DE1118167B

DE1118167B - Process for the production of granules of alkali pyrophosphate perhydrates

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Publication number: DE1118167B
Application number: DEL28003A
Authority: DE
Original assignee: KURT LINDNER DR
Current assignee: KURT LINDNER DR
Priority date: 1957-07-03
Filing date: 1957-07-03
Publication date: 1961-11-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Granulaten von Alkalipyrophosphatperhydraten Mit der Bedeutung der kondensierten Phosphate bei der Herstellung von Waschmitteln und Waschflotten, Einweichmitteln, Spülmitteln sowie Reinigungsmittel für Haushalt, Industrie und Gewerbe steigt auch die Bedeutung der entsprechenden Phosphatperhydrate, die gegenüber anderen Perhydraten, z. B. Perboraten, Percarbonaten, den Vorzug der Vereinigung der Wirkung des kondensierten Phosphates mit dem Aktivsauerstoff der Perverbindung besitzen.Process for the preparation of granules of alkali pyrophosphate perhydrates With the importance of condensed phosphates in the manufacture of detergents and washing liquors, soaking agents, dishwashing detergents and household cleaning agents, Industry and trade are also increasing the importance of the corresponding phosphate perhydrates, compared to other perhydrates, e.g. B. perborates, percarbonates, the advantage of Combination of the effect of the condensed phosphate with the active oxygen of the Own per connection.

Die heute übliche Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln in hohlkugeliger Form oder auch in Granulatform bereitet der nachträglichen Zumischung von Phosphatperhydraten in der üblichen nicht voluminösen, pulvrigen oder feinkristallinen Form insofern Schwierigkeiten, als infolge der verschiedenartigen Korngrößen sehr leicht Entmischungserscheinungen eintreten. Auch lösen sich die leichten hohlkugeligen oder granulierten Gebilde sehr viel schneller in Wasser als die pulvrigen oder feinkristallinen Phosphatperhydrate üblicher Beschaffenheit, die außerdem zum Stäuben und beim Auflösen zur Klumpenbildung neigen.The usual production of detergents and cleaning agents in Hollow spherical form or in granulate form prepares for subsequent admixture of phosphate perhydrates in the usual not voluminous, powdery or finely crystalline Form so far as difficulties as a result of the different grain sizes signs of segregation can easily occur. The light, hollow spherical ones also loosen or granulated structures much faster in water than the powdery or finely crystalline ones Phosphate perhydrates of the usual nature, which are also used for dusting and when dissolving tend to form lumps.

Es ist bekannt, durch Umsetzung von kondensierten Phosphaten, besonders von Alkalipyrophosphaten, in wäßriger Lösung sowie auch in trockner Form mit Wasserstoffperoxyd zu Phosphatperhydraten zu gelangen. Üblicherweise entstehen jedoch aus wäßriger Lösung kristalline Perhydrate, die auch in gemahlenem Zustand spezifisch schwer sind. Beim Besprühen nicht voluminöser, pulverförmiger oder kristalliner kondensierter Phosphate mit konzentrierten Wasserstoff= peroxydlösungen entstehen daher ebenfalls pulvrige oder kristalline Phosphatperhydrate mit verhältnismäßig hohen Schüttgewichten, sofern man nicht von vornherein die Phosphate in granulierter Form einsetzt. So ist vorgeschlagen worden, trockne Pyrophosphatperhydrate durch Zusammenbringen eines Films einer Wasserstoffperoxydlösung mit pulverförmigen Pyrophosphaten auf Walzen herzustellen. Diese Arbeitsweise führt nicht zu Granulaten, sondern zu Schuppen oder groben. schweren Pulvern. Nach einem anderen Verfahren wird bereits granuliertes Natriumpyrophosphat mit Wasserstoffperoxydlösung durch Einblasen in einen Windkessel mittels Preßluft zerstäubt und auf diese Weise zum Pyrophosphatperhydrat umgesetzt. In diesem Falle sind zwei Arbeitsprozesse, nämlich die Granulierung des Pyrophosphatesund die PreßluftzerstäubungzurGewinnung des gewünschten Endproduktes erforderlich.It is known by reacting condensed phosphates, especially of alkali pyrophosphates, in aqueous solution as well as in dry form with hydrogen peroxide to get to phosphate perhydrates. Usually, however, arise from aqueous Solution of crystalline perhydrates, which are specifically difficult even in the ground state are. When spraying, not voluminous, powdery or crystalline condensed Phosphates with concentrated hydrogen peroxide solutions are therefore also formed powdery or crystalline phosphate perhydrates with relatively high bulk weights, unless the phosphates are used in granulated form from the outset. So it has been proposed to dry pyrophosphate perhydrates by bringing together a Films of a hydrogen peroxide solution with powdery pyrophosphates on rollers to manufacture. This way of working does not lead to granules, but to flakes or rough. heavy powders. Another method is already granulated Sodium pyrophosphate with hydrogen peroxide solution by blowing into an air chamber atomized by means of compressed air and converted in this way to pyrophosphate perhydrate. In this case there are two working processes, namely the granulation of the pyrophosphate and compressed air atomization is required to obtain the desired end product.

