbestform als Füllstoff für Organopolysiloxanelastomere
die ausgezeichneten Festigkeitseigenschaften erzielt werden.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Herstellung von hitzebeständigen Organopolysiloxanelastomeren,
die Chrysotil-Asbestfasern als Füllstoffe enthalten und Eigenschaften wie hohe Biegsamkeit, gutes Rückstellvermögen,
geringe Dehnung und Zähigkeit in sich vereinigen.
Erfindungsgemäß werden hitzebeständige Organopolysiloxanelastomere,
die Chrysotil-Asbestfasern als Füllstoffe enthalten, dadurch hergestellt, daß der angegebenen
Reihe nach, gegebenenfalls neben weiteren Verfahren zur Herstellung von hitzebeständigen
Organopolysiloxanelastomeren
Organopolysiloxanelastomeren
Anmelder:
The Dow Corning Corporation,
Midland, Mich. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. B. Pass, Rechtsanwalt,
München 22, Von-der-Tann-Str. 14
Als Erfinder benannt:
Virgil L. Metevia, Bay City, Mich.;
Keith E. Polmanteer, Midland, Mich. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 16. März 1964 (352 307)
Füllstoffen und polymeren Siliciumverbindungen als Vernetzungsmittel,
(a) Gemische aus gegebenenfalls Organopolysiloxangemischen mit einem Polymerisationsgrad von
mindestens 100, deren organische Substituenten im wesentlichen Methyl-, Phenyl-, Trifluorpropyl-
oder Vinylreste, Wasserstoffatome und/oder Hydroxylgruppen sind, wobei nicht mehr als
0,5 Molprozent dieser Substituenten Wasserstoffatome, Hydroxylgruppen und/oder Vinylreste
sind, und aus 2 bis 35 % (bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane) Chrysotil -Asbestfasern
mit
(b) 1 bis 100 °/o UQd mehr, bezogen auf die Menge an
Asbestfaser, an Verbindungen der allgemeinen Formel RJnSi (OR)4 _m und/oder deren Teilhydrolysaten,
worin R' ein Kohlenwasserstoffrest von nicht mehr als 12 C-Atomen, R ein Alkyl-
oder ein Alkoxyalkylrest von weniger als 7 C-Atomen und m = 0 oder 1 ist, und mit
(c) einer katalytischen Menge eines Härtungskatalysators vermischt
und die so erhaltenen Formmassen anschließend in üblicher Weise hitzegehärtet'werden.
709 580/295
Die Gemische (a) können mehr als eine Art von Organopolysiloxanen enthalten. Den Organopolysiloxanen
können beispielsweise Siloxanvernetzungsmittel zugefügt werden. Ferner können Gemische aus
Polymeren verwendet werden.
Außerdem können die Formmassen noch weitere Bestandteile, die die erfindungsgemäß erzielbare Wirkung
nicht beeinträchtigen, enthalten, z. B. andere Füllstoffe als faserartiger Chrysotil-Asbest, wie SiIiciumdioxydarten,
Titan- oder Eisenoxyd und nichtsiliconartige Vernetzungsmittel.
Das erfindungsgemäße Verfahren schließt die Vereinigung der genannten Bestandteile in der angegebenen
Reihenfolge ein, bevor die Formmassen vollständig vermischt werden. Das Mischverfahren ist
natürlich ein für alle zu Elastomeren härtbaren Formmassen erforderliches Vermischen vor der Härtung,
durch das eine praktisch vollständige Verteilung aller Bestandteile garantiert wird.
Das wird am besten durch Einwirkung von Scherkräften erreicht, z. B. durch Vermischen mittels eines
Walzenstuhls oder eines Gummikneters (Banburymixer). Für das erfindungsgemäße Verfahren ist
wichtig, daß Bestandteil (b) mindestens in den letzten Mischstufen vorhanden ist, um erstens diesen Bestandteil
im ganzen Gemisch zu verteilen und zweitens um die gesamte Oberfläche des Chrysotil-Asbestfüllstoffes
zu behandeln, da während des Mischvorgangs eine teilweise Trennung der Faserbündel eintritt, wodurch
frische, unbehandelte Faseroberflächen zum Vorschein kommen. Vermutlich wird Bestandteil (b) an die Oberflächen
des faserartigen alkalischen Katalysators gebunden, wodurch die Mg — OH-Bindungen inaktiviert
werden.
