DE1131673B

DE1131673B - Process for the isolation of aryl borazoles

Info

Publication number: DE1131673B
Application number: DEU7145A
Authority: DE
Inventors: William David English; Allen Lyle Mccloskey
Original assignee: United States Borax and Chemical Corp
Current assignee: US Borax Inc
Priority date: 1959-05-27
Filing date: 1960-05-19
Publication date: 1962-06-20

Description

Verfahren zur Isolierung von Arylborazolen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Isolierung von Arylborazolen.Methods for Isolating Arylborazoles The invention relates to a process for the isolation of aryl borazoles.

Die als Borazole bekannte Stoffklasse umfaßt Verbindungen mit einem heterocyclischen, 6 Atome enthaltenden Ring der allgemeinen Formel (HB - NR)3, und jeder Substituent des Ringes wird zur Kennzeichnung seiner Stellung mit dem Buchstaben »B« oder »N« versehen. The class of substances known as borazoles includes compounds with a heterocyclic ring containing 6 atoms of the general formula (HB - NR) 3, and each substituent of the ring is used to identify its position with the letter "B" or "N" provided.

Es ist bekannt, daß arylsubstituierte Borazole durch Umsetzung von B-Halogenoborazolen mit Grignardverbindungen hergestellt werden können, wie in den folgenden allgemeinen Reaktionsgleichungen angegeben ist. It is known that aryl-substituted borazoles by reaction of B-Halogenoborazoles can be prepared with Grignard compounds, as in the the following general reaction equations is given.

(NHBX)3 + 3 ArMgX < (NHBAr)3 + 3 MgX2 oder (ArNBX)3 +3 RMgX < (ArNBR)3 + 3 MgX2 oder (RNBX)3 + 3 ArMgX < (RNBAr)3 + 3 MgX2 oder (ArNBX)3 + 3 ArMgX < (ArNBAr)3 + 3 MgX2 In diesen Gleichungen stellt R ein Alkylradikal, Ar ein Arylradikal und X ein Halogenatom dar. (NHBX) 3 + 3 ArMgX <(NHBAr) 3 + 3 MgX2 or (ArNBX) 3 +3 RMgX < (ArNBR) 3 + 3 MgX2 or (RNBX) 3 + 3 ArMgX <(RNBAr) 3 + 3 MgX2 or (ArNBX) 3 + 3 ArMgX <(ArNBAr) 3 + 3 MgX2 In these equations, R represents an alkyl radical, Ar represents an aryl radical and X represents a halogen atom.

Die obigen Gleichungen veranschaulichen Reaktionen, die auf den ersten Blick leicht durchführbar erscheinen. Auch erscheint es beim Studium dieser Reaktionsgleichungen leicht, die gewünschten Borazole von den als weiteres Reaktionsprodukt entstehenden Magnesiumhalogeniden zu trennen. Es wurde jedoch gefunden, daß ein Reaktionsgemisch erhalten wird, in dem das Magnesiumhalogenid mit dem gewünschten Borazol einen Komplex bildet, und daß es selbst unter Anwendung besonderer Verfahrensschritte äußerst schwer ist, das entstandene Reaktionsprodukt zu zerlegen. The above equations illustrate reactions that occur at first Look easily feasible. It also appears when studying these reaction equations easy to separate the desired borazoles from those formed as a further reaction product To separate magnesium halides. However, it was found that a reaction mixture is obtained in which the magnesium halide forms a complex with the desired borazole forms, and that it is extremely high even with the use of special processing steps is difficult to decompose the resulting reaction product.

Die genaue Zusammensetzung des Komplexes der sich zwischen dem Borazol und dem Magnesiumhalogenid bildet, wurde noch nicht vollständig festgestellt. Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens können jedoch Ausbeuten von 70 bis 800/0 erreicht werden. The exact composition of the complex between the borazole and which forms magnesium halide has not yet been fully established. Means of the process according to the invention, however, yields of 70 to 800/0 can be achieved will.

Es ist unwesentlich, welcher Art die mit dem B-Halogenoborazol umgesetzte Grignardverbindung ist. Die Reaktion führt stets zu einem Komplex, der aufgespalten werden muß, um das Arylborazol zu erhalten. It is unimportant what kind of reaction with the B-haloborazole Grignard connection is. The reaction always leads to a complex that is split up must be in order to obtain the aryl borazole.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Isolierung von Arylborazolen der allgemeinen Formeln (NHBAr)3 (ArNBR)3, (RNBAr)3 oder (ArNBAr)3, worin R Alkyl- und Ar Arylreste bedeutet, die durch Umsetzung der entsprechenden Halogen am Bor enthaltenden Borazole mit Alkyl-oder Aryl-Grignardverbindungen in einem organischen Lösungsmittel erhalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel von dem Reaktionsprodukt abdestilliert, Wasser zu der erhaltenen festen Masse hinzugegeben und das erhaltene ungelöste Arylborazol von der wäßrigen Lösung abgetrennt wird. The invention relates to a process for isolating aryl borazoles of the general formulas (NHBAr) 3 (ArNBR) 3, (RNBAr) 3 or (ArNBAr) 3, where R is alkyl and Ar denotes aryl radicals obtained by reacting the corresponding halogen on boron containing borazoles with alkyl or aryl Grignard compounds in an organic Solvent are obtained, characterized in that the solvent of distilled off the reaction product, water was added to the solid mass obtained and the resulting undissolved aryl borazole is separated from the aqueous solution.

Aus den vorhergehenden Ausführungen geht hervor, daß die Erfindung darin besteht, daß der Borazol-Magnesiumhalogenid-Komplex durch Entfernung des Lösungsmittels von dem Reaktionsgemisch und darauffolgender Zufügung von Wasser zu der unlöslichen Masse zerlegt werden kann. From the foregoing it can be seen that the invention is that the borazole-magnesium halide complex by removing the solvent of the reaction mixture and subsequent addition of water to the insoluble one Mass can be decomposed.

Durch diese Behandlung wird der Komplex aufgespalten, das Magnesiumchlorid geht in dem Wasser in Lösung, und das Borazol bleibt als feste Masse zurück und kann durch einfache Filtration oder andere Abscheidungsmaßnahmen gewonnen werden.This treatment breaks down the complex, the magnesium chloride goes into solution in the water, and the borazole remains as a solid mass and can be obtained by simple filtration or other separation measures.

Das so erhaltene Borazol kann sodann in bekannter Weise z. B. durch Umkristallisation aus einem Lösungsmittel, Sublimation, Destillation oder Fraktionierung gereinigt werden.The borazole thus obtained can then in a known manner, for. B. by Recrystallization from a solvent, sublimation, distillation or fractionation getting cleaned.

Beispiel 1 200 mol einer ätherischen 3molaren Phenylmagnesiumbromidlösung werden unter Rühren zu einer Lösung von 36,8 g B-Trichloroborazol in 200 ml Äther innerhalb von 15 Minuten geeben. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Eine kleine Menge gebildeten Niederschlags wird abfiltriert. Der Ather wird vom Filtrat abdestilliert, wobei ein gelber, halbfester Rückstand erhalten wird, der sodann mit Cyclohexan extrahiert und aus diesem Lösungsmittel umkristallisiert wird. Example 1 200 mol of an essential 3 molar phenyl magnesium bromide solution are stirred to a solution of 36.8 g of B-trichloroborazole in 200 ml of ether given within 15 minutes. That Reaction mixture is 1 hour heated to boiling under reflux. A small amount of precipitate will be formed filtered off. The ether is distilled off from the filtrate, leaving a yellow, semi-solid Residue is obtained, which is then extracted with cyclohexane and removed from this solvent is recrystallized.

B-Triphenylborazol wird in einer Ausbeute von 220/0 erhalten. B-triphenylborazole is obtained in a yield of 220/0.

Beispiel 2 200 ml einer ätherischen 3molaren Phenylmagnesiumbromidlösung werden unter Rühren zu einer Lösung von 36,8 g B-Trichloroborazol in 200 ml Äther innerhalb von 15 Minuten zugegeben. Das Lösungsmittel wird sodann durch Destillation entfernt und der Rückstand bei Wasserstrahlvakuum getrocknet. Die im wesentlichen unlösliche Masse wird sodann mit 500 mol Wasser behandelt. Die Mischung wird gut gerührt und sodann filtriert. Example 2 200 ml of an essential 3 molar phenyl magnesium bromide solution are stirred to a solution of 36.8 g of B-trichloroborazole in 200 ml of ether added within 15 minutes. The solvent is then removed by distillation removed and the residue dried in a water jet vacuum. The essentially insoluble mass is then treated with 500 mol of water. The mix will be fine stirred and then filtered.

Der auf dem Filterpapier zurückbleibende farblose Rückstand wurde sodann mit Cyclohexan extrahiert und aus diesem Lösungsmittel umkristallisiert.The colorless residue left on the filter paper became then extracted with cyclohexane and recrystallized from this solvent.

B-Triphenylborazol wurde in einer Ausbeute von 760/o erhalten. B-triphenylborazole was obtained in a yield of 760 / o.

Es sei darauf hingewiesen, daß das erfindungsgemäß gemäß Beispiel 2 erhaltene Produkt einen Schmelzpunkt von ungefähr 179 bis 1820 C und das gemäß Beispiel 1 erhaltene Produkt einen Schmelzpunkt von 169 bis 174" C hat. Der Schmelzpunkt des im wesentlichen reinen B-Triphenylborazols wird mit etwa 180 bis 1820 C angegeben. It should be noted that the invention according to Example 2 has a melting point of approximately 179 to 1820 C and that according to Example 1 has a melting point of 169 to 174 "C. The melting point of the essentially pure B-triphenylborazole is given as about 180 to 1820.degree.

Es folgt hieraus, daß mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht nur die Ausbeute an Borazol mehr als verdreifacht wird, sondern auch noch ein wesentlich reineres Produkt erhalten wird.It follows from this that by means of the method according to the invention not only the yield of borazole is more than tripled, but also a substantial amount purer product is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the isolation of aryl borazoles of the general Formulas (NHBAr) 3, (ArNBR) 3, (RNBAr) 3 or (ArNBAr) 3, in which R is alkyl and Ar is aryl means the borazoles containing boron by reaction of the corresponding halogen on the boron obtained with alkyl or aryl Grignard compounds in an organic solvent are, characterized in that the solvent is distilled off from the reaction product, Added water to the solid mass obtained and the undissolved arylborazole obtained is separated from the aqueous solution.