DE1121336B - Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in waessriger Suspension - Google Patents

Description

• Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension Bei der Verarbeitung von Suspensionspolymerisaten des Vinylchlorids oder seiner Mischungen mit anderen Vinylmonomeren, die in Gegenwart von Hydroxylgruppen enthaltenden Schutzkolloiden, wie teilacetyliertem Polyvinylalkohol, gewonnen wurden, sind häufig durch die hierbei erforderliche Anwendung von Wärme Verfärbungen zu beobachten, die auf den Ein. fluß von Stabilisatoren, insbesondere des meist verwendeten zweibasischen Bleistearats, die meist dem fertigen Polymerisat zugesetzt werden, aber auch schon bei der Polymerisation anwesend sein können, zurückzuführen sind. Diese Verfärbungen erschweren die Herstellung farbloser oder pastellfarbener Formkörper und machen sie teilweise sogar unmöglich.
• Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß mit Hilfe von Hydroxylgruppen enthaltenden Schutzkolloiden hergestellte Suspensionspolymerisate des Vinylchlorids oder seiner Mischungen mit anderen polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen bei der Verarbeitung in Gegenwart von Stabilisatoren, insbesondere zweibasischem Bleistearat, keine Verfärbungen zeigen, wenn man die Polymerisation in Gegenwart von geringen Mengen an gesättigten Carbonsäuren mit mindestens 6 C-Atomen durchführt. Die Zusatzmenge derartiger Säuren. z. B. von Laurin- oder Stearinsäure, liegt in der Regel unter 3 O/o, vorzugsweise bei 0,1 bis 20/,, bezogen auf Monomeres.
• Dabei ist es nicht nötig, diese Säuren als solche dem zu polymerisierenden Ansatz zuzufügen. Man kann vielmehr ebensogut die entsprechenden Acylverbindungen von anorganischen Oxyden zusetzen, deren Dissoziationskonstante unter 10-9 liegt. Durch Hydrolyse dieser Verbindungen wird unter den Polymerisationsbedingungen eine genügend hohe Konzentration an organischen Säuren aufrechterhalten. Als Beispiele derartiger Verbindungen seien die Salze des Aluminiums von höheren Fettsäuren, wie Aluminiumcapronat oder -stearat, oder die Acylverbindungen der Kieselsäure, wie Siliciumtetralaurinat genannt.
• Als Beispiele von Monomeren, die zusammen mit Vinylchlorid nach dem erfindungsgemäßen Verfahren polymerisiert werden können, seien genannt: Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Acrylsäureäthylester, Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure- und Fumarsäurediäthylester.
• Beispiel 1 In einen Rührautoklav werden 1070 kg Wasser, 1,8 kg teilacetylierter Polyvinylalkohol (VZ = 100), 0,4 kg Paraffinsulfonat (Handelsprodukt »Mersolat«), 0,44 kg Dilauroylperoxyd und 2,5 kg Laurinsäure gegeben und nach Verdrängung der Luft durch Stickstoff 500 kg Vinylchlorid aufgepreßt. Die Polymerisation wird bei 503C durchgeführt. Das sorgfältig ausgewaschene und getrocknete Polymerisat wird mit 35 0/, Dioctylphthalat in Gegenwart von 1 0!o zweibasischem Bleistearat bei 175cd verwalzt. Das anfallende Walzfell ist farblos. Bei einem Polymerisat, das bei sonst gleichem Ansatz ohne Zusatz von Laurinsäure hergestellt wurde, weist das Fell eine gelbe bis braune Färbung auf.
• Beispiel 2 In einen Rührautoklav werden 150 kg Wasser, 0,038 kg teilacetylierter Polyvinylalkohol (VZ = 90), 0,075 kg Lauroylperoxyd und 0,375 kg Aluminiumstearat gegeben, nach Verdrängung der Luft 75 kg Vinylchlorid aufgepreßt und bei 50 C polymerisiert.
• Das ausgewaschene und getrocknete Polymerisat ergibt nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise mit zweibasischem Bleistearat verarbeitet ebenfalls ein farbloses Fell. Führt man die Polymerisation in Abwesenheit des Aluminiumstearats durch, so entsteht aus dem Polymerisat wieder ein gelb- bis braungefärbtes Fell.
• Beispiel 3 In einem Rührautoklav werden nach Beispiel 2 65,00 kg Vinylchlorid und 2,36 kg Vinylacetat in Gegenwart von 0,2 kg Stearinsäure polymerisiert. Das Polymerisat zeigt bei der Verarbeitung die gleiche Farbfestigkeit wie die nach Beispiel 1 und 2 angefallenen Produkte.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Vinylchlorid, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen, durch Polymerisation in wäßriger Suspension in Gegenwart von Hydroxylgruppen enthaltenden Schutzkolloiden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart geringer Mengen an gesättigten Carbonsäuren mit minde- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von Aluminiumsalzen höherer Fettsäuren, wie Aluminiumstearat, durchführt. stens 6 C-Atomen oder entsprechenden Acylverbindungen von anorganischen Oxyden, deren Dissoziationskonstante unter 10-9 liegt, durchführt.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Patentschrift Nr. 13 593 des Amtes für Erfindungs-und Patentwesen in der sowjetischen Besatzungszone Deutschlands.