Die Chrysotil-Asbestfasern werden vorteilhaft in den ungehärteten Organopolysiloxanen durch Verwalzen
des Gemisches mit Lösungsmittel (z. B. Toluol) auf einem Dreiwalzenstuhl dispergiert. Das Lösungsmittel
wird anschließend durch weiteres Verwalzen auf einem beheizten Zweiwalzenstuhl entfernt.
Vorzugsweise wird der Chrysotil-Asbestfüllstoff nicht mit Bestandteil (b) vorbehandelt, als Ersatz für
die Zugabe von freiem Bestandteil (b) zum Gemisch. Durch eine derartige Maßnahme bliebe die neue,
durch die Fasertrennung der Faserbündel frisch zum Vorschein kommende Oberfläche unbehandelt. Mindestens
ein Teil von Bestandteil (b) sollte in freier Form der ungehärteten Mischung vor oder während
des Mischvorgangs zugegeben werden.
Beispiele für Reste R der Bestandteile (b) sind beliebige Alkylreste von weniger als 7 C-Atomen, wie
Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Isobutyl- oder Hexylreste. Beispiele für beliebige Alkoxyalkylreste R von
weniger als 7 C-Atomen sind solche der Formeln
— C8H4OCH3, — CH2OC8H5, — C2H4OC4H9,
-CH2OCH3 oder -C2H4OC2H6.
-CH2OCH3 oder -C2H4OC2H6.
in das die Organopolysiloxane eingebettet werden. Es wurde festgestellt, daß dieses gewebeähnliche Material
nach Herauslösen des Organopolysiloxans von sich aus physikalische Festigkeit besaß.
S Die Verbindung [Bestandteil (b)] wird mit dem Gemisch aus Organopolysiloxanen und Füllstoff vorzugsweise
in Mengen von 1 bis 100 °/o, bezogen auf das Gewicht des Chrysotil-Asbestes, vermischt. Gegebenenfalls
können auch mehr als 100 °/o vor>
Be",
ίο standteil (b) zugegeben werden, was aber^ für de'n
erfindungsgemäßen Zweck ohne Bedeutung ^ist. Der bevorzugte Bereich für Bestandteil (b) liegt zwischen
5 und 75 %> bezogen auf das Gewicht der Chrysotil-Asbestfasern.
Als Bestandteil (b) ist Polykieselsäureäthylester, ein
Teilhydrolysat der Verbindung der Formel Si(OC2Hg)4
bevorzugt.
Als Bestandteil (c) kann ein beliebiger, für das verwendete Organopolysiloxan geeigneter Härtungskatalysator
eingesetzt werden.
Enthalten die Organopolysiloxane beispielsweise sowohl Vinylreste als auch Si — Η-Bindungen, so ist
Chlorplatinsäure als Katalysator geeignet. Einzelheiten der Reaktionsbedingungen für diese katalytische
Reaktion sind aus der deutschen Patentschrift 1069148 bekannt.
Andere geeignete Härtungskatalysatoren sind Schwefel (wenn diese Organopolysiloxane Vinylreste
enthalten) oder organische Peroxyde, wie tert.-Butylperbenzoat, Dicumylperoxyd, Benzoylperoxyd oder
andere Peroxydhärter. Bei Gegenwart eines hydrophoben Füllstoffes und Si-gebundene Hydroxylgruppen
aufweisenden Organopolysiloxanen kann Cyanguanidin als Härtungskatalysator verwendet werden
gemäß der deutschen Patentschrift 1166 470.
Aus jeweils 100 Gewichtsteilen Dimethylpolysiloxan mit etwa 5000 Siloxaneinheiten, das 7,5 Molprozent
Phenylmethylsiloxaneinheiten und 0,142 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten enthielt, einer katalytischen
Menge tert-Butylperbenzoat und 15 Gewichtsteilen Chrysotil-Asbest mit einer durchschnittlichen
Faserlänge von 0,718 cm wurden sechs Proben hergestellt. Die Proben 2, 4 und 6 wurden zusätzlich mit
jeweils 5 Gewichtsteilen Äthylpolysilikat versetzt.
