DE1134886B - Diazotypie-Kopierschichten, insbesondere zur Herstellung von Zwischenoriginalen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

K 38880 IXa/57b

ANMELDETAG: 10. OKTOBER 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER

AUSLEGESCHRiET: 16. AUGUST 1962

In dem Hauptpatent 1 086 124 werden Diazotypie-Kopierschichten zur Herstellung von Zwischenoriginalen beschrieben,, bei denen als Kupplungskomponente l-Hydroxy^S-diallcyM-morpholinomethyl-benzole verwendet werden, in Kombination mit solchen Diazoverbindungen, daß bei der Kupplung gelbe bis grüngelbe Azo-Farbstoffe entstehen.

In einer weiteren Ausbildung des Patentes 1 086 124 wurden nun Kopierschichten, insbesondere zur Herstellung von Zwischenoriginalen, gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Azokomponenten Hydroxy - dialkyl - morpholinomethylbenzole, die im Morpholinrest durch Alkyl substituiert sind, oder Hydroxy-dialkyl-morpholinomethylbenzole, letztere mit Ausnahme der von 2,5-Dialkylphenolen abgeleiteten, enthalten.

Die erfindungsgemäß als Azokomponenten in Diazotypie-Kopierschichten zu verwendenden morpholinmethyl-substituierten Hydroxy-dialkyl-benzole können durch Umsetzung von Dialkylphenolen mit äquimolekularen Mengen Formaldehyd und Morpholin bzw. alkyl-substituierten Morpholinen hergestellt werden.

Dabei werden als Hydroxy-dialkyl-benzole solche verwendet, deren Alkylreste nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome in gerader Kette enthalten. Solche Verbindungen sind beispielsweise 3,5-Dimethylphenol, 3-Methyl-5-äthylphenol, 2,3-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 2-Methyl-5-isopropylphenol, 5-Methyl-2-isopropylphenol, 3-Methyl-6-äthylphenol.

Als Morpholinkomponente kommen neben dem Morpholin selbst Morpholine in Frage, die durch eine oder mehrere Alkylgruppen an Kohlenstoffatomen substituiert sind. Als Alkyl-Substituenten kommen niedere Alkyle, vorzugsweise solche, die in gerader Kette nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthalten, in Frage, z. B. 2-Methyl-morpholin, 2-Äthyl-morpholin, 2,3-Dimethyl-morpholin, 2,5-Dimethyl-morpholin, 3,5-Dimethyl-morpholin, 2-Äthyl-5-methyl-morpholin, 2,6-Dimethyl-morpholin, 2,6-Diäthyl - morpholin, 3 - Methyl - 5 - äthyl - morpholin, 2,3,5-Trimethyl-morpholin.

Gegenüber dem Hauptpatent, in dem nur die in 2,5-Stellung alkyl-substituierten 4-Morpholinomethylphenole als Azokomponenten Verwendung finden, wurde weiterhin gefunden, daß auch die analogen Verbindungen, bei denen sich die Alkyl- und die Morpholino-methyl-Substituenten an anderer Stelle des Benzolkerns befinden, als Azokomponenten vorzüglich geeignet sind. Weiterhin ergab sich, daß solche Produkte, die im Morpholinrest alkylsubstituiert sind, ebenfalls sehr gute Ergebnisse liefern.

Diazotypie-Kopierschichten,

insbesondere zur Herstellung

von Zwischenoriginalen

Zusatz zum Patent 1 086 124

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Die Azokomponenten gemäß vorliegender Erfindung kuppeln mit den meisten Diazokomponenten zu relativ hellen, meistens gelben oder gelbgrünlichen Farbstoffen, so daß sie sich ganz besonders zur Herstellung von Zwischenoriginalen eignen, da ihre Lichtabsorption etwa zwischen 3300 Ä und etwa 4400 Ä liegt.

