DE1120045B

DE1120045B - Verfahren zum Verkleben von Metallen

Info

Publication number: DE1120045B
Application number: DED33504A
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Baeder
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1960-06-09
Filing date: 1960-06-09
Publication date: 1961-12-21
Also published as: GB934900A; NL265550A; NL123023C; DE1130165B; NL265549A; BE604286A; NL121350C; CH412318A; CH413188A

Description

INTERNAT. EL. C 09 j

DEUTSCHES

PATENTAMT

D33504IVc/22i

ANMELDETAG: 9. JUNI 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 21. DEZEMBER 1961

Für das Verkleben von Gegenständen, insbesondere von Metallen, sind Klebstoffe bekanntgeworden, die unter Vinylpolymerisatiön in Anwesenheit von Katalysatoren, insbesondere von Redoxsystemen, erhärten. Derartige Klebstoffe bestehen meist aus Monomeren-Polymeren-Gemischen. Besondere Bedeutung haben diejenigen Klebstoffe erlangt, die auf der Grundlage von ungesättigten Polyesterharzen und polymerisierbaren, monomeren Vinylverbindungen aufgebaut sind. Unter den zu ihrer Aushärtung verwendeten Redoxsystemen haben sich solche besonders gut bewährt, die aus peroxydischen Verbindungen einerseits und Aminen, insbesondere tertiären Aminen, andererseits aufgebaut sind.

Es ist ferner bekannt, Metalle mit Hilfe von Klebstoffen zu verkleben, die beispielsweise im wesentlichen aus mindestens einer monomeren, ungesättigten, polymerisationsfähigen Verbindung, mindestens einer polymeren Verbindung und einem Polymerisat mit der Gruppierung

/—CH₂-C = CH-CH_a—\

\ CI J_n

und/oder Acrylsäure bestehen und die mit Hilfe eines an sich bekannten Katalysators, vorzugsweise eines Redoxsystems, polymerisiert werden können.

Als Metallkleber sind ferner Mischungen bekannt, die im wesentlichen aus mindestens einem ungesättigten Polyester, mindestens einem polymerisationsfähigen Acryl- oder Methacrylester, mindestens einem mit dem Polyester verträglichen Polyvinyläther und Härtungskatalysatoren bestehen.

Außerdem ist es bekannt, Kunststoffe mit Fasern zu verstärken. Hierzu gehören beispielsweise die mit Glasfasern verstärkten ungesättigten Polyesterharze und mit Textilfasern verstärkten Phenolharze.

Bei der Anwendung der obigen Metallkleber geht man im allgemeinen so vor, daß zunächst die zu verklebenden Teile mit dem Klebstoff bestrichen, dann aufeinandergelegt und gegebenenfalls unter leichter Druckanwendung eine kurze Zeit in der entsprechenden Stellung gehalten werden, bis eine genügende Anfangshaftkraft erreicht ist. Danach schreitet die Polymerisation unter weiterer Erhärtung fort.

Im allgemeinen neigt man dazu, Metallkleber nur für das Verkleben von dünnen Blechen und kleinflächigen Teilen zu verwenden, weil sonst das Aufbringen des Klebstoffs eine besondere Sorgfalt erforderte. Bei der Verklebung von dicken Metallgegenständen ergeben sich häufig besondere Schwierigkeiten. Wenn man einen Klebstoff mit einer gut streichverfahren zum Verkleben von Metallen

Anmelder:

Deutsche Gold- und Süber-Scheideanstalt vormals Roessler, Frankfurt/M.,

Weißfrauenstr. 9

Dr. Erich Bäder, Hanau/M., ist als Erfinder genannt worden

fähigen Konsistenz verwendet, besteht die Gefahr, daß dieser Klebstoff zwischen den zu verklebenden Teilen ausfließt. Diese Gefahr ist besonders groß bei senkrechten Klebfugen, die sich bei vielen Montagearbeiten, ζ. B. im Brückenbau, zwangläufig ergeben. Versucht man, dieses Ausfließen durch die Anwendung eines Klebstoffes mit einer zähen Konsistenz zu verhindern, so ergeben sich Schwierigkeiten beim gleichmäßigen Auftragen der Klebstoffschicht. Ferner befürchtete man bisher bei der Verklebung von großflächigen Teilen, bei großen Toleranzen keine fehlerfreien Verklebungen zu erhalten.

