DE1178072B

DE1178072B - Process for obtaining dry, coarse-grained chlorinated cyanuric acids or their salts.

Info

Publication number: DE1178072B
Application number: DE1961B0064549
Authority: DE
Inventors: Merkel Dr Karl; Claren Otto Dr Bernd
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-10-27
Filing date: 1961-10-27
Publication date: 1964-09-17

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C07dBoarding school Class: C07d

Deutsche Kl.: 12 ρ-10/05 German class: 12 ρ -10/05

Nummer: 1178 072Number: 1178 072

Aktenzeichen: B 64549IV d /12 ρFile number: B 64549IV d / 12 ρ

Anmeldetag: 27. Oktober 1961 Filing date: October 27, 1961

Auslegetag: 17. September 1964Opening day: September 17, 1964

Trichlorisocyanursäure, Dichlorisocyanursäure und deren Alkali- und Erdalkalisalze sowie Gemische dieser Verbindungen werden bei ihrer Herstellung in bekannter Weise aus wäßrigen Lösungen abgetrennt und liegen dann als feuchte Substanzen vor. Sie enthalten etwa 10 bis 40 Gewichtsprozent Wasser und müssen bekanntlich unter schonenden Bedingungen getrocknet werden, insbesondere bei Temperaturen unter 100 bis 11O⁰C und im Vakuum, um eine Zersetzung unter Chlorabspaltung zu vermeiden. Trichloroisocyanuric acid, dichloroisocyanuric acid and their alkali and alkaline earth metal salts and mixtures of these compounds are separated from aqueous solutions in a known manner during their preparation and are then present as moist substances. They contain about 10 to 40 weight percent water and must be known to be dried under mild conditions, especially at temperatures below 100 to 11O ⁰ C and concentrated in vacuo to a decomposition to avoid under elimination of chlorine.

Auf diese Weise entsteht eine trockene chlorierte Cyanursäure, die zum größeren Teil staubförmig ist. Die Teilchen haben einen Durchmesser von weniger als 0,05 bis 0,1 mm. Diese staubförmige ¹S Beschaffenheit hat viele Nachteile. Der Staub verstopft leicht die Vakuumleitung, durch die der bei der Trocknung entstehende Wasserdampf abgesaugt wird, so daß in der Trocknungsvorrichtung ein überdruck entstehen kann und diese Vorrichtung eventuell explodiert. Außerdem geht ein Teil der zu trocknenden Substanz verloren, weil das Pulver mit dem Wasserdampf abgesaugt wird.In this way, a dry chlorinated cyanuric acid is produced, the majority of which is in the form of dust. The particles are less than 0.05 to 0.1 mm in diameter. This dusty ¹ S nature has many disadvantages. The dust easily clogs the vacuum line through which the water vapor produced during drying is sucked off, so that overpressure can arise in the drying device and this device may explode. In addition, part of the substance to be dried is lost because the powder is sucked off with the water vapor.

Die zu trocknenden Substanzen neigen ferner dazu, an der Innenwandung des Trocknungsbehälters anzuhaften, wodurch ihre Bewegung gestört und die Trocknungszeit verlängert wird. Auch bei der Verwendung der chlorierten Cyanursäuren oder ihrer Salze, beispielsweise als Bleichmittel, ist der Staub nachteilig.The substances to be dried also tend to stick to the inner wall of the drying container to adhere, disrupting their movement and increasing drying time. Even with the Use of the chlorinated cyanuric acids or their salts, for example as bleaching agents, is the Dust disadvantageous.

Es wurde nun gefunden, daß die obigen Nachteile vermieden werden und man eine trockene Substanz von vorzugsweise 0,08 bis 2 mm Korngröße erhält, wenn die Trocknung der chlorierten Cyanursäuren oder ihrer Salze in Gegenwart eines oberflächenaktiven Stoffes erfolgt, wobei als oberflächenaktiver Stoff ein Silikonöl, ein Phosphorsäuretrialkylester oder -triarylester oder ein Carbonsäurepolyglykolester verwendet wird.It has now been found that the above disadvantages are avoided and one dry Substance of preferably 0.08 to 2 mm grain size obtained when drying the chlorinated Cyanuric acids or their salts takes place in the presence of a surface-active substance, being more surface-active Substance a silicone oil, a phosphoric acid trialkyl ester or triaryl ester or a carboxylic acid polyglycol ester is used.

