DE1117240B - Process for the preparation of disazo and polyazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of disazo and polyazo dyesInfo
- Publication number
- DE1117240B DE1117240B DEC16788A DEC0016788A DE1117240B DE 1117240 B DE1117240 B DE 1117240B DE C16788 A DEC16788 A DE C16788A DE C0016788 A DEC0016788 A DE C0016788A DE 1117240 B DE1117240 B DE 1117240B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- hai
- disulfonic acid
- dyes
- azo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/465—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an acryloyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl carbonyl group or a (—N)n—CO—A—O—X or (—N)n—CO—A—Hal group, wherein A is an alkylene or alkylidene group, X is hydrogen or an acyl radical of an organic or inorganic acid, Hal is a halogen atom, and n is 0 or 1
- C09B62/47—Azo dyes
- C09B62/475—Disazo or polyazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/465—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an acryloyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl carbonyl group or a (—N)n—CO—A—O—X or (—N)n—CO—A—Hal group, wherein A is an alkylene or alkylidene group, X is hydrogen or an acyl radical of an organic or inorganic acid, Hal is a halogen atom, and n is 0 or 1
- C09B62/47—Azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
C 16788 IVc/22aC 16788 IVc / 22a
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 16. NOVEMBER 1961 NOTICE
THE REGISTRATION
ANDOUTPUTE
EDITORIAL: NOVEMBER 16, 1961
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Dis- und Polyazofarbstoffen gelangt, wenn man Tetrazoverbindungen von aromatischen Diaminoverbindungen, welche noch löslich machende Gruppen (SO3H, COOH) und gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten, mit solchen Azokomponenten vereinigt, welche der FormelIt has been found that valuable dis- and polyazo dyes are obtained if tetrazo compounds of aromatic diamino compounds which still contain solubilizing groups (SO 3 H, COOH) and optionally further substituents are combined with azo components corresponding to the formula
OHX RROHX RR
B — N — CO — CH —CH-HaI (Z)n B - N - CO - CH - CH-HaI (Z) n
entsprechen, wobei B einen aromatischen oder heterocyclischen Rest, X = H, Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl; R = H, CH3, Hal, COOH; Hal = ein Halogenatom mit einem Atomgewicht >19;Z = SO3H, oder COOH; η =1,2 oder 3 bedeutet.correspond, where B is an aromatic or heterocyclic radical, X = H, alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl; R = H, CH 3 , Hal, COOH; Hal = a halogen atom with an atomic weight>19; Z = SO 3 H, or COOH; η = 1, 2 or 3 means.
Durch Einwirkung von 2 Mol gleicher oder verschiedener derartiger Komponenten gelangt man zu symmetrischen oder unsymmetrischen Disazofarbstoffen. Eine von beiden Azokomponenten kann auch frei von dem Rest :The action of 2 moles of the same or different such components leads to symmetrical or asymmetrical disazo dyes. Either of the two azo components can also free from the rest:
— N — CO — CH- CH-HaI sein.- N - CO - CH- CH-HaI be.
Andererseits kann die Azokomponente B ein Monoazofarbstoff sein, der noch eine freie kupplungsfähige Stelle im Molekül besitzt, z. B. l-Amino-8-oxynaphthalin -2- (3' -/J-chlorpropionylamino - 6' - sulf oazobenzol)-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure.On the other hand, the azo component B can be a monoazo dye which is still capable of free coupling Position in the molecule, e.g. B. l-Amino-8-oxynaphthalene -2- (3 '- / J-chloropropionylamino - 6' - sulfoazobenzene) -3,6- or -4,6-disulfonic acid.
Auf diese Weise gelingt es, Dis-, Tris- und Tetrakisazofarbstoffe herzustellen, die mindestens einmal die GruppierungIn this way it is possible to prepare dis-, tris- and tetrakisazo dyes that at least once have the grouping
X RRX RR
—N—CO —CH- CH-HaI—N — CO — CH — CH-HaI
enthalten, und man kann so die verschiedensten Farbtöne herstellen.included, and you can produce a wide variety of colors.
Die Dis- und Polyazofarbstoffe sind nicht oder nur in sehr geringem Maße Substantiv und besitzen die bemerkenswerte Eigenschaft, sich in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln bei höherer Temperatur mit der Cellulose offenbar unter Ätherbindung zu verbinden. Es tritt dabei unter Halogenwasserstoffabspaltung Reaktion mit der Cellulose ein, wobei Verfahren zur Herstellung von Dis- und PolyazofarbstoffenThe dis- and polyazo dyes are not or only to a very limited extent noun and have the remarkable property of being in the presence of alkaline agents at higher temperature to connect with the cellulose evidently under ether binding. It occurs with elimination of hydrogen halide Reaction with the cellulose, whereby process for the production of dis- and polyazo dyes
Anmelder:Applicant:
Cassella Farbwerke. MainkurCassella inking units. Mainkur
Aktiengesellschaft, Frankfurt/M.-FechenheimAktiengesellschaft, Frankfurt / M.-Fechenheim
Dr. Richard Fleischhauer, Frankfurt/M.-Fechenheim, ist als Erfinder genannt wordenDr. Richard Fleischhauer, Frankfurt / M.-Fechenheim, has been named as the inventor
möglicherweise ein intermediärer Übergang in eine R Rpossibly an intermediate transition to a R R
-C = CH-Gruppe-C = CH group
welche sich dann an die Cellulose anlagert, denkbar ist.which then attaches to the cellulose is conceivable.