Es hat sich ferner gezeigt, daß die Azokomponenten sehr gut als Mischkomponente zur Erzeugung von braunen und schwarzen Farbtönen gemeinsam mit anderen Azokomponenten geeignet sind.

Der Morpholinrest bzw. der substituierte Morpholinrest verleiht den erfindungsgemäßen Azokomponenten eine gewisse Hydrophilie, so daß sie gut auf das Trägermaterial, insbesondere auch auf Transparentpapier, aufziehen.

Die durch Kupplung der erfindungsgemäßen Azokomponenten mit bestimmten Diazoverbindungen, besonders mit para-Aminodiazoverbindungen, entstehenden gelben bis grünlichgelben Farbstoffe absorbieren Lichtstrahlen des oben angegebenen Wellenbereiches und besitzen eine hervorragende Abdeckkraft beim Weiterpausen auf lichtempfindliche Schichten. Die entstehenden Kopien sind durch diese erhöhte Abdeckkraft sehr kontrastreich. Beispielsweise lassen sich Zeichnungen mit schwachem Kontrast, wie Bleistiftzeichnungen mit schwachen Linien, bedeutend besser wiedergeben

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als bei Verwendung von Zwischenoriginalen, die thyl]-phenol-hydrochlorid (Schmelzpunkt 247

mit bekannten Azokomponenten hergestellt sind. bis 249° C),

Im folgenden wird die Herstellung einiger erfin- 3-Methyl-6-isopropyl-4-[2^6^imethyl-morpho-

dungsgemäßer Verbindungen beschrieben. Zur Her- lino-(4')-methyl]-phenol-hydrochlorid

stellung des S.S-Dimethyl^-P'-methyl-morpholmo- 5 (Schmelzpunkt 192 bis 193° C),

(40-methyl]-phenols werden 122 Gewichtsteile 3,5-Di- 2-MeUIyI-S-ISOpTOPyM- [2',6'-dimethyl-morpho-

methylphenol in 101 Gewichtsteilen 2-Methyl-mor- lino-(40-methyl]-phenol-hydrochlorid

pholin gelöst. Zu dieser Lösung tropft man unter (Schmelzpunkt 149 bis 15O⁰C),

Rühren und Kühlen 100 Volumteile 30°/₀igen wäß- 3-Methyl-5-äthyl-2-[morpholino-(40-methyl]-

rigen Formaldehyd und rührt die Mischung an- io phenol-hydrochlorid (Schmelzpunkt 173 bis

schließend noch 2 Stunden, wobei zwei Schichten 175° C),

entstehen. Die obere wäßrige Schicht wird ab- 2,6-Dimethyl-4-[2',6'-dimethyl-morpholino-(4^/)-

dekantiert und das zurückbleibende Öl mit Salzsäure methyl]-phenol (Schmelzpunkt 110 bis 111⁰C),

versetzt, wobei das Hydrochlorid des 3,5-Dimethyl- 2,6-Dimethyl-4-[2',3'-dimethyl-morpholino-(4')-

2-[2'-methyl-morpholino-(4')-methyl]-phenols aus- 15 methyl]-phenol-hydrochlorid (Schmelzpunkt

fällt. Nach dem Umkristallisieren aus Äthanol 185° C).

schmilzt dieses Hydrochlorid bei 185 bis 187° C. Man kann auch Gemische substituierter Morpho-