Es ist vorteilhaft, wenn die zu trocknende Substanz während der Trocknung bewegt wird, z. B. in einem rotierenden Trockner.It is advantageous if the substance to be dried is moved during drying, e.g. B. in a rotating dryer.

Carbonsäurepolyglykolester sind beispielsweise in den USA.-Patentschriften 2 695 914 und 2 695 915 beschrieben.Polyglycol carboxylic acid esters are described, for example, in U.S. Patents 2,695,914 and 2,695,915 described.

Silikonöle sind beispielsweise Dialkyl- und Alkylarylpolysiloxane. Examples of silicone oils are dialkyl and alkylaryl polysiloxanes.

Es werden vorteilhaft 0,0001 bis 10%, vorzugsweise 0,01 bis 1% des oberflächenaktiven Stoffes, bezogen auf eingesetzte chlorierte Cyanursäure oder deren Salz, verwendet.It is advantageous from 0.0001 to 10%, preferably 0.01 to 1% of the surfactant, based on the chlorinated cyanuric acid or its salt used.

Die Substanz kann vor, während oder nach der Verfahren zur Gewinnung trockener grobkörniger chlorierter Cyanursäuren oder deren SalzeThe substance can be used before, during or after the process of obtaining dry coarse-grained chlorinated cyanuric acids or their salts

AnmeldenRegister

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Karl Merkel, Ludwigshafen/Rhein,Dr. Karl Merkel, Ludwigshafen / Rhine,

Dr. Otto Bernd Ciaren, Mannheim-FeudenheimDr. Otto Bernd Ciaren, Mannheim-Feudenheim

Chlorierung des Alkalicyanurats, bei der Waschung der chlorierten Cyanursäure oder bei der Neutralisation der chlorierten Cyanursäure mit einer Alkalioder Erdalkaliverbindung, aber auch vor der Trocknung oder während des Trockenvorganges zugesetzt werden. Man kann die Verbindungen in reiner Form, als wäßrige Emulsion oder als Emulsion in indifferenten organischen Flüssigkeiten oder als Lösung in indifferenten Substanzen, z. B. Carbonsäureestern, zusetzen. Man kann auch die Verbindung in die Trocknungsvorrichtung während des Trockenvorganges eindüsen.Chlorination of the alkali metal cyanurate, when washing the chlorinated cyanuric acid or when neutralizing the chlorinated cyanuric acid with an alkali or alkaline earth compound, but also before drying or added during the drying process. One can see the connections in pure Form, as an aqueous emulsion or as an emulsion in inert organic liquids or as Solution in indifferent substances, e.g. B. carboxylic acid esters add. You can also make the connection spray into the drying device during the drying process.

Die folgenden Beispiele erläutern die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The following examples explain the implementation of the process according to the invention.

example 1

In einen rotierenden Trocknungsbehälter werden 1000 Teile (Gewichtsteile) des feuchten Kaliumsalzes der Dichlorisocyanursäure (Wassergehalt = 19,9%, Aktivchlorgehalt = 48,3%) eingefüllt. Der Behälter wird bis auf einen Druck von 30 Torr evakuiert. Er rotiert mit 56 Umdrehungen je Minute um seine Mittelachse. Dann werden 10 Teile einer Lösung aus 8 Teilen Butylacetat und 2 Teilen eines Alkylarylpolysiloxans mittels einer Düse in den Trockenbehälter gespritzt. Der Trocknungsbehälter wird anschließend im Laufe von 2 Stunden aufgeheizt, derart, daß nach 2 Stunden die Innentemperatur des Behälters 75 ⁰C beträgt. Diese Temperatur hält man noch 2 Stunden.1000 parts (parts by weight) of the moist potassium salt of dichloroisocyanuric acid (water content = 19.9%, active chlorine content = 48.3%) are poured into a rotating drying container. The container is evacuated to a pressure of 30 torr. It rotates around its central axis at 56 revolutions per minute. Then 10 parts of a solution of 8 parts of butyl acetate and 2 parts of an alkylarylpolysiloxane are injected into the drying container by means of a nozzle. The drying container is then heated over the course of 2 hours in such a way that the internal temperature of the container is 75 ^° C. after 2 hours. This temperature is held for another 2 hours.