Gleichfalls bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkalitripolyphosphatperhydraten durch Besprühung von in ständiger Bewegung befindlichem Alkalitripolyphosphat mit einer Wasserstoffperoxydlösung. Besonders soll ein durch Calcinieren versprühter Orthophosphatlösungen erhältliches voluminöses Natriumtripolyphosphat für die Perhydratherstellung eingesetzt werden. Auch Gemische von 60 °/o dieses voluminösen Tripolyphosphates mit 40 °/o Tetranatriumpyrophosphat sollen als Ausgangsstoff für eine Perhydratherstellung geeignet sein. Diese ältere Arbeitsweise führt bei Einsatz nicht voluminöser Tripolyphosphate zu pulverförmigen Perhydraten mit hohen Schüttgewichten. Bei Einsatz voluminöser Tripolyphosphate, deren Gewinnung nur durch einen Heißsprüh- und Calcinierungsprozeß möglich ist, fallen Perhydrate von zwar niedrigeren Schüttgewichten, jedoch von ebenfalls pulverförmiger Beschaffenheit an. Derartige schwere oder auch leichtere Perhydratpulver sind als Zusatz zu hohlkugeligen oder granulatförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln nicht geeignet, weil infolge der verschiedenen Korngrößen die bereits erwähnten Entmischungserscheinungen eintreten können. Außerdem sind Tripolyphosphatperhydrate oder auch Perhydratgemische, die aus einem überwiegenden Anteil von Tripolyphosphat und Pyrophosphat erhalten werden, nicht lagerbeständig und geben allein oder im Gemisch mit anderen Bestandteilen von Wasch- und Bleichmitteln unerwünscht schnell ihren Aktivsauerstoffgehalt ab.A process for the preparation of alkali metal tripolyphosphate perhydrates is also known by spraying with constantly moving alkali metal tripolyphosphate a hydrogen peroxide solution. In particular, one sprayed by calcining is said to be Bulky sodium tripolyphosphate available for orthophosphate solutions for the production of perhydrates can be used. Also mixtures of 60% of this voluminous tripolyphosphate with 40% tetrasodium pyrophosphate are said to be the starting material for a perhydrate production be suitable. This older way of working leads to the use of non-voluminous tripolyphosphates to powdery perhydrates with high bulk densities. When used more voluminous Tripolyphosphates, which can only be obtained by a hot spray and calcination process is possible, perhydrates fall from lower bulk densities, but from also powdery in nature. Such heavy or lighter ones Perhydrate powders are used as an additive to spherical or granular detergents and Detergents are not suitable because due to the different grain sizes the already mentioned demixing phenomena can occur. In addition, tripolyphosphate are perhydrates or also perhydrate mixtures, which consist of a predominant proportion of tripolyphosphate and pyrophosphate are obtained, not stable in storage and give alone or im Mixture with other ingredients of detergents and bleaches undesirably quickly their active oxygen content.