Zur Herstellung des 2,5-Dimethyl-4-[2'-methyl- line zur Reaktion einsetzen. So erhält man beispielsmorpholino-(40-methyl]-phenols gibt man zu einer weise bei der Umsetzung von 2,5-Dimethyl-phenol Lösung von 61 Gewichtsteilen 2,5-Dimethylphenol 20 mit einem Gemisch aus 2,5-Dimethyl-morpholin und in 70 Volumteilen Methanol unter Rühren zunächst 3,5-Dimethyl-morpholin, das unter dem Namen 50 Volumteile 300/₀igen wäßrigen Formaldehyd hinzu »Dimethylmorpholine« von der Firma Wyandotte und läßt anschließend eine Lösung von 50,5 Ge- Chemicals Corp., Wyandotte, Michigan (USA.), wichtsteilen 2-Methyl-morpholin in 30 Volumteilen vertrieben wird, ein Gemisch von 2,5-Dimethyl-Methanol einfließen. Man rührt noch 2 Stunden 25 4-[2',5'-dimethyl-morpholino-(4')-methyl]-phenol mit und läßt die Reaktionsmischung über Nacht stehen, 2,5-Dimethyl-4-[3',5'-dimethyl-morpholino-(4')-mewobei sich zwei Schichten bilden. Nach Abtrennen thyl]-phenol.

der oberen wäßrigen Schicht wird mit 210 Volum- Analog erhält man unter Verwendung von 2,6-Di-

teilen 18%iger Salzsäure versetzt, wobei ein dicker methyl-phenol ein Gemisch von 2,6-Dimethyl-4-[2',5'-Kristallbrei entsteht, der das Hydrochlorid des 30 dimethyl-morpholino-(40-methyl]-phenol mit 2,6-Di-2,5-Dimethyl-5-[2'-methyl-morpholino-(40-methyl]-methyl-4-[3',5^/-dimethyl-morpholino-(40-methyl]-phenols darstellt. Man saugt ab, verreibt das Roh- phenol, das als Chlorhydrat nach Umkristallisieren produkt zur Reinigung mit Aceton und saugt aus Äthanol bei 239 bis 240° C schmilzt, nochmals ab. Man erhält so farblose Kristalle vom
Schmelzpunkt 208 bis 210° C. 35 .

In analoger Weise wie oben beschrieben, ge- Beispiel!

gebenenfalls unter geringfügiger Abänderung — wie Die Lösung von 3 Gewichtsteilen des Zinkchlorid-Art und Menge des Lösungsmittels —, kann man Doppelsalzes der Diazoverbindung aus 1-Aminoauch die anderen erfindungsgemäßen Verbindungen 3-methyl-4-äthyl-amino-benzol, 4 Gewichtsteilen Ziherstellen. 40 tronensäure, 3 Gewichtsteilen Borsäure, 2 Gewichts-

Ais Beispiele seien noch folgende genannt: teilen Aluminiumsulfat, 5 Gewichtsteilen Thioharn-

3,5-Dimethyl-2-[morpholino-(4^/)-methyl]-phenol stoff und 3 Gewichtsteilen des Hydrochlorides von (Schmelzpunkt 96 bis 98° C), 2,5-Dimethyl-4-[2',6'-dimethyl-morpholino-(40-me-

2,3-Dimethyl-6-[morpholino-(4^/)-methyl]-phenol- thyl]-phenol in 100 Volumteilen Wasser wird auf hydrochlorid (Schmelzpunkt 228° C), 45 transparentes Papier gestrichen und getrocknet. Das

2,5-Dimethyl-4-[2',6'-dimethyl-morpholino-(4^/)- lichtempfindlich gemachte Papier wird mit einer methyl]-phenol-hydrochlorid (Schmelzpunkt 18-Ampere-Bogenlampe unter einer Vorlage belich-203 bis 205° C), tet und dann in üblicher Weise mit Ammoniakgas

2,5-Dimethyl-4-[2'-äthyl-morpholino-(4')-me- entwickelt. Das Bild in der erhaltenen Pause weist thyl]-phenol-hydrochlorid (Schmelzpunkt 184 50 einen gelben Farbton auf und eignet sich in vorzügbis 186° C), licher Weise als Zwischenoriginal für die Herstellung

2-Methyl-5-isopropyl-4-[2'-methyl-morpholino- weiterer Kopien nach dem Lichtpausverfahren. (4')-methyl]-phenol (Schmelzpunkt 169 bis
170° C),