Um solche Nachteile zu vermeiden, hat man bereits Metallverklebungen mit Hilfe von Polymerisationsklebstoffen vorgenommen, wobei mit Hilfe von peroxydischen Katalysatoren die Polymerisation an der Klebestelle stattfindet und zur Verfestigung Faserstoffe, Gewebe u. dgl. anwesend sind (deutsche Auslegeschrift 1 057 709). Bei diesem bekannten Verfahren wird so vorgegangen, daß man die Klebstoffmischung mit einem oder mehreren Beschleunigern versetzt und die peroxydische Verbindung diesem Gemisch erst kurz vor der Durchführung der Verklebung zugibt. Hierdurch entstanden aber Verarbeitungszeiten, die verschiedentlich als zu kurz empfunden worden sind, so daß man im allgemeinen nur kleinere Ansätze verarbeiten konnte.

Als Katalysatorkombinationen sind für diese bekannten Klebeverfahren Redoxsysteme bekanntgeworden, die neben einem Peroxyd ein tertiäres, aromatisches Amin oder ein N-Dialkylolamin oder eine Verbindung, die ein labiles Chloratom besitzt, enthalten.

Es wurde nun gefunden, daß man mit besonderen Vorteilen Metalle unter Verwendung von in Anwesen-

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heit von peroxydischen Polymerisationskatalysatoren können geringe Mengen Polyvinylacetat, Polyvinyl- und Beschleunigern durch Polymerisation erhärtenden chlorid, Ketonaldehydharz usw. hinzugesetzt werden. Metallklebstoffen und von Fasern, insbesondere Für manche Zwecke ist es weiter vorteilhaft, Füllstoffe, Geweben, Matten u. dgl., verkleben kann, wobei man wie Schiefermehl, Bariumsulfat sowie feinverteiltes hierfür einen Metallklebstoff, der einen peroxydischen 5 SiO₂ u. ä., hinzuzumischen. Die Zugabe geringer Katalysator enthält, benutzt, wenn man erfmdungs- Mengen Päraffinist ebenfalls möglich,
gemäß Fasern, Gewebe oder Matten u. dgl. verwendet, Derartige Klebstoffmischungen sind in der deutdie entweder mit einer Verbindung, die ein labiles sehen Patentschrift 1014 254 beschrieben.
Chloratom enthält, oder mit einem N-Dialkylolamin, Die besten Ergebnisse bei dem erfindungsgemäßen welches mindestens einen aromatischen Rest enthält, i° Verfahren werden jedoch erzielt, wenn man Kleboder mit einem tertiären, aromatischen Amin, dessen stoffe verwendet, die im wesentlichen aus mindestens Siedepunkt höher als+230° C ist, vorbehandelt worden einer monomeren, ungesättigten, polymerisationssind. fähigen Verbindung, mindestens einer polymeren Ver-

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- bindung und einem Polymerisat mit der Gruppierung

fahrens sind alle natürlichen und synthetischen Fasern, 15 / CH C = CH CH \

beispielsweise Polyamid-, Polyesterfasern u. dgl., / ]

geeignet. Die Fasern können entweder als solche oder \ Cl /
in Form von Matten und insbesondere in Form von

Geweben verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch und/oder Acrylsäure bestehen. Die Polymerisate mit Glasfasergewebe eingesetzt. Auch Asbest und Sisal- 20 der obengenannten Gruppierung sind in der Technik fasern können mit Vorteil verwendet werden. Zweck- unter dem Namen »NEOPREN« bekannt. Als monomäßigerweise werden sie vor der Verwendung mit dem mere, ungesättigte, polymerisationsfähige Verbin-Klebstoff getränkt. Nach der bevorzugten Ausfüh- düngen können flüssige Vinylverbindungen, Styrol rungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden oder seine Homologen, Acrylsäureester, vorzugsweise zunächst die zu verklebenden Teile mit einer Schicht 25 Methacrylsäureester, für sich allein oder im Gemisch des an sich bekannten Klebstoffes versehen. Dann miteinander verwendet werden. Als polymere Verwerden mit demselben Klebstoff getränkte Fasern, bindung wird vorteilhaft Polystyrol verwendet.
Gewebe, Matten u. dgl. zwischen die zu verklebenden Der Zusatz der Acrylsäure soll zweckmäßigerweise Teile eingebracht. Bei gut paßfähigen Klebflächen kann 10°/₀ nicht übersteigen. Für viele Zwecke ist es anjedoch das Vorstreichen mit Klebstoff unterbleiben; 30 gebracht, einen Acrylsäurezusatz von weniger als 3% es genügt, wenn man das mit Klebstoff durchtränkte zu wählen. Der Neoprengehalt wird vorzugsweise Gewebe zwischen die Fügeteile bringt. unter 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamt-