Es ist bemerkenswert und war nicht vorauszusehen, daß in Anwesenheit von Wasser bei Temperaturen über 100° C, wie sie beim Dämpfen angewandt werden, die Farbstoffe, selbst bei Gegenwart von alkalischen Mitteln, nicht durch Hydrolyse der Acylaminogruppen gespalten werden, bevor sie mit der Cellulose in Reaktion getreten sind, und daß diese Acylaminogruppen auch einen Seif- oder Waschprozeß auf der Faser überstehen. Die Farbstoffe zeichnen sich meist durch große Farbstärke aus.It is noteworthy and unforeseeable that in the presence of water at temperatures above 100 ° C, as used in steaming, the dyes, even in the presence of alkaline substances Means not to be cleaved by hydrolysis of the acylamino groups before they go in with the cellulose Reaction have occurred, and that these acylamino groups also have a soaping or washing process on the Survive fiber. The dyes are usually characterized by their great color strength.
Im besonderen Maße sind diejenigen erfindungsgemäßen Farbstoffe technisch wertvoll,, welche mehrere reaktionsfähige Gruppen im Molekül enthalten, und hier erwies sich eine /S-Halogenpropionylgruppe, ins-, besondere der /J-Chlorpropionylrest, als wirkungsvoll.Particularly those are according to the invention Dyes technically valuable, which contain several reactive groups in the molecule, and here turned out to be a / S-halopropionyl group, ins-, especially the / J-chloropropionyl radical, as effective.
Für die praktische Anwendung der Farbstoffe ist es wichtig, daß sie eine sehr gute Löslichkeit besitzen, weshalb im allgemeinen die Anwesenheit von drei bis vier oder noch mehr löslich machenden Gruppen, wie SO3H- oder COOH-Gruppen, im Farbstoffmolekül wünschenswert ist.For the practical use of the dyes it is important that they have very good solubility, which is why the presence of three to four or more solubilizing groups, such as SO 3 H or COOH groups, in the dye molecule is generally desirable.
Sofern die zum Aufbau der Färbstoffe verwendeten Tetrazo- oder Azokomponenten oder die Farbstoffe selbst metallisierbare Gruppen, z. B. o-Oxy-, o-Carboxy-, o-Alkoxy- oder o-Carboxyalkoxy-o-oxyazogruppierungen oder die Salicylsäuregruppierung enthalten, können in Substanz oder auf der Faser Metallkomplexverbindungen hergestellt werden, von denen sich die Kupferkomplexverbindungen durchIf the tetrazo or azo components used to build up the dyes or the dyes even metallizable groups, e.g. B. o-oxy, o-carboxy, o-alkoxy or o-carboxyalkoxy-o-oxyazo groups or which contain salicylic acid moiety, in substance or on the fiber Metal complex compounds are produced, from which the copper complex compounds stand out
109 739/344109 739/344
TtTTTtTT
besondere Lichtechtheit auszeichnen. Metallverbindungen der Farbstoffe lassen sich insbesondere auch dadurch herstellen, daß man die metallf reien Farbstoffe zusammen mit Metallsalzen, insbesondere solchen des Cu, Ni, Co, Cr, beim Färbe- oder Druckprozeß anwendet.special lightfastness. Metal connections The dyes can in particular also be prepared by using the metal-free dyes together with metal salts, especially those of Cu, Ni, Co, Cr, in the dyeing or printing process applies.
Als Tetrazokomponenten, welche für das erfindungsgemäße Verfahren in Frage kommen, seien beispielsweise genannt: .Examples of tetrazo components which are suitable for the process according to the invention are called: .