Die sechs Proben wurden verwalzt und bei 15O0C
10 Minuten gehärtet. Die Proben 3 und 4 wurden beide zusätzlich 24 Stunden auf 1500C, die Proben 5
und 6 zusätzlich 24 Stunden auf 25O0C erwärmt.
Anschließend wurden die Härte, die Zugfestigkeit und der Gewichtsverlust (auf Grund der Depolymerisation
des Elastomeren in flüchtige cyclische Siloxane) jeder Probe bestimmt.
Beispiele für Reste R' sind beliebige Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Tsohexyl- oder Dodecylreste, Alkenylreste,
wie Vinyl-, Allyl-, Butadienyl- oder 3-Octenylreste,
Cycloalkyl- oder -alkenylreste, wie Cyclohexyl- oder Cyclohexenylreste, bzw. Arylreste, wie Phenyl-,
ToI uyl-, Xenyl- oder Benzylreste.
Der Chrysotil-Asbestfüllstoff muß faserartig sein, um den Organopolysiloxanen die erhöhte Festigkeit zu
verleihen. Während des Verwalzens verfilzen sich die Fasern und bilden ein loses, gewebeähnliches Material,
| Probe |
Härteprüfung
nach Shore |
Zugfestigkeit | 47,1 |
Bruch
dehnung |
| »A« | ||||
| kg/cma | °/o | |||
| 1 | 69 | 24,6 | 20 | |
| 2 | 82 | 39,4 | 20 | |
| 3 | 77 | 26,0 | 30 | |
| 4 | 83 | 43,2 | 18 | |
| 5 | nicht meßbar | — | ||
| 6· | 77 | 15 |
Gewichtsverlust, bezogen auf das Polymerisat
3,95
2,51
2,51
96,75
4,53
4,53
Aus jeweils 100 Gewichtsteilen Dimethylpolysiloxan mit etwa 5000 Siloxaneinheiten, das 7,5 Molprozent
Phenylmethylsiloxaneinheiten und 0,142 Methylvinylsiloxaneinheiten enthielt, 2,5 Gewichtsteilen Dichlorbenzoylperoxyd,
das in der I1/2fachen Menge seines
Gewichts in Dimethylpolysiloxan gelöst war, 3 Gewichtsteilen Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche
und 30 Gewichtsteilen Chrysotil-Asbest mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 0,317 cm wurden
sechs Proben hergestellt.
Die Proben 2, 4 und 6 wurden zusätzlich mit jeweils 3 Gewichtsteilen Äthylpolysilikat versetzt. Die Proben
wurden verwalzt und 5 Minuten bei 125° C gehärtet. Die Proben 3 und 4 wurden 24 Stunden auf 15O0C,
die Proben 5 und 6 24 Stunden auf 2500C erwärmt.
Ergebnisse:
| Probe |
Härteprüfung
nach Shore »A« |
Zugfestigkeit |
Bruch
dehnung |
Gewichts
verlust, be zogen auf das Polymerisat |
| kg/cm* | % | 7. | ||
| 1 2 |
81 78 |
38,0 74,5 |
30 20 |
— |
| 3 4 |
67 80 |
47,1 100,2 |
20 20 |
36,8 6,0 |
| 5 6 |
42 78 |
8,44 78,0 |
10 20 |
61,8 10,7 |
1000
3 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel
(CH3)3Si
OSi OSi(CHs)3
V CH3/so
0,01 Gewichtsteil Chlorplatinsäure, 2 Gewichtsteilen faserartigem Chrysotil-Asbest und 2 Gewichtsteilen
Orthokieselsäuremethylester und anschließende Hitzehärtung wurde ein hitzebeständiges Elastomeres
erhalten.
CH3
HOSiO —
CH.
J3000
30
Durch Verwalzen von 97 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel
35
40
45
55
60 Gewichtsteilen faserartigem Chrysotil, 25 Gewichtsteilen eines Trimethylsiloxygruppen enthaltenden SiIiciumdioxydf
üllstoffs mit einer Oberfläche von 150 ma/g, 0,5 Gewichtsteilen Phenyltriisohexoxysilan und 1 Gewichtsteil Cyanguanidin und anschließende Hitzehärtung
wurde ein hitzebeständiges Elastomeres erhalten.