Der abgesaugte Wasserdampf wird kondensiert. Man erhält 196 Teile Wasser, das weniger alsThe extracted water vapor is condensed. 196 parts of water are obtained, which is less than

409 687/320409 687/320

0,1% HCl enthält, und 795 Teile trockenes Kaliumsalz der Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 60,0% und einem Wassergehalt von 0,7%.Contains 0.1% HCl, and 795 parts of dry potassium salt of dichloroisocyanuric acid with an active chlorine content of 60.0% and a water content of 0.7%.

KorngrößeGrain size

SiebanalyseSieve analysis

Prozentsatzpercentage

größer als 2 mm 2,4%larger than 2 mm 2.4%

0,08 bis 2 mm 94%0.08 to 2 mm 94%

kleiner als 0,08 mm 3,6%smaller than 0.08 mm 3.6%

IOIO

Führt man die Trocknung in gleicher Weise wie oben beschrieben, jedoch ohne Zusatz des Polysiloxans durch, dann erhält man 721 Teile trockenes Kaliumsalz der Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 60,1% und einem Wassergehalt von 1,5%.If the drying is carried out in the same way as described above, but without the addition of the polysiloxane by, then you get 721 parts of dry potassium salt of dichloroisocyanuric acid with a Active chlorine content of 60.1% and a water content of 1.5%.

Verlust während der Trocknung etwa 70 Teile.Loss during drying about 70 parts.

HOOCHOOC

/V-C — O —/ V-C - O -

Korngröße Siebanalyse ProzentsatzGrain size sieve analysis percentage

größer als 2mm 2,1%larger than 2mm 2.1%

0,08 bis 2 mm 22,3%0.08 to 2 mm 22.3%

kleiner als 0,08 mm 75,6%smaller than 0.08 mm 75.6%

Example 2

In den im Beispiel 1 beschriebenen Trockenbehälter werden 1000 Gewichtsteile Dichlorisocyanursäure mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 13,5% (Aktivchlorgehalt = 69,9%, bezogen auf trockenes Produkt) eingefüllt. Die Trocknung wird bei 20 Torr Vakuum durchgeführt, derart, daß nach V2 Stunde der Wassergehalt des Produkts noch 5,5% beträgt. Dann wird ein Gemisch von 8 Gewichtsteilen eines Esters aus Isophthalsäure und Dipropylenglykol folgender Formel1000 parts by weight of dichloroisocyanuric acid are placed in the drying container described in Example 1 with a moisture content of 13.5% (active chlorine content = 69.9%, based on dry Product). The drying is carried out at 20 Torr vacuum, so that after two and a half hours the water content of the product is still 5.5%. Then a mixture of 8 parts by weight becomes one Esters of isophthalic acid and dipropylene glycol with the following formula

/CH-CH₂-O₂] — ^r—r
ICH₃ J/ CH-CH ₂ -O ₂ ] - ^r -r
I ₃ y

wobei χ verschieden große Zahlen bedeutet, in 20 Gewichtsteilen Isobutylacetat eingedüst. Anschließend wird die Trocknung bei 20 Torr beendet. Gesamttrockenzeit = IV2 Stunden; Endtemperatur = 8O⁰C.where χ denotes different numbers, injected in 20 parts by weight of isobutyl acetate. Then the drying is stopped at 20 torr. Total drying time = IV2 hours; Final temperature = 8O ⁰ C.

Der abgesaugte Wasserdampf wird kondensiert. Man erhält 128 Gewichtsteile Wasser, das weniger als 0,1% HCl enthält, und 856 Gewichtsteile Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 69,0% und einem Wassergehalt von 0,3%.The extracted water vapor is condensed. 128 parts by weight of water are obtained, which is less contains than 0.1% HCl, and 856 parts by weight of dichloroisocyanuric acid with an active chlorine content of 69.0% and a water content of 0.3%.

