DE1136529B

DE1136529B - Mittel zur Bekaempfung unerwuenschten Pflanzenwuchses, insbesondere zur Vernichtung von Unkraeutern

Info

Publication number: DE1136529B
Application number: DEB57214A
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Fischer; Dr Horst Pommer; Dr Guenter Scheuerer; Dr Herbert Stummeyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-03-25
Filing date: 1960-03-25
Publication date: 1962-09-13
Also published as: US3126272A; BE601653A; GB901296A

Description

Es ist bekannt, daß substituierte Harnstoffderivate der allgemeinen Formel

R-N-CO-N-CH₃

I

H R'

in der R einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff bedeuten, herbicid wirksam sind, Ihre Wirksamkeit ist meist jedoch nur gering.

Es wurde nun gefunden, daß substituierte 1,3'-Methylbutylharnstoffe der Formel

CH,-CH-CH₂-CH₂-NH-CO-Ν;

CH₃

in der R und R' je Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R und R' auch Teile eines heterocyclischen Ringes sein können, als Wirkstoffe zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit besonderen Erfolgen geeignet sind.

Die überlegene herbicide Wirksamkeit der neuen substituierten 3'-Methylbutyl-(=isoamyl)-harnstoffe gegenüber bekannten Harnstoffderivaten geht aus folgender Tabelle hervor;

Mittel zur Bekämpfung unerwünschten

Pflanzenwuchses, insbesondere zur

Vernichtung von Unkräutern

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Adolf Fischer, Mutterstadt,
Dr. Horst Pommer, Dr. Günter Scheuerer,

Ludwigshafen/Rhein,

und Dr. Herbert Stummeyer, Mannheim,

sind als Erfinder genannt worden

mit primären oder sekundären Aminen, wie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Allyl-, Dimethyl-, Diäthyl- oder Methylbutylamin, Pyrrolidin, Piperidin oder Morpho-Hn in einem inerten Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Dioxan, Cyclohexan, Phenoläther oder Essigester bei Temperaturen zwischen 0 und 100° C in 3-Stellung substituierte 1-Isoamylharnstoffe (II):

	Durchschnittliche
Wirkstoff	herbicide Wirksamkeit Vo
l-n-Butyl-,3,3-dimethylharnstoff	75
l-r-Methyl-propyl-3,3-dimethyl-	25
harnstoff
l-2'-Methyl-propyl-3,3-dimethyl-	30
hamstoff
l-Trimethyl-methyl-S^-dimethyl-	15
harnstoff
1 -n-Amyl-3,3-dimethylharnstoff	25
l-3'-Methyl-butyl-(= isoamyl)-	100
3,3-dimethylharnstoff

CH₃-CH-CH₂-CH₂-NCO + H—N;

CH₃

R'

(I)

CH₃-CH-CH₂-Ch₂-NH-CO-N'

CH₃

(Π)

Die erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen lassen sich nach bekannten Methoden darstellen. So erhält man bei der Umsetzung von Isoamylisocyanat(I) wobei R und R' die oben angegebenen Bedeutungen haben. Die Aufarbeitung geschieht bei Verwendung von Toluol als Lösungsmittel beispielsweise so, daß die Toluollösung nach beendeter Reaktion mit verdünnter Mineralsäure gewaschen wird und nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels der Harnstoff durch Destillation gereinigt wird.

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Man kann aber auch, so verfahren, daß man Carbaminsäurechloride der allgemeinen Formel III mit Isoamylamin umsetzt:

^R\ CH₃-CH-CH₂-CH₂-NHo + )N-COC1

CH₃

R''

QSJ)

10

_T/

CH₃-CH-CH₂-CH₂-NH CO-N' + HCI

^CHs (Π)

wobei R und R' die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Diese Umsetzung vollzieht sich bei Verwendung eines Säureacceptors, beispielsweise Pyridin, Trialkyl- ao aminen, Dialkylanilinen oder Chinolin in den oben genannten Lösungsmitteln und bei den dort angegebenen Temperaturen. Als Säureacceptor kann auch ein Überschuß an Isoamylamin verwendet werden.

Die neuen, in 3-Stellung substituierten 1-Isoamyl- as harnstoffe sind hochsiedende Substanzen mit meist niedrigem Schmelzpunkt.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung dieser Harnstoffe, die nicht Gegenstand des Schutzbegehrens ist, näher erläutert. Die dort genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

In eine Lösung von 77,5 Teilen Dimethylcarbaminsäurechlorid in 200 Teilen Toluol tropft man eine Mischung von 52 Teilen 3-Methylbutyl-(= isoamylamin und 78,5 Teilen Triäthylamin bei Raumtemperatur so zu, daß die Temperatur 60° C nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabe rührt man 8 Stunden bei 6O⁰C nach, wäscht die erkaltete Toluollösung des Harnstoffs mit Wasser und verdünnter Salzsäure und trocknet mit Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels fraktioniert man den Rückstand im Vakuum. Man erhält 85 Teile l-3'-Methyl-butyl-3,3-dimethylharnstoff, der bei einem Druck von 0,2 mm Hg bei 110° C siedet und bei 46° C schmilzt.