3-Methyl-6-isopropyl-4-[2'-methyl-morpholino- 55 Beispiel 2

(40-methyl]-phenol-hydrochlorid (Schmelz- Man bestreicht ein transparentes Papier mit einer

punkt 191 bis 192° C), Lösung von 2,9 Gewichtsteilen 2,5-Dimethyl-4-[2'-me-

3-Methyl-6-äthyl-4-[2'-methyl-morpholino-(4')- thyl-morpholino-(40-methyl]-phenol-hydrochlorid,

methyl]-phenol-hydrochlorid (Schmelzpunkt 5 Gewichtsteilen Weinsäure, 2 Gewichtsteilen Bor-

179 bis 180° C), 60 säure, 2 Gewichtsteilen Aluminiumsulfat, 4 Gewichts-

2,3-Dimethyl-6-[2'-methyl-morpholino-(4')-me- teilen 1,3,6-Naphthalin-trisulfosäure (Trinatriumsalz), thyl]-phenol-hydroehlorid (Schmelzpunkt 212 3 Gewichtsteilen Zinkchlorid-Doppelsalz der Diazo-

bis 213° C), verbindung aus l-Amino-4-morpholino-benzol in

2,5-Dimethyl-4-[2',3^/-dimethyl-morpholino-(4')- 100 Volumteilen Wasser und trocknet das gestrichene methyl]-phenol (Schmelzpunkt 139 bis 140⁰C), 65 Papier. Mit dem lichtempfindlichen Papier her-

2,6-Dimethyl-4-[morpholino-(40-methyl]-phenol- gestellte Kopien ergeben bei der Entwicklung mit hydrochlorid (Schmelzpunkt 259 bis 26Γ C), Ammoniak Bilder mit gelbem Farbton. Diese Licht-

2,6-Dimethyl-4-[2'-methyl-morpholino-(40-me- pausen sind zur Weiterkopie vorzüglich geeignet.

Beispiel 3

Zur Herstellung von Diazotypie-Papier nach der Erfindung verfährt man nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise, ersetzt aber das 2,5-Dimethyl - 4 - [2',6' - dimethyl - morpholino - (40 - methyl]-phenol-hydrochlorid durch die gleiche Gewichtsmenge 2,5-Dimethyl-4-[2'-äthyl-morpholino-(4')-methyl]-phenol-hydrochlorid. Mit diesem Papier erhält man ebenfalls Kopien, die sich vorzüglich zum Weiterkopieren eignen.

Beispiel 4

Ein opakes Papier wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung bestrichen: 2,5 Gewichtsteile Zinkchlorid-Doppelsalz der Diazoverbindung aus l-Amino-4-morpholino-benzol, 3 Gewichtsteile 3,5-Dimethyl-2-[morpholino-(4')-methyl]-phenol, 0,2 Gewichtsteile 2-Amino-4-imino-7'-oxy- l',5-naphthyltriazin-(l,3,5)-hydrochlorid, 4 Gewichtsteile Zitronensäure, 3 Gewichtsteile Borsäure, 5 Gewichtsteile Thioharnstoff, 2 Gewichtsteile Alummiumsulfat und 4 Gewichtsteile 1,3,6-Naphthalintrisulfosäure (Trinatriumsalz), gelöst in 100 Volumteilen Wasser. Man belichtet und entwickelt in üblicher Weise mit Ammoniakgas. Die erhaltenen Pausen zeigen einen ansprechenden braunen Farbton.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Diazotypie-Kopierschichten, insbesondere zur Herstellung von Zwischenoriginalen, nach Patent 1 086 124, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Azokomponenten Hydroxy-dialkyl-morpholinomethyl-benzole, die im Morpholinrest durch Alkyl substituiert sind, oder Hydroxy-dialkyl-morpholinomethyl-benzole, letztere mit Ausnahme der von 2,5-Dialkylphenolen abgeleiteten, enthalten.

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