AIs Klebstoff sind alle an sich bekannten unter gemisch, gehalten. In den meisten Fällen genügt Vinylpolymerisation in Anwesenheit von peroxydischen bereits ein Zusatz von 5%· Als besonders geeignet Katalysatoren und Beschleunigern, insbesondere 35 haben sich Neoprensorten gezeigt, die nicht mit Redoxsystemen, erhärtenden Stoffe und Stoffgemische Schwefel oder schwefelhaltigen Verbindungen modifigeeignet. Besonders gut haben sich solche Klebstoff- ziert sind. Diese Klebstoffe können ferner Ester der mischungen bewährt, die im wesentlichen aus einem Fumarsäure oder der Maleinsäure, insbesondere Monomeren-Polymeren-Gemisch bestehen und die Fumarsäuredimethylester, enthalten. Der Gehalt dieser vorzugsweise in der Kälte, d. h. ohne Wärmezufuhr, 40 Stoffe soll vorzugsweise weniger als 5% der Gesamtausgehärtet werden können. Derartige Gemische, die mischung betragen. Darüber hinaus ist es auch vorteilsich beispielsweise auf der Grundlage von ungesättigten haft, sogenannte Gießharze mitzuverwenden. Unter Polyestern und polymerisierbaren Vinylverbindungen Gießharzen werden die mit einem Monomeren, z. B. aufbauen, sind in den französischen Patentschriften Monostyrol, abgemischten Kondensationsprodukte 1 162 866, 1 109 816, 1 121 769 und in der belgischen 45 mehrwertiger, gegebenenfalls ungesättigter Alkohole Patentschrift 579 366 beschrieben worden. Besonders mit mehrbasischen, gegebenenfalls ungesättigten geeignet sind jedoch solche Klebstoffe, die im wesent- Carbonsäuren verstanden. Der Zusatz dieser Gießlichen aus mindestens einem ungesättigten Polyester, harze soll sich vorzugsweise unter 10% halten, mindestens einem polymerisationsfähigen Acryl- oder Gegebenenfalls können noch geringe Mengen von Methacrylester, mindestens einem mit dem Polyester 50 Stabilisatoren, wie Hydrochinon, zugesetzt werden, verträglichen Polyvinyläther und, Härtungskataly- Der Zusatz von Färb- und Füllstoffen ist ebenfalls satoren bestehen. Vorzugsweise werden solche ungesät- möglich.

tigten Polyester verwendet, die aus kurzkettigen, alipha- Den genannten Klebstoffgemischen werden bei den

tischen, mehrwertigen Alkoholen, wie Glykol, und kurz- erfindungsgemäßen Verfahren die peroxydischen

kettigen, mehrbasischen, ungesättigten, organischen 55 Katalysatoren in Mengen bis zu 4°/₀ und zweck-

Säuren, wie Fumarsäure und Maleinsäure, aufgebaut mäßigerweise in möglichst gleichmäßiger Verteilung

sind. Der bevorzugte Polyvinyläther ist der Polyvinyl- zugesetzt. Beispiele für die in Frage kommenden

methyläther. Der Methacrylsäuremethylester wird Katalysatoren sind Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd,

bevorzugt verwendet. Daneben können auch gewisse im Kern chloriertes Benzoylperoxyd, wie 4,4'-Para-

Anteile höherer Dicarbonsäuren, ζ.,Β. Adipinsäure 60 chlorbenzoylperoxyd oder 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd,

oder auch Phthalsäure, sowie höhere Glykole, z. B. tert. Butylperbenzoat u. ä. Zu den Verbindungen, die

Hexandiol, mitverwendet werden. Außerdem können ein labiles Chloratom im Molekül enthalten, gehören

noch weitere momonere und polymere Verbindungen .beispielsweise die Salzsäure und ihre Salze insbesondere

in den Klebstoffen enthalten sein, z. B. andere Meth- organischer Basen, vorzugsweise die tertiärer Amine,

acrylsäure- oder Acrylsäureester, wie Butylmethacrylat, 65 Ferner können für denselben Zweck Quartchloride,

ferner geringe Mengen Vinylacetat, Styrol, Vinyl- Betain- oder Hydroxylaminderivate gemäß der belgi-

toluol usw. Von den letztgenannten sollten jedoch sehen Patentschrift 545 139 und der französischen

nur wenige Prozente zugemischt werden. An Polymeren .Patentschrift 1 141 742 verwendet werden. Sie werden

in Mengen von 0,05 bis 2,0% auf die Fasern, Gewebe u. dgl. aufgebracht.

Zur Gruppe der N-Dialkylolamine, die mindestens einen aromatischen Rest im Molekül enthalten, gehören beispielsweise Diäthylol-p-toluidin, Diisopropylol - ρ - toluidin, Diisopropylol - m - toluidin, Din-butylol-p-toluidin.

Beispiele für tertiäre aromatische Amine, deren Siedepunkt höher als +23O⁰C ist, sind folgende Verbindungen: Tetramethyldiaminodiphenylmethän, Diessigsäureester des Diäthylol-p-toluidins und N-tert.-Butylol-N-methylanilin. Selbstverständlich können auch beide Arten der in Frage kommenden Amine gleichzeitig eingesetzt werden. Sie kommen vorzugsweise in Kombination mit Acrylperoxyden zur Anwendung. Die Oxydationsunempfindlichkeit der verwendeten Amine ist eine selbstverständliche Voraussetzung.

Neben den Aminen und den Verbindungen, die ein labiles Chloratom in ihrem Molekül enthalten, können auf die Fasern auch weitere Bestandteile an sich bekannter Beschleunigersysteme, insbesondere Kupferverbindungen, aufgebracht werden. Hierzu gehören ferner organische Schwefelverbindungen, wie a-Aminosulfone, «-Oxysulfone und Merkaptane. Von diesen werden die «-Aminosulfone, die mindestens einen aromatischen Rest im Molekül enthalten, und die Merkaptane bevorzugt verwendet. Es ist ferner auch möglich, die genannten Beschleuniger dem Klebstoffgemisch als zusätzliche Komponenten beizufügen.

Das Aufbringen der obengenannten Stoffe auf die Fasern kann nach an sich bekannten Verfahren wie Tränken, Sprühen usw. und zweckmäßigerweise anschließendes Trocknen erfolgen. Die Stoffe werden vorzugsweise in Form einer Lösung verwendet. Als Lösungsmittel können alle Flüssigkeiten, die flüchtig sind und die genannten Stoffe zu lösen vermögen, verwendet werden. Beispiele sind Methylmethacrylat, Methylacetat, Aceton, Methanol und Wasser.

Selbstverständlich ist bei ihrem Aufbringen darauf zu achten, daß die Ausrüstung der Matte usw. mit Schlichte, Veredlungs- und Appreturmitteln sowie mit Bindern möglichst nicht entfernt wird. Dies kann in erster Linie durch eine fachmännische Auswahl des verwendeten Lösungsmittels geschehen. So fühlen sich beispielsweise Matten, die unter Verwendung von Methanol oder Wasser imprägniert worden sind, weich und locker an, während man andererseits bei der Verwendung von beispielsweise Methylmethacrylat oder Methylacetat als Lösungsmittel eine leichte Verhärtung feststellen kann. Nach dieser Behandlung liegen die Stoffe in sehr feiner Verteilung auf der Oberfläche der Fasern, Gewebe, Matten u. dgl. vor. Die so behandelten Fasern sind sehr haltbar und fast beliebig lange lagerfähig.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommt das das Peroxyd in möglichst gleichmäßiger Verteilung enthaltende Klebstoffgemisch mit den Fasern, Geweben, Matten u. dgl., die ihrerseits die Amine oder die Verbindungen, die ein labiles Chloratom besitzen, in feiner Verteilung auf ihrer Oberfläche enthalten, in Berührung, so daß eine schnelle und gleichmäßige Aushärtung des Klebstoffes erfolgen kann. Diese kann sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden. Da die Klebstoffmischung, solange sie nicht mit den Fasern, Geweben u. dgl. in Berührung gebracht wird, nur die peroxydische Verbindung enthält, sind die Voraussetzungen für lange Verarbeitungszeiten gegeben, so daß bei der praktischen Anwendung größere Ansätze für die Dauer von mehreren Wochen zur Verfügung stehen können, ohne daß die Gemische eine Einbuße hinsichtlich der zu erzielenden Festigkeiten erleiden.· Als weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist zu verzeichnen, daß nach diesem die Verklebungen mit einem einfachen Zweikomponentensystem ausgeführt werden können. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können bei großflächigen Verklebungen, an die hohe Anforderungen gestellt werden, auch bei großen Toleranzen einwandfreie Verklebungen erzielt werden. Die erreichbaren Festigkeiten stehen denjenigen, die bei der Verklebung kleiner Teile erreicht werden können, nicht nach.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß die erzielbare Scherspannung bei großen Überlappungen nahezu gleich groß ist wie bei kleinen Überlappungen. Dies bedeutet eine weitere Vereinfachung des Klebeverfahrens, weil diesem Punkt weniger Beachtung geschenkt werden muß.

Ferner wird durch das erfindungsgemäße Verfahren die Stoß- und Schlagfestigkeit der verklebten Teile verbessert.

Im allgemeinen liegt die Standfestigkeit von Metallklebeverbindungen unterhalb der Zerreißfestigkeit beim Seher-Zug-Versuch. Dieser Unterschied ist bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens weniger groß.

Es ist zweckmäßig, bei der Verklebung von kleinen Teilen dünnere Gewebe und bei großflächigen und dicken Teilen mit entsprechenden Toleranzen gröbere und/oder dickere Gewebe zu verwenden. Die Maschenzahl und die Maschenweite sollen so aufeinander abgestimmt sein, daß bei größtmöglicher Festigkeit die Maschen so gut von dem Klebstoff durchdrungen werden, daß eine rasche und einwandfreie Benetzung erfolgt. Es ist ferner vorteilhaft, die Metallflächen vor der Verklebung nach an sich bekannten Verfahren vorzubehandeln. Hierzu gehören das Entfetten und insbesondere das Reinigen mit einem Sandstrahlgebläse.

Beispiel 1

100 g eines Glasfasergewebes werden mit einer Lösung von 2,5 g Diisopropylol-p-toluidin in 120 ml Methanol getränkt und getrocknet. Nach einer Lagerung von 30 Tagen wird das Gewebe mit einem Klebstoff folgender Zusammensetzung beidseitig bestrichen und gut durchtränkt:

56 Teile monomeres Methylmethacrylat,
39,9 Teile Polystyrol,

3 Teile NEOPREN-WRT,

0,5 Teile Acrylsäure.

Diesem Gemisch werden ferner 3% einer Härterpaste (50% Benzoylperoxyd in Dibutylphthalat) zugegeben. Das durchtränkte Gewebe wird zwischen die zu verklebenden Eisenteile eingelegt, ohne besonderen Druck anzuwenden. Die Eisenteile bestehen aus Baustahl »St 37.12«. Die Verklebung wird zweischnittig überlappt durchgeführt. Die Abmessungen der Grundlaschen betragen 120 -34-10 mm und die der Decklaschen 120-34-5 mm. Die zu verklebenden Flächen sind vorher mit einen Sandstrahlgebläse vorbehandelt worden. Die Überlappungslänge der Verklebung beträgt 50 mm. Nach einer eintägigen Lagerzeit bei Raumtemperatur wird die Scherbruchlast der Verklebung mit 9500 kg bestimmt.

Beispiel 2

Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Glasfasergewebe getränkt und getrocknet. Nach einer Lagerzeit von 75 Tagen wird es mit einem Klebstoff folgender Zusammensetzung beidseitig bestrichen und gut durchtränkt:

25,0 Gewichtsteile Polyvinylmethyläther

(»LUTONAL« M 40, Handelsprodukt der BASF),

15,0 Gewichtsteile ungesättigtes Polyesterharz (»PALATAL« K 211/6, Handelsprodukt der BASF) (beide gesetzlich geschützte Warenzeichen),

10,0 Gewichtsteile monomeres Vinyltoluol,
49,2 Gewichtsteile monomeres Methylmeth-

acrylat,

0,3 Gewichtsteile Paraffin,
0,01 Gewichtsteile Hydrochinon,
2,0 Gewichtsteile hochdisperse Kieselsäure.

Dem Klebstoff werden ferner 4 Gewichtsteile Benzoylperoxydpaste (50%ig in Dibutylphthalat) zugesetzt. Hiermit werden aus Baustahl »St 37.12« bestehende Teile einschnittig überlappt verklebt. Die Klebfläche hat eine Abmessung von 51 · 34 mm, die Überlappungslänge beträgt 51 mm und die Breite 34 mm. Nach einer 24stündigen Lagerzeit bei Raumtemperatur wird an der hergestellten Verklebung eine Scherbruchlast von 3600 kg gemessen.

Beispiel 3

Eine Glasseidenmatte (600g/qm) wird pro 100 g ihres Gewichtes mit 120 ml einer Lösung von 0,3 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid, 0,3 g Bis-(tolylsulfonmethyl)-amin und 0,3 ml Cu-Lösung (1000 γ Cu⁺VmI) in Methylmethacrylat behandelt. Die Glasmatte wird nach dieser Behandlung 100 Tage bei Raumtemperatur gelagert. Zur Herstellung der Metallverklebung wird der im Beispiel 2 angeführte Klebstoff verwendet. Als Peroxyd wird jedoch tert. Butylperbenzoat (50%ig in Phthalatweichmacher), in einer Menge von 1,6 ml verwendet. Dem Gemisch werden ferner 0,2 g Bis-(tolylsulf onmethyl)-amin (50%ig in Phthalatweichmacher) zugegeben. Die Verklebung wird, wie im Beispiel 1 angegeben, ausgeführt. Nach einer Lagerzeit von 24 Stunden bei Raumtemperatur beträgt die Scherbruchlast 5300 kg.

Beispiel 4

Die im Beispiel 3 verwendete Glasseidenmatte wird pro 100 g ihres Gewichtes mit 120 ml einer Lösung von 0,3 g Triäthylaminoxydhydrochlorid in Methanol behandelt. Nach der Behandlung wird die Matte 100 Tage bei Raumtemperatur gelagert. Zur Verklebung wird der im Beispiel 1 genannte Klebstoff verwendet. Als peroxydischer Katalysator wird der im Beispiel 3 genannte verwendet. Er enthält ebenfalls 0,2 g Bis-(tolylsulfonmethyI)-amm-Paste und 0,1ml der Kupferlösung. Sämtliche Zusätze sind auf 100 g des Klebers berechnet. Die Verklebung wird, wie im Beispiel 1 angegeben, durchgeführt. Nach einer 3tägigen Lagerzeit bei Raumtemperatur wird eine Scherbruchlast von 3600 kg gemessen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Verkleben von Metallen unter Verwendung von in Anwesenheit von peroxydischen Polymerisationskatalysatoren und Beschleunigern durch Polymerisation erhärtenden Metallklebstoffen und von Fasern, insbesondere Geweben, Matten u. dgl., wobei man zur Verklebung einen Metallklebstoff verwendet, der einen peroxydischen Katalysator und gegebenenfalls weitere Bestandteile eines Beschleunigersystems, insbesondere Kupferverbindungen und/oder organische Schwefelverbindungen, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Fasern oder Gewebe oder Matten od. dgl. verwendet, die entweder mit einer Verbindung, die ein labiles Chloratom enthält, oder mit einem N-Dialkylolamin, welches mindestens einen aromatischen Rest enthält, oder mit einem tert. aromatischen Amin, dessen Siedepunkt höher als +230° C ist, und gegebenenfalls zusätzlich mit einem weiteren Bestandteil eines Beschleunigersystems, insbesondere Kupferverbindungen und/oder organische Schwefelverbindungen, dauerhaft imprägniert worden sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vorbehandelte Fasern, Gewebe, Matten od. dgl. verwendet, die mit dem Metallklebstoff getränkt worden sind.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zwischen die zu verklebenden Metallteile, die mit einer noch nicht erhärteten Klebstoffschicht versehen sind, mit demselben Klebstoff getränkte Fasern, Gewebe, Matten u. dgl. einlegt.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen im wesentlichen aus einem Monomeren-Polymeren-Gemisch bestehenden, vorzugsweise in der Kälte aushärtbaren Klebstoff verwendet.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Glasfasergewebe verwendet.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindung, die ein labiles Chloratom enthält, das Hydrochlorid einer organischen Base, vorzugsweise eines Amins, insbesondere eines tertiären Amins oder einer quaternären Ammoniumverbindung, verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Lüttgen, »Die Technologie der Klebstoffe«, 1959, Teil 1, S. 585, 593, 598, 599.