Beispiel 2

In eine Lösung von 56 Teilen Isoamylisocyanat in 200 Teilen Toluol tropft man bei Raumtemperatur 42 Teile Diäthylamin und rührt anschließend 4 Stunden bei 6O⁰C. Die Aufarbeitung geschieht, wie im Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 82 Teile l-3'-Methylbutyl-3,3-diäthylharnstoff, der bei 0,2 mm Hg bei 110°C siedet und den Brechungsindex n²i = 1,4589 hat.

In der gleichen Weise erhält man aus:

56 Teilen Isoamyüsocyanat und 40 Teilen Piperidin 90 Teile l-S'-Methyl-butyl-S^-pentamethylen-harnstoff, der bei 0,2 mm Hg bei 133⁰C siedet und bei 53°C schmilzt;

56 Teilen Isoamylisocyanat und 34 Teilen Allylamin 75 Teile l-S'-Methyl-butyl-S-allylharnstoff, der bei 0,4 mm Hg bei 154° C siedet und bei 42° C schmilzt;

56 Teilen Isoamylisocyanat durch Eingasen von Äthylamin bis zur Sättigung 71 Teile l-3'-Methylbutyl-3-äthyl-harnstoff, der bei 0,2 mm Hg bei 141⁰C siedet und bei 32⁰C schmilzt.

Die folgenden Beispiele zeigen die erfindungsgemäße Anwendung der neuen Herbicide.

Beispiel 3

Man behandelt Erde mit folgenden Harnstoffderivaten:

l-3'-Methyl-butyl-3,3-dimethyl-harnstoff

l-n-Amyl-S^-dimethyl-harnstoff

l-2'-Methyl-propyl-3,3-dimethyl-harnstoff

l-n-Butyl-3,3-dimethyl-harnstoff

l-l'-Methyl-propyl-S^-dimethyl-harnstoff

l-Trimethyl-methyl-3,3-dimethyl-harnstoff

in Wirkstoffmengen von 1, 2,5, 5 und 10 kg je Hektar. Die Wirkstoffe werden als wäßrige Dispersionen, die man unter Verwendung von Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel hergestellt hat, auf den Boden gesprüht. Aus Samen von Sinapis alba (Senf) und Avena fatua (Flughafer), die in den so vorbereiteten Boden eingesät werden, entwickeln sich zwar zunächst Keimlinge, die dann später je nach der Wirkung der einzelnen Harnstoffderivate verschieden stark geschädigt werden. Die einzelnen Schädigungswerte sind in nachfolgender Tabelle festgehalten.

Wirkstoff

Flughafer Angewandte Wirkstoffmenge in

Kilogramm je Hektar 1 ] 2,5 I 5 I Senf

Angewandte Wirkstoffmenge in
Kilogramm je Hektar

1 I 2,5 I 5 I 10

harnstoff

l-(n-Amyl)-3,3-dimethylharnstoff..

l^'-Methyl-propyl-S^-dimethylharnstoff

l-n-Butyl-3,3-dimethylharnstoff ...

l-l'-Methyl-propyl-S^-dimethylharnstoff

l-Trimethyl-methyl-S^-dimethyl-

harnstoff

2 bis 3 Ibis 2

0 1

Obisl

3 bis 4 2 bis 3

1 2 bis 3

0 1

4 bis

Ibis 3

1 Ibis

Schema der Schädigungswerte: 0 = ohne Schädigung

5 = Totalschaden

3 bis 4

2
3 bis 4

5
1

5
2

1
4

0 j. 0

5
4 bis 5

4 bis 5

5
5

2 bis 3

3 bis 4
Obisl

Beispiel 4

In eine Tonschale der Größe 25 · 30 cm wird verunkrauteter sandiger Lehmboden eingefüllt, und in die oberste Schicht werden Samen von Seeale cereale (Roggen), Beta vulgaris saccharitea (Zuckerrüben), Fagopyrum esculentum (Buchweizen), Daucus carota (Möhre), Allium cepa (Zwiebel) und Sinapis alba (Senf) in Querreihen eingesät. Nach 4 Wochen wird auf die inzwischen aufgelaufenen Pflanzen 1-3'-Methylbutyl-3,3-dimethyl-harnstoff in einer Aufwandmenge, entsprechend 1,5 kg je Hektar, dispergiert in 10001 Wasser, gespritzt. Nach etwa 3 Wochen sind die meisten Pflanzen nahezu vollkommen abgestorben. Von den im Boden aufgelaufenen Unkräutern wurden Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Galinsoga parvifiora (Franzosenkraut), Stellaria media (Vogelmiere) und Lolium perenne (Englisches Raygras) vernichtet.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Mittel zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, insbesondere zur Vernichtung von Unkräutern, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem substituierten l-3'-Methylbutylharnstoff der Formel

CHs-CH-CH₈-CH₂-NH-CO-N:

CH,

als Wirkstoff, in der R und R' je Wasserstoff eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R und R' auch Teile eines heterocyclischen Ringes sein können.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 733 988.

© 209 640/315 9.62