4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-3,3'-dicarbonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-3,3'-dicarbonsäure-5,5'-4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid, 4,4'-diaminodiphenyl-3,3'-dicarboxylic acid, 4,4'-diaminodiphenyl-3,3'-dicarboxylic acid-5,5'-
bzw. -6,6'-disulfonsäure,
4,4'-Diaminodiphenyl-3,3'-dioxyessigsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-3,3'-disulfonsäure,
4,4'-Diaminodiphenyl-2-monosulfonsäure, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl-or -6,6'-disulfonic acid,
4,4'-diaminodiphenyl-3,3'-dioxyacetic acid, 4,4'-diaminodiphenyl-3,3'-disulfonic acid, 4,4'-diaminodiphenyl-2-monosulfonic acid, 4,4'-diamino-3,3 ' -dimethyldiphenyl-
6,6'-disulfonsäure,
4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl-6,6'-disulfonsäure, 6,6'-disulfonic acid,
4,4'-diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl-6,6'-disulfonic acid,
4,4'-Diamino-3,3'-dioxy-diphonyl-4,4'-diamino-3,3'-dioxy-diphonyl-
6,6'-disulfonsäure,
Sjo-Diaminocarbazol-e-sulfonsäure,
3,6-Diaminocarbazol-l,8-disulfonsäure, 3,3'-Diaminobenzophenon-4,4'-disulfonsäure,
3,3'-Diaminodiphenylsulfon-4,4'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon-3,3'-disulfonsäure,
4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodibenzyl-2,2'-disulfonsäure,
4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure,
4,4'-Diamino-3-methoxydiphenylamin-2-sulfonsäure, 6,6'-disulfonic acid,
Sjo-diaminocarbazole-e-sulfonic acid, 3,6-diaminocarbazole-1,8-disulfonic acid, 3,3'-diaminobenzophenone-4,4'-disulfonic acid, 3,3'-diaminodiphenylsulfone-4,4'-disulfonic acid, 4, 4'-diaminodiphenylsulfone-3,3'-disulfonic acid, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4,4'-diaminodibenzyl-2,2'-disulfonic acid, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid , 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid, 4,4'-diamino-3-methoxydiphenylamine-2-sulfonic acid,
4,4'-Diaminodiphenyläther-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyläther-2,5-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-3,3'-disulfonsäure, 4,4'-diaminodiphenyl ether-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminodiphenyl ether-2,5-disulfonic acid, 4,4'-diaminodiphenylurea-3,3'-disulfonic acid,
4,4'-Diaminodiphenylmethan-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2'-dimethoxydiphenylmethan-5,5'-disulfonsäure, 4,4'-diaminodiphenylmethane-2,2'-disulfonic acid, 4,4'-diamino-2,2'-dimethoxydiphenylmethane-5,5'-disulfonic acid,
!,S-Diaminonaphthalin-SJ-disulfonsäure, l,5-Diaminonaphthalin-3-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, l,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulf onsäure.!, S-diaminonaphthalene-SJ-disulfonic acid, 1,5-diaminonaphthalene-3-sulfonic acid, 2,6-diaminonaphthalene-4,8-disulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2,6-disulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2,5-disulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2-sulfonic acid.
34,3 kg 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure werden mit Wasser und der nötigen Menge Natronlauge neutral gelöst. Dazu gibt man 601 zehnfach η-Salzsäure und tetrazotiert bei 15 bis 200C durch Zugabe einer Lösung von 13,8 kg Natriumnitrit. Die Tetrazosuspension läßt man in eine Lösung des Natriumsalzes von etwa 70 kg 2-(j8-Chlorpropionylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, welche etwa kg wasserfreies Natriumacetat enthält, einlaufen.34.3 kg of 4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid are dissolved neutrally with water and the necessary amount of sodium hydroxide solution. To this are added 601 tenfold η-hydrochloric acid and tetrazotized at 15 to 20 0 C by addition of a solution of 13.8 kg of sodium nitrite. The tetrazo suspension is allowed to run into a solution of the sodium salt of about 70 kg of 2- (18-chloropropionylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid which contains about kg of anhydrous sodium acetate.
Die FarbstofFbildung ist nach mehrstündigem Rühren und gegebenenfalls Zugabe von Natriumbicarbonat beendet. Der ausgefallene Farbstoff ist nach dem Filtrieren und Trocknen ein ziegelrotes wasserlösliches Pulver. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist blaustichigrot. Der Farbstoff liefert beim Drucken auf Baumwollstoff in Gegenwart von Alginatverdickung, Harnstoff und Soda nach dem Dämpfen, Spülen und Seifen leuchtende, kräftige scharlachrote Färbungen von sehr guten Naßechtheiten sowie guter Lichtechtheit und Ätzbarkeit.The dye formation is after stirring for several hours and optionally the addition of sodium bicarbonate is complete. The precipitated dye is after Filter and dry a brick red water soluble powder. The solution paint in concentrated sulfuric acid is bluish red. When printing on cotton fabric in the presence of alginate thickening, the dye provides Urea and soda glowing, rich scarlet after steaming, rinsing, and soaps Dyeings of very good wet fastness as well as good light fastness and etchability.
Verwendet man in obigem Beispiel als Tetrazokomponente 4,4'-Diaminodiphenyläther-2,5-disulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, welcher ganz ähnliche lebhafte scharlachrote Färbungen liefert.If, in the above example, 4,4'-diaminodiphenyl ether-2,5-disulfonic acid is used as the tetrazo component, in this way a dye is obtained which gives very similar vivid scarlet colorations.
27,2 kg 4,4'-Diaminodiphenyl-3,3'-dicarbonsäure werden als Dinatriumsalz in Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 13,8 kg Natriumnitrit vermischt. Diese Mischung läßt man in vorgelegte Salzsäure unter Eiskühlung einlaufen und filtriert die erhaltene Tetrazolösung von geringen Mengen Verunreinigungen. Dann läßt man sie in eine mit überschüssigem Natriumbicarbonat versetzte