Durch Verwalzen von 100 Gewichtsteilen Dimethylpolysiloxan mit 0,5 Mblprozent Methylvinylsiloxaneinheiten
und etwa 5000 Siloxaneinheiten je Molekül, Gewichtsteilen Schwefel, 1 Gewichtsteil Tetramethylthiuramdisulfid,
35 Gewichtsteilen faserartigem Chrysotil-Asbest, dessen Oberfläche mit Methyltrimethoxysilan
behandelt worden war, und 20 Gewichtsteilen eines Teilhydrolysats von 3-Vinyldecyl-tri(|5-äthoxy)-äthoxy-silan
und anschließende Hitzehärtung wurde ein hitzebeständiges Elastomeres erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von hitzebeständigen Organopolysüoxanelastomeren, die Chrysotil-Asbestfasern als Füllstoffe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß der angegebenen Reihe nach, gegebenenfalls neben weiteren Füllstoffen und polymeren Siliciumverbindungen als Vernetzungsmittel,(a) Gemische aus gegebenenfalls Organopolysiloxangemischen mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 100, deren organische Substituenten im wesentlichen Methyl-, Phenyl-, Trifluorpropyl- oder Vinylreste, Wasserstoffatome und/ oder Hydroxylgruppen sind, wobei nicht mehr als 0,5 Molprozent dieser Substituenten Wasserstoffatome, Hydroxylgruppen und/oder Vinylreste sind, und aus 2 bis 35 % (bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane) Chrysotil-Asbestfasern mit(b) 1 bis 100% und mehr, bezogen auf die Menge an Asbestfaser, an Verbindungen der allgemeinen Formel Rj„Si(OR)4_m und/oder deren Teilhydrolysaten, worin R' ein Kohlenwasserstoffrest von nicht mehr als 12 C-Atomen, R ein Alkyl- oder ein Alkoxyalkylrest von weniger als 7 C-Atomen und m = 0 oder 1 ist, und mit(c) einer katalytischen Menge eines Härtungskatalysators vermischtund die so erhaltenen Formmassen anschließend ' in üblicher Weise hitzegehärtet werden.709 580/295 5.67 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US352307A US3453228A (en) | 1964-03-16 | 1964-03-16 | Heat-curable,heat stable organosilicon elastomeric compositions of high strength and low elongation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1240660B true DE1240660B (de) | 1967-05-18 |
Family
ID=23384606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED46655A Withdrawn DE1240660B (de) | 1964-03-16 | 1965-03-02 | Verfahren zur Herstellung von hitzebestaendigen Organopolysiloxanelastomeren |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3453228A (de) |
| AT (1) | AT255759B (de) |
| BE (1) | BE661119A (de) |
| CH (1) | CH439729A (de) |
| DE (1) | DE1240660B (de) |
| ES (1) | ES305901A1 (de) |
| FR (1) | FR1424217A (de) |
| GB (1) | GB1039501A (de) |
| NL (1) | NL6503248A (de) |
| NO (1) | NO115760B (de) |
| SE (1) | SE305745B (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933726A (en) * | 1971-04-15 | 1976-01-20 | General Electric Company | Heat vulcanizable polysiloxane compositions containing asbestos |
| US3715329A (en) * | 1971-04-15 | 1973-02-06 | Gen Electric | Heat vulcanizable polysiloxane compositions containing asbestos |
| US4433069A (en) * | 1983-01-03 | 1984-02-21 | Dow Corning Corporation | Method for preparing flame resistant polysiloxane foams and foams prepared thereby |
| US4865911A (en) * | 1989-01-09 | 1989-09-12 | Dow Corning Corporation | Curable silicone coated gasket and composition |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179619A (en) * | 1965-04-20 | Xow swell, high temperature organosi- loxane rubbeks containing silicon- bonded fluokjnated aliphatic radicals | ||
| US2610167A (en) * | 1946-12-07 | 1952-09-09 | Grotenhuis Theodore A Te | Pigmented silicone elastomers |