Korngröße Siebanalyse ProzentsatzGrain size sieve analysis percentage

größer als 2 mm 3,5%larger than 2 mm 3.5%

0,08 bis 2 mm 92%0.08 to 2 mm 92%

kleiner als 0,08 mm 4,5%smaller than 0.08 mm 4.5%

Führt man die Trocknung in gleicher Weise wie oben beschrieben, jedoch ohne Esterzusatz durch, dann erhält man 811 Gewichtsteile Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 69,9% und einem Wassergehalt von 0,7%.If the drying is carried out in the same way as described above, but without the addition of ester, 811 parts by weight of dichloroisocyanuric acid are then obtained with an active chlorine content of 69.9% and a water content of 0.7%.

Verlust während der Trocknung: etwa 6,5%.Loss during drying: about 6.5%.

Siebanalyse „Sieve analysis "

Korngroße ProzentsatzGrain-sized percentage

größer als 2 mm 4,1%larger than 2 mm 4.1%

0,08 bis 2 mm 50,5%0.08 to 2 mm 50.5%

kleiner als 0,08 mm 45,4%smaller than 0.08 mm 45.4%

Example 3

In den im Beispiel 1 beschriebenen Trockenbehälter werden 1000 GewichtsteileTrichlorisocyanursäure mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 16,0% eingefüllt. Die Trocknung wird bei 12 Torr durchgeführt, derart, daß die Innentemperatur des Behälters im Laufe von 1 Stunde von 20 auf 90° C ansteigt. Während der ersten 15 Minuten des Trockenvorgangs werden 6 Gewichtsteile Triphenylphosphat eingespritzt. Die Trocknung ist nach insgesamt 1 Stunde beendet.In the drying container described in Example 1, 1000 parts by weight of trichloroisocyanuric acid filled with a moisture content of 16.0%. The drying is carried out at 12 torr, such that the internal temperature of the container from 20 to 90 ° C in the course of 1 hour increases. During the first 15 minutes of drying 6 parts by weight of triphenyl phosphate are injected. The drying is after a total 1 hour finished.

Der abgesaugte Wasserdampf wird kondensiert. Man erhält 145 Gewichtsteile Wasser, das weniger als 0,3% HCl enthält, und 829 Gewichtsteile Tri-The extracted water vapor is condensed. 145 parts by weight of water are obtained, which is less contains than 0.3% HCl, and 829 parts by weight of tri-

5555

60 chlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 89,6% und einem Wassergehalt von etwa 0,05%. 60 chloroisocyanuric acid with an active chlorine content of 89.6% and a water content of about 0.05%.

Korngröße Siebanalyse ProzentsatzGrain size sieve analysis percentage

größer als 2 mm 1,6%larger than 2 mm 1.6%

0,08 bis 2 mm 91,9%0.08 to 2 mm 91.9%

kleiner als 0,08 mm 6,5%smaller than 0.08 mm 6.5%

Führt man die Trocknung in gleicher Weise wie oben beschrieben, jedoch ohne Zusatz von Triphenylphosphat durch, dann erhält man 798 Gewichtsteile Trichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 90,3% und einem Wassergehalt von 0,1%.If the drying is carried out in the same way as described above, but without the addition of triphenyl phosphate through, then you get 798 parts by weight of trichloroisocyanuric acid with an active chlorine content of 90.3% and a water content of 0.1%.

Verlust während der Trocknung: etwa 5,0%.Loss during drying: about 5.0%.

Korngröße Siebanalyse ProzentsatzGrain size sieve analysis percentage

größer als 2 mm 2,0%larger than 2 mm 2.0%

0,08 bis 2 mm 65,5%0.08 to 2 mm 65.5%

kleiner als 0,08 mm 32,5%smaller than 0.08 mm 32.5%

Claims

Patent claims:

1. Process for obtaining dry, coarse-grained chlorinated cyanuric acids or their Salts by vacuum drying the substances in Presence of a surfactant, characterized in that as a surfactant Substance a silicone oil, a phosphoric acid trialkyl ester or triaryl ester or a Carboxylic acid polyglycol ester is used.

2. The method according to claim 1, characterized in that the drying under Movement of the substance to be dried performs.

Publications considered: Houben - Weyl, Methods of Organic Chemie, Vol. III, Part 1 (1955), p. 474, 1st paragraph; Bull. Soc. chim. France, 1956, pp. 15-22; British Patent No. 830 753.

Older patents considered: German Patent No. 1 122 535.