Es wurde gefunden, daß beim Bedüsen nicht voluminöser und nicht vorgranulierter calcinierter Alkalipyrophosphate, die also in üblicher Pulverform bzw. in feinkristallisiertem Zustande vorliegen können, mit konzentrierten Wasserstoffperoxydlösungen die Bildung von Pyrophosphatperhydraten in Granulatform eintritt, sofern diese Umsetzung in einer Mischapparatur unter fortwährender, möglichst langsamer Bewegung durchgeführt- wird. Die Bedüsung ist so durchzuführen, daß pro Mol Pyrophosphat 0,5 bis 2,5 Mol H,02 adduktartig gebunden werden.It has been found that the nozzle is not more voluminous and not pregranulated calcined alkali pyrophosphates, which are therefore in the usual powder form or in finely crystallized Conditions can exist with concentrated hydrogen peroxide solutions education of pyrophosphate perhydrates occurs in granular form, provided this conversion in a mixing apparatus with continuous, as slow as possible movement carried out- will. The spray is to be carried out in such a way that 0.5 to 2.5 moles per mole of pyrophosphate H, 02 are bound adduct-like.

Die Reaktionswärme, die teils durch die Perhydratbildung und teils durch .die gleichzeitig erfolgende Hydratbildung bedingt ist, kann durch Zufuhr von Kaltluft oder durch Kühlvorrichtungen anderer Art, z. B. Zirkulation von Kühlwasser oder Kühlsole in Kühlmänteln der Mischapparatur oder in hohlkonstruierten Rührsystemen, abgeführt werden. Mitunter ist es jedoch erwünscht, die Reaktionswärme zur Entfernung des gebundenen Hydratwassers zu verwenden bzw. sogar während der Umsetzung oder im Anschluß daran das Kristallwasser durch Wärmezufuhr in Form eines Trocknungsprozesses wieder zu entfernen.The heat of reaction, which is partly due to the perhydrate formation and partly is conditioned by .the simultaneous formation of hydrate, can by supply by cold air or by other types of cooling devices, e.g. B. Circulation of cooling water or cooling brine in cooling jackets of the mixing apparatus or in a hollow stirring system, be discharged. However, it is sometimes desirable to use the heat of reaction for removal to use the bound water of hydration or even during the reaction or then the water of crystallization by supplying heat in the form of a drying process to remove again.

Geeignete Mischapparaturen sind beispielsweise vertikal oder horizontal angeordnete Mischer mit langsam arbeitenden Rühr- oder Schaufelwerken, in welche Bedüsungsvorrichtungen eingebaut sind, die die Wasserstoffperoxydlösung beispielsweise mittels Preßluft sehr fein auf das ständig bewegte Phosphatpulver aufdüsen. Es können auch andere Mischvorrichtungen, z. B. langsam rotierende Mischtrommeln od. dgl., Anwendung finden. Besonders vorteilhaft sind kontinuierlich arbeitende Mischapparaturen, welche es gestatten, beispielsweise mittels einer Transportschnecke das durch Bedüsung entstehende Phosphatperhydrat in ununterbrochener Produktion auszustoßen.Suitable mixing apparatus are, for example, vertical or horizontal arranged mixers with slowly working agitators or paddles into which Nozzle devices are installed, which the hydrogen peroxide solution for example Use compressed air to spray very finely onto the constantly moving phosphate powder. It can also other mixing devices, e.g. B. slowly rotating mixing drums or the like., Find application. Continuously operating mixing devices are particularly advantageous, which allow it, for example by means of a transport screw, by spraying to expel the resulting phosphate perhydrate in uninterrupted production.