| US2658881A (en) * | 1949-05-03 | 1953-11-10 | Diamond Alkali Co | Moldable material comprising asbestos and a cohydrolyzate of phenyl silicon trihalide and ethyl silicon trihalide |
| US2913419A (en) * | 1956-04-18 | 1959-11-17 | Du Pont | Chemical process and composition |
| US2885366A (en) * | 1956-06-28 | 1959-05-05 | Du Pont | Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same |
| US2999077A (en) * | 1957-04-10 | 1961-09-05 | Wacker Chemie Gmbh | Method of preparing organopolysiloxane elastomers |
| US3243404A (en) * | 1962-04-02 | 1966-03-29 | Gen Electric | Silyl amine processing aids for polysiloxane elastomers |
-
1964
- 1964-03-16 US US352307A patent/US3453228A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-11-09 SE SE13500/64A patent/SE305745B/xx unknown
- 1964-11-11 ES ES0305901A patent/ES305901A1/es not_active Expired
- 1964-11-13 CH CH1463864A patent/CH439729A/de unknown
- 1964-11-27 NO NO155788A patent/NO115760B/no unknown
-
1965
- 1965-02-09 FR FR4856A patent/FR1424217A/fr not_active Expired
- 1965-03-02 DE DED46655A patent/DE1240660B/de not_active Withdrawn
- 1965-03-03 GB GB9142/65A patent/GB1039501A/en not_active Expired
- 1965-03-11 AT AT220265A patent/AT255759B/de active
- 1965-03-15 BE BE661119A patent/BE661119A/xx unknown
- 1965-03-15 NL NL6503248A patent/NL6503248A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH439729A (de) | 1967-07-15 |
| BE661119A (de) | 1965-09-15 |
| GB1039501A (en) | 1966-08-17 |
| ES305901A1 (es) | 1965-04-16 |
| SE305745B (sv) | 1968-11-04 |
| AT255759B (de) | 1967-07-25 |
| NL6503248A (de) | 1965-09-17 |
| US3453228A (en) | 1969-07-01 |
| FR1424217A (fr) | 1966-01-07 |
| NO115760B (de) | 1968-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2661091C2 (de) | ||
| DE2423531C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen | |
| DE2838379C3 (de) | Mit Silazan behandelte Siliciumdioxidzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2644551A1 (de) | Loesungsmittelbestaendige kalthaertende silikonkautschuk-massen | |
| DE2350369A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen | |
| DE1289989B (de) | Lagerbestaendige Organopolysiloxanlatices | |
| DE2358784A1 (de) | Kalt haertende silikon-kautschukzusammensetzungen | |
| DE1964502A1 (de) | Zusatz fuer zu Elastomeren haertbare Massen | |
| DE2504535A1 (de) | Heiss vulkanisierbare silikonkautschukmassen | |
| DE3213616A1 (de) | Hitzehaertbare silikonkautschukmasse | |
| DE2631957B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren | |
| DE1242362B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren | |
| DE2918196C2 (de) | Bis(polyorganosiloxanyl)-amine und Basiszusammensetzungen für elastomere Silicone, die eine dieser Verbindungen enthalten | |
| DE2702056C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polysiloxanelastomeren | |
| DE2900707A1 (de) | Hitzehaertbare silikonkautschukmassen | |
| DE1944367A1 (de) | Organopolysiloxanelastomere | |
| DE2945786A1 (de) | Verfahren zum herstellen von fluorsilikon-polymeren | |
| DE1208492B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren | |
| DE1240660B (de) | Verfahren zur Herstellung von hitzebestaendigen Organopolysiloxanelastomeren | |
| DE3336135A1 (de) | Rtv-siliconpasten | |
| EP0673399B1 (de) | Zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen | |
| DE2018327C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation cyclischer Diorganosiloxane | |
| DE2218101A1 (de) | Asbesthaltige, hitzehärtbare PoIysiloxan-Zusammensetzungen | |
| DE2728490C2 (de) | Verfahren zur Hydrophobierung von Kieselsäure | |
| DE2439881C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren Siliconelastomeren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |