Verfahren zur Trocknung feuchter chlorierter Cyanursäuren Bei der
bekannten Herstellung chlorierter Cyanursäuren in Gegenwart von Wasser erhält man
wasserhaltige Reaktionsprodukte, die im Vakuum bei Temperaturen unter 100° C vom
größten Teil des Wassers befreit werden können. Infolge der großen Neigung der chlorierten
Cyanursäuren, sich zu zersetzen, verringert sich dabei ihr Gehalt an aktivem Chlor.
Es entstehen außerdem gasförmige Zersetzungsprodukte, beispielsweise Chloroxyde,
die explosiv sind.Process for drying moist chlorinated cyanuric acids
known preparation of chlorinated cyanuric acids in the presence of water is obtained
water-containing reaction products, which in a vacuum at temperatures below 100 ° C from
Most of the water can be freed. As a result of the great inclination of the chlorinated
Cyanuric acids decompose, thereby reducing their active chlorine content.
There are also gaseous decomposition products, for example chlorine oxides,
that are explosive.
Es wurde gefunden, daß man diese Nachteile bei der Trocknung vermeidet,
wenn man die feuchten chlorierten Cyanursäuren mit 20 bis 300 Gewichtsprozent einer
unterhalb 230° C siedenden, indifferenten organischen Flüssigkeit vermischt, die
in Wasser nicht oder nur schwer löslich ist, worauf man dieses Gemisch zuerst im
Vakuum bei Temperaturen unterhalb von 100° C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen
0 und etwa 50° C, und anschließend ohne Vakuum bei erhöhter Temperatur einer azeotropen
Rückflußdestillation unterwirft, bei der das sich im Destillat abscheidende Wasser
entfernt wird. Zweckmäßig entwässert man in der ersten Stufe bis auf einen Wassergehalt
von etwa 2 bis 30/0. Vorzugsweise verwendet man solche indifferenten organischen
Flüssigkeiten, die unterhalb 200° C, insbesondere zwischen 40 und 150° C sieden.
Diese Flüssigkeiten bilden mit Wasser oft ein konstant siedendes Gemisch. Ferner
ist es zweckmäßig, eine indifferente Flüssigkeit zu verwenden, in der die chlorierten
Cyanursäuren schwer löslich sind, so daß z. B. eine gesättigte Lösung höchstens
5%ig ist. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen beispielsweise
folgende Flüssigkeiten in Betracht: aliphatische, aromatische oder alicyclische
Verbindungen: ihre Halogenderivate, ferner Ketone, Ester, Nitrile, Äther. Amide
oder ihre Mischungen. Aus diesen Gruppen seien beispielsweise folgende geeignete
Flüssigkeiten genannt: Hexan, Heptan, Octan, Dichlorbutan, Propionsäurenitril, Essigsäurebutylester,
Diäthyläther, Methylcyclohexan, Phenylhexan, Dichlorbenzol, Benzonitril, Benzoesäuremethylester.It has been found that these disadvantages are avoided during drying,
if you use the moist chlorinated cyanuric acids with 20 to 300 percent by weight of a
below 230 ° C boiling, indifferent organic liquid mixed, the
is not or only sparingly soluble in water, whereupon this mixture is first im
Vacuum at temperatures below 100 ° C, preferably at temperatures between
0 and about 50 ° C, and then without a vacuum at an elevated temperature of an azeotropic
Subjects to reflux distillation, in which the water separating out in the distillate
Will get removed. It is expedient to dehydrate in the first stage down to a water content
from about 2 to 30/0. Such inert organic ones are preferably used
Liquids that boil below 200 ° C, in particular between 40 and 150 ° C.
These liquids often form a constant boiling mixture with water. Further
it is advisable to use an inert liquid in which the chlorinated
Cyanuric acids are sparingly soluble, so that, for. B. a saturated solution at most
Is 5%. For example, to carry out the method according to the invention
the following liquids are considered: aliphatic, aromatic or alicyclic
Compounds: their halogen derivatives, also ketones, esters, nitriles, ethers. Amides
or their mixtures. From these groups, for example, the following are suitable
Liquids called: hexane, heptane, octane, dichlorobutane, propionic acid nitrile, butyl acetate,
Diethyl ether, methylcyclohexane, phenylhexane, dichlorobenzene, benzonitrile, methyl benzoate.
Als besonders gut geeignet haben sich folgende Flüssigkeiten erwiesen:
Methylenchlorid, Tetrachlorköhlenstoff, Äthylenchlorid, Chlorbenzol, Benzol, Toluol,
Cyclohexan und ihre Gemische.The following liquids have proven to be particularly suitable:
Methylene chloride, carbon tetrachloride, ethylene chloride, chlorobenzene, benzene, toluene,
Cyclohexane and their mixtures.
Die indifferente Flüssigkeit wird bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in einer Menge von 20 bis 300 Gewichtsprozent, bezogen auf die feuchten
chlorierten Cyanursäuren, angewandt. Verwendet man Rührgefäße mit Kolonnenaufsatz,
so wird man etwa die gleiche bis etwa die dreifache Menge Flüssigkeit, bezogen auf
die zu entwässernden chlorierten Cyanursäuren. verwenden. Man kann die Säuren auch
mit einer kleineren Menge Flüssigkeit in Pastenform überführen und auf erwärmten
Flächen, z. B. Walzen, das Wasser abtrennen. Man kann auch den feinverteilten Ausgangsstoff
in einem Gefäß mit Hilfe mechanischer Vorrichtungen, z. B. Schaufeln oder Rutschflächen,
oder mit Hilfe eines Gasstromes in Bewegung setzen und hierbei eine kleine Menge
der indifferenten Substanz in flüssigem oder dampfförmigem Zustand dem Gefäß zugeben.
Mit der indifferenten Substanz wird das Wasser aus dem Gefäß abgeführt. Man kann
bei dieser Verfahrensweise bereits mit einem Zusatz von etwa 200/0 an indifferenter
Substanz, bezogen auf den Ausgangsstoff, auskommen. Meistens verwendet man 50 bis
3000/0.The indifferent liquid is used in the implementation of the invention
Process in an amount of 20 to 300 percent by weight, based on the moist
chlorinated cyanuric acids. If stirring vessels with a column attachment are used,
so you will get about the same to about three times the amount of liquid, based on
the chlorinated cyanuric acids to be dehydrated. use. You can do the acids too
Paste it with a small amount of liquid and heat it up
Areas, e.g. B. rollers to separate the water. You can also use the finely divided starting material
in a vessel with the help of mechanical devices, e.g. B. shovels or sliding surfaces,
or set in motion with the help of a gas stream and thereby a small amount
add the inert substance in liquid or vapor state to the vessel.
The water is drained from the vessel with the indifferent substance. One can
with this procedure already with an addition of about 200/0 more indifferent
Substance, based on the starting material, get by. Most of the time you use 50 to
3000/0.
Es ist ferner vorteilhaft, die Entwässerung in Gegenwart oberflächenaktiver
Stoffe durchzuführen. Solche Stoffe sind in Ind. Eng. Chem., Vol. 51 (Juli 1959),
Nr. 7, S. 798 bis 804, und in Chem. and Eng. News vom 26. 5. 1958, S. 20 und 21,
beschrieben. Besonders gut eignen sich Alkylarylsulfonate, Polyglykolester und Kondensationsprodukte
von höhersiedenden Fettsäuren mit Aminoalkoholen. Sie können vor oder während der
Entwässerung oder sogar während der Chlorierung der Cyanursäure in einer Menge von
0,01 bis 50/0, vorzugsweise 0,1 bis 3%, bezogen auf chlorierte Cyanursäuren, zugegeben
werden.It is also advantageous to use surface-active dehydration in the presence
To carry out substances. Such substances are in Ind. Eng. Chem., Vol. 51 (July 1959),
No. 7, pp. 798 to 804, and in Chem. And Eng. News from May 26, 1958, pp. 20 and 21,
described. Alkyl aryl sulfonates, polyglycol esters and condensation products are particularly suitable
of higher-boiling fatty acids with amino alcohols. You can do this before or during the
Dehydration or even during the chlorination of cyanuric acid in an amount of
0.01 to 50/0, preferably 0.1 to 3%, based on chlorinated cyanuric acids, added
will.
Mit dieser Arbeitsweise kann man chlorierte Cyanursäuren mit einem
Feuchtigkeitsgehalt von unter 0,10/0 ohne Zersetzung herstellen, was bisher nicht
möglich war. Überraschend ist dabei auch, daß die Bildung von explosiven Nebenprodukten,
insbesondere
Chloroxyden, verhindert wird und der Gehalt der trockenen
Verbindungen an aktivem Chlor bei langer Lagerung nur wenig absinkt.With this procedure you can use chlorinated cyanuric acids with a
Produce moisture content below 0.10 / 0 without decomposition, which has not been done before
was possible. It is also surprising that the formation of explosive by-products,
in particular
Chloroxides, is prevented and the content of the dry
Compounds of active chlorine only decreases slightly after long storage.
Es ist ferner von großem Vorteil, daß der Chlorgeruch der getrockneten
Verbindungen, der bisher mancher Verwendung hindernd im Wege stand, weitgehend vermieden
wird. Beispiel 1 1157 Teile Dichlorisocyanursäure, die 26 Gewichtsprozent Wasser
enthalten, werden mit 2300 Teilen Tetrachlorkohlenstoff 11,5 Stunden lang im Vakuum
(200 mm) auf 40°C zum Sieden erhitzt und das Destillat nach Abtrennung des
Wassers laufend zu der feuchten Dichlorisocyanursäure zurückgeführt. Die feuchte
Dichlorisocyanursäure verliert auf diese Weise 92,7% ihres Wassergehaltes. In den
letzten beiden Stunden während der 11,5stündigen Erhitzung ändert sich der Wassergehalt
praktisch nicht mehr. Er liegt zwischen 1,8 und 2,0 Gewichtsprozent. Anschließend
hebt man im Erhitzungsgefäß den Unterdruck auf und erhitzt 3 Stunden lang zum Sieden.
Die Dichlorisocyanursäure verliert dabei weitere 5,8% ihres Wassergehaltes, der
dadurch auf 0,4 Gewichtsprozent sinkt. Der Chlorverlust beträgt insgesamt etwa l0/0.
Beispiel 2 1147 Teile Dichlorisocyanursäure, die 29 Gewichtsprozent Wasser enthalten,
werden mit 0,2 Teilen eines Arylsulfonates behandelt und in dem 2,5fachen Volumen
Benzol suspendiert. Die Suspension wird im Vakuum (250 mm) auf 40°C zum Sieden erhitzt
und das Destillat nach Abtrennen des Wassers laufend zu der feuchten Dichlorisocyanursäure
zurückgeführt. Innerhalb 7 Stunden verliert sie auf diese Weise 910/0 ihres Wassergehaltes.
In den letzten 3 Stunden der 7stündigen Erhitzungszeit verliert sie nur noch 0,3%
ihres Wassergehaltes. Anschließend hebt man im Erhitzungsgefäß den Unterdruck auf
und erhitzt 3,5 Stunden lang zum Sieden. Nach dieser Behandlung enthält die feuchte
Dichlorisocyanursäure noch 0,3% Wasser. Der Chlorverlust beträgt insgesamt 1,10/0.It is also of great advantage that the chlorine odor of the dried compounds, which hitherto stood in the way of some use, is largely avoided. Example 1 1157 parts of dichloroisocyanuric acid containing 26 percent by weight of water are heated to boiling with 2300 parts of carbon tetrachloride for 11.5 hours in vacuo (200 mm) at 40 ° C. and, after the water has been separated off, the distillate is continuously returned to the moist dichloroisocyanuric acid. In this way, the moist dichloroisocyanuric acid loses 92.7% of its water content. In the last two hours during the 11.5-hour heating, the water content practically no longer changes. It is between 1.8 and 2.0 percent by weight. The vacuum is then released in the heating vessel and the mixture is heated to the boil for 3 hours. The dichloroisocyanuric acid loses a further 5.8% of its water content, which drops to 0.4 percent by weight. The total loss of chlorine is about 10/0. Example 2 1147 parts of dichloroisocyanuric acid, which contain 29 percent by weight of water, are treated with 0.2 parts of an aryl sulfonate and suspended in 2.5 times the volume of benzene. The suspension is heated to the boil in vacuo (250 mm) to 40 ° C. and, after the water has been separated off, the distillate is continuously returned to the moist dichloroisocyanuric acid. In this way, it loses 910/0 of its water content within 7 hours. In the last 3 hours of the 7-hour heating time, it only loses 0.3% of its water content. The vacuum is then released in the heating vessel and the mixture is heated to the boil for 3.5 hours. After this treatment, the moist dichloroisocyanuric acid still contains 0.3% water. The total loss of chlorine is 1.10 / 0.