Angesichts der Tatsache, daß bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln in hohlkugeliger Form beispielsweise nach dem Heißsprühverfahren oder auch in granulierter Form bestimmte Korngrößen etwa von 0,1 bis 1 mm üblich sind, empfiehlt es sich, auch die Perhydratgranulate der kondensierten Phosphate auf die entsprechenden Korngrößen einzustellen, um Entmischungserscheinungen beim Kombinieren der verschiedenen Komponenten zu vermeiden. Man erreicht die Gewinnung bestimmter Korngrößen der granulierten Phosphatperhydrate durch Sichten oder Sieben nach den an sich bekannten Verfahren. .Es ist ohne weiteres möglich, sowohl im Chargenbetrieb als auch im kontinuierlichen Betrieb an die Granulierungs- oder Pelletisierungsanlage einen Siebungsprozeß anzuschließen, bei dem die Granulate nun beispielsweise mittels rotierender Bürsten durch Siebe definierter Maschenweite gedrückt und so in verschiedene definierte Korngrößen aufgeteilt werden.Given that in the manufacture of detergents and cleaning agents in hollow spherical form, for example after the hot spray process, or in granulated form Shape certain grain sizes from about 0.1 to 1 mm are common, it is advisable to also the perhydrate granules of the condensed phosphates to the corresponding grain sizes to avoid segregation when combining the various components to avoid. One achieves the recovery of certain grain sizes of the granulated Phosphate perhydrates by sifting or sieving according to the methods known per se. It is easily possible, both in batch operation and in continuous operation To connect a sieving process to the granulation or pelletizing plant, in which the granules are now passed through sieves, for example by means of rotating brushes Pressed with a defined mesh size and thus divided into different defined grain sizes will.

Besonders geeignet zur Durchführung des Verfahrens sind Dinatrium- und Tetranatriumpyrophosphat in feinkristallisierter bzw. feinpulvriger Form. Es gelingt ohne weiteres, pro Mol Pyrophosphat 2 bis 2,5 Mol H202 perhydratartig anzulagern.Particularly suitable for carrying out the process are disodium and tetrasodium pyrophosphate in finely crystallized or finely powdered form. It easily succeeds in adding 2 to 2.5 moles of H 2 O 2 perhydrate-like per mole of pyrophosphate.

Als günstig auch in anwendungstechnischer Beziehung haben sich Mischungen von Alkalipyrophosphaten und Alkalipolyphosphaten erwiesen, die mindestens 50111, vorzugsweise aber 50 bis 750/" Alkalipyrophosphate enthalten sollen. So sind beispielsweise Gemische von 50 bis 750/, Alkalipyrophosphat mit 50 bis 250/0 Alkälitripolyphosphat sehr geeignet. An Stelle des Alkalitripolyphosphatanteils können auch höhermolekulare Polyphosphate Verwendung finden. Auch können beispielsweise Gemische von 50 bis 75 °/o Dinatrium- oder Tetranatriumpyrophosphat mit 50 bis 25 °/a Natriumtripolyphosphat oder Gemische von gleichen Teilen einerseits der Natriumpyrophosphate sowie andererseits des Natriumtripolyphosphats und der höheren-Natriumpolyphosphate eingesetzt werden.Mixtures of alkali metal pyrophosphates and alkali metal polyphosphates, which should contain at least 50%, but preferably 50 to 750 % alkali metal pyrophosphates, have proven to be favorable also in terms of application technology. For example, mixtures of 50 to 750% alkali metal pyrophosphate with 50 to 250% alkali metal tripolyphosphate are very suitable Instead of the alkali tripolyphosphate component, higher molecular weight polyphosphates can also be used. For example, mixtures of 50 to 75% disodium or tetrasodium pyrophosphate with 50 to 25% sodium tripolyphosphate or mixtures of equal parts on the one hand of the sodium pyrophosphates and on the other hand of the sodium tripolyphosphate and the higher -Sodium polyphosphates are used.

Die Anwesenheit von Stabilisatoren wie Magnesiumsulfat, Magnesiummetasilikat, Magnesiumpolysilikat, Alkalisalzen von Aminopolycarbonsäuren, Eiweißprodukten, Eiweißhydrolysaten, Fettsäure-oder Sulfonsäure-Eiweiß-Kondensationsprodukten od. dgl. ist vorteilhaft. Hierbei ist es möglich, die Stabilisatoren entweder dem Pyrophosphat oder der Phosphatmischung zuzusetzen oder sie in der Wasserstoff peroxydlösung aufzulösen. Man kann auch wirksame Stabilisatoren etwa dadurch gewinnen, daß man sie gleichzeitig mit den Granulaten bildet. Als Beispiel hierfür sei die Möglichkeit genannt, Magnesiumsulfat in calcinierter oder kristallisierter Form den kondensierten Phosphaten beizumischen, während Wasserglas der Wasserstoffperoxydlösung zugesetzt wird. Man kann in diesem Falle so dosieren, daß etwa 3 bis 411/0 Magnesiumpolysilicat im fertigen Granulat entstehen.The presence of stabilizers such as magnesium sulfate, magnesium metasilicate, Magnesium polysilicate, alkali salts of aminopolycarboxylic acids, protein products, protein hydrolysates, Fatty acid or sulfonic acid-protein condensation products or the like is advantageous. It is possible to use the stabilizers either with the pyrophosphate or the phosphate mixture to add or to dissolve them in the hydrogen peroxide solution. One can also be effective Stabilizers can be obtained by using them at the same time as the granules forms. An example of this is the possibility of calcined magnesium sulfate or add crystallized form to the condensed phosphates, while water glass is added to the hydrogen peroxide solution. In this case you can dose that about 3 to 411/0 magnesium polysilicate arise in the finished granulate.

Auch andere Zusätze wie Verfestigungsmittel etwa vom Typ der Carboxymethylcellulose können Verwendung finden.Other additives such as solidifying agents, for example of the carboxymethyl cellulose type can be used.

Eine weitere Möglichkeit der Stabilisierung der Granulate ist die Regulierung der Alkalität des Endproduktes durch solche Verbindungen, welche den pH-Wert herabsetzen. Dies kann bereits in der Phosphatmischung selbst geschehen, beispielsweise durch Einsatz des sauren Dinatriumpyrophosphates. Es können aber auch pH-senkende Verbindungen in der Phosphatmischung oder im Wasserstoffperoxyd anwesend sein. In der Phosphatmischung wird man vorzugsweise trockne Verbindungen wie saure Salze oder feste organische oder anorganische Säuren verwenden. Als Beispiele sollen Natriumbisulfat, Oxalsäure oder Amidosulfonsäure genannt werden. Im Wasserstoffperoxyd können gleichfalls saure Salze oder Säuren aufgelöst werden. Besonders günstig sind die Phosphorsäuren wie Orthophosphorsäure, Pyrophosphorsäure oder Polyphosphorsäuren, z. B. Polymetaphosphorsäure, von denen die letztgenannten den Vorzug besitzen, daß keine Fremdsubstanzen in das Phosphatperhydrat hineingelangen.Another way of stabilizing the granules is Regulation of the alkalinity of the end product by compounds that have the Lower the pH value. This can already happen in the phosphate mixture itself, for example by using the acidic disodium pyrophosphate. But it can also pH-lowering compounds in the phosphate mixture or in the hydrogen peroxide to be present. Dry compounds are preferably used in the phosphate mixture like acid salts or solid organic or inorganic acids. As examples Sodium bisulfate, oxalic acid or amidosulfonic acid should be mentioned. In hydrogen peroxide acid salts or acids can also be dissolved. Are particularly cheap the phosphoric acids such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid or polyphosphoric acids, z. B. Polymetaphosphoric acid, of which the latter have the advantage that no foreign substances get into the phosphate perhydrate.

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man die kondensierten Alkaliphosphate mit bis zu etwa 100/, Alkalicarbonat oder Alkalibicarbonat vor dem Beginn des Granulierungsprozesses vermischt und dann eine Wasserstoff peroxydlösung anwendet, welche eine für die Freisetzung der Kohlensäure aus den genannten Carbonaten entsprechende Säuremenge enthält. Auch hier kann jede beliebige Säure angewandt werden, doch sind aus den schon genannten Gründen die Säuren des Phosphors, besonders die Pyrophosphorsäuren oder die Polyphosphorsäuren, vorzuziehen. Die bei dieser Verfahrensdurchführung während des Granulierungsprozesses entstehende Kohlensäure lockert die Granulate auf, verleiht ihnen mithin eine porösere Struktur und eine bessere Wasserlöslichkeit.Another embodiment of the method is that one the condensed alkali phosphates with up to about 100%, alkali carbonate or alkali bicarbonate mixed before the start of the granulation process and then a hydrogen peroxide solution uses which one for the release of carbonic acid from the carbonates mentioned contains corresponding amount of acid. Any acid can be used here as well However, for the reasons already mentioned, the acids of phosphorus are special the pyrophosphoric acids or the polyphosphoric acids are preferable. The one with this one Carrying out the process carbonic acid produced during the granulation process loosens the granules, giving them a more porous structure and a better water solubility.

Einige Beispiele sollen das Wesen der Erfindung näher erläutern: 1. 100 Gewichtsteile calciniertes pulverförmiges Tetranatriumpyrophosphat werden mit 2 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Äthylendiaminotetraessigsäure gut gemischt und nun unter andauerndem langsamem Durchschaufeln mit 43 Gewichtsteilen einer 30°/oigen Wasserstoffperoxydlösung während 2 bis 3 Stunden fein bedüst. Das Mischgefäß besteht aus säurefestem Stahl oder ist emailliert; die Düsen bestehen aus Kunststoff. Es bildet sich ein Granulat eines Pyrophosphatperhydrates, welches etwa 1 Mol H202 auf 1 Mol Na4P20, enthält. Das Granulat kann durch einen Siebungsprozeß in Korngrößen von 0,5 mm und mehr und solche von 0,2 bis 0,5 mm aufgeteilt werden. Der noch restierende Staubanteil ist geringfügig.A few examples are intended to explain the essence of the invention in more detail: 1. 100 parts by weight of calcined powdered tetrasodium pyrophosphate are with 2 parts by weight of the sodium salt of ethylenediaminotetraacetic acid mixed well and now with continuous slow shoveling with 43 parts by weight of a 30% Hydrogen peroxide solution during Spray gently for 2 to 3 hours. That Mixing vessel is made of acid-proof steel or is enamelled; the nozzles exist made of plastic. Granules of a pyrophosphate perhydrate are formed, which contains about 1 mole of H202 to 1 mole of Na4P20. The granules can go through a screening process divided into grain sizes of 0.5 mm and more and those of 0.2 to 0.5 mm. The remaining amount of dust is negligible.

2. 89 Gewichtsteile Tetranatriumpyrophosphat werden mit 4,4 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat und 5,5 Gewichtsteilen eines feinpulverförmigen Magnesiumsilicates langsam gemischt und mit 76 Gewichtsteilen einer 30%igen Wasserstoffperoxydlösung bedüst, welche 6 Gewichtsteile einer etwa 74%igen Phosphorsäure enthält. Durch gleichzeitiges Einblasen von Kaltluft wird für Wärmeabführung gesorgt. Es entsteht bei dem etwa 4stündigen Bedüsungsvorgang ein trocknes Pyrophosphatperhydrat, welches etwa 2 Mol H202 auf 1 Mol Na4P20, enthält.2. 89 parts by weight of tetrasodium pyrophosphate are combined with 4.4 parts by weight Sodium bicarbonate and 5.5 parts by weight of a finely powdered magnesium silicate slowly mixed with 76 parts by weight of a 30% hydrogen peroxide solution nozzle, which contains 6 parts by weight of an approximately 74% phosphoric acid. By simultaneous Cold air is blown in to dissipate heat. It arises from something like that 4 hours of spraying a dry pyrophosphate perhydrate, which is about 2 mol H202 to 1 mole of Na4P20.

3. An Stelle der 100 Gewichtsteile Tetranatriumpyrophosphat des Beispieles 1 werden 70 Gewichtsteile einer Mischung aus gleichen Teilen Dinatrium- und Tetranatriumpyrophosphat und 30 Gewichtsteile Natriumtripolyphosphat eingesetzt.3. Instead of the 100 parts by weight of tetrasodium pyrophosphate in the example 1 are 70 parts by weight of a mixture of equal parts of disodium and tetrasodium pyrophosphate and 30 parts by weight of sodium tripolyphosphate are used.

4. Es werden 100 Teile Na4P20,, 42 Teile Na2H2P20,, 2,8 Teile Magnesiumsilicat, 2,8 Teile Natriumäthylendiamintetraacetat in einem langsam laufenden Mischer mit 43 Teilen 35%igem H202 besprüht. Es wird eine granulierte Ware erhalten, die 8,2% H202 enthält und in l%iger Lösung einen pH-Wert von 8,5 zeigt.4. 100 parts of Na4P20, 42 parts of Na2H2P20, 2.8 parts of magnesium silicate, 2.8 parts of sodium ethylenediamine tetraacetate in a slow-running mixer 43 parts of 35% H202 sprayed. A granulated product is obtained which contains 8.2% Contains H202 and has a pH of 8.5 in 1% solution.

5. Es werden 100 Teile Na4P20,, 82 Teile Na2H2P20,, 3,6 Teile Magnesiumsilicat, 3,6 Teile Natriumäthylendiamintetraacetat in einem langsam laufenden Mischer mit 55 Teilen 350/0igem H202 besprüht. Es wird eine granulierte Ware erhalten, die 8,10/0 HZ OZ enthält und in l%iger Lösung einen pH-Wert von 7,3 zeigt.5. 100 parts of Na4P20, 82 parts of Na2H2P20, 3.6 parts of magnesium silicate, 3.6 parts of sodium ethylenediamine tetraacetate in a slowly running mixer 55 parts of 350/0 solution H202 sprayed. A granulated product is obtained which is 8.10 / 0 Contains HZ OZ and has a pH of 7.3 in 1% solution.

10 g des handelsüblichen, auf nassem Wege gewonnenen Natriumperpyrophosphates feinpulvriger Beschaffenheit benötigen zum Auflösen in 1 1 Wasser bei 20°C 2 bis 3 Minuten. Die nach den Beispielen 1 und 3 hergestellten Granulate sind dagegen unter gleichen Bedingungen in 50 bis 60 Sekunden gelöst, während das nach Beispiel 2 hergestellte Granulat nur 30 bis 50 Sekunden zum Auflösen benötigt. Verschiedene persalzfreie Wasch- und Reinigungsmittel in hohlkugelförmiger Beschaffenheit lösten sich unter gleichen Bedingungen in 40 bis 90 Sekunden. Die Granulate der erfindungsgemäß hergestellten Phosphatperhydrate besitzen also schnellere oderetwa gleichartige Lösegeschwindigkeiten wie hohlkugelartig gesprühte Wasch- und Reinigungsmittel, während sie in bezug auf die Lösegeschwindigkeit Wasch- und Reinigungsmittelgranulate sogar noch übertreffen.10 g of the commercially available sodium perpyrophosphate obtained by wet means finely powdered consistency require 2 bis to dissolve in 1 liter of water at 20 ° C 3 minutes. The granules produced according to Examples 1 and 3 are against it Dissolved under the same conditions in 50 to 60 seconds, while that according to the example 2 produced granules only need 30 to 50 seconds to dissolve. Different Dissolve persalt-free detergents and cleaning agents in the shape of a hollow sphere under the same conditions in 40 to 90 seconds. The granules according to the invention So produced phosphate perhydrates have faster or about the same type Dissolving speeds such as detergents and cleaning agents sprayed like a hollow sphere, while, in terms of the rate of dissolution, detergent and cleaning agent granules even surpass it.

Die erfindungsgemäß hergestellten Granulate eignen sich daher ausgezeichnet zur Erzeugung nicht entmischbarer Wasch-, Reinigungs- und Bleichmittel, welche aus persalzfreien hohlkugeligen oder granulatförmigen Ansätzen mit den Phosphatperhydratgranulaten gemischt werden.The granules produced according to the invention are therefore outstandingly suitable for the production of non-separable washing, cleaning and bleaching agents, which are made from Persalt-free, hollow spherical or granular approaches with the phosphate perhydrate granules be mixed.

Um die Granulate noch zu stabilisieren, kann man sie während oder nach dem Granulierungs-, Sichtungs-oder Siebprozeß mit einer geringen, etwa monomolekularen Schicht fettender Verbindungen überziehen. Als solche eignen sich z. B. Paraffinöl, fette Öle, Fettsäureamide, Fettsäureäthanolamide, Fettsäurepolyglykolester, Alkylpolyglykoläther, Alkylphosphate od. ä. Auch dieses Einfetten der Granulate erfolgt durch Bedüsen mit den äußerst fein versprühten fettenden Substanzen.To stabilize the granules, they can be used during or after the granulation, sifting or sieving process with a low, approximately monomolecular Cover a layer of greasy compounds. As such, z. B. paraffin oil, fatty oils, fatty acid amides, fatty acid ethanolamides, fatty acid polyglycol esters, alkyl polyglycol ethers, Alkyl phosphates or the like. This greasing of the granules is also carried out by spraying with the extremely finely sprayed fatty substances.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of granules of alkali pyrophosphate perhydrates through direct conversion of alkali pyrophosphates with concentrated hydrogen peroxide solutions, characterized in that calcined, not bulky and not pre-granulated Alkali pyrophosphates in powder form, advantageous in the presence of stabilizers, in a mixing apparatus with continuous slow movement, if necessary under Dissipation of the heat of reaction, sprayed with concentrated hydrogen peroxide solutions will.

2. The method according to claim 1, characterized by the use of a mixture of alkali metal pyrophosphates and alkali metal polyphosphates which contain at least 5001, preferably 50 to 75 / "alkali metal pyrophosphates.

3. Procedure according to claim 2, characterized by the use of a mixture of alkali pyrophosphates and alkali tripolyphosphate.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that the condensed alkali phosphates up to about 10 0/0 alkali carbonates or bicarbonates are admixed before the granulation process and the hydrogen peroxide solution for the release of the carbonic acid from the carbonates corresponding amount of acid contains.

5. The method according to claim 4, characterized by the use of orthophosphoric acid, Pyrophosphoric acid or polyphosphoric acids in the hydrogen peroxide solution.

6. Procedure according to claim 1 to 5, characterized in that the presence of the pH reducing compounds in the phosphate mixture or via the possible carbonate conversion according to claims 5 and 6 in addition, the granules in their hydrogen peroxide Alkalinity can be reduced or even made slightly acidic.

7. Procedure according to Claim 1 to 6, characterized in that the granules for the purpose of adjustment desired grain sizes can be sifted or sifted. B.

Method according to claim 1 to 7, characterized by a continuous configuration of the granulation process.

9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that the granules during their emergence or after a dehydration process for complete or partial removal of the water of crystallization are subjected.

10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that the granules are sprayed with fatty substances before, during or after the sifting or sieving or dehydration. Documents considered: German Auslegeschrift No. 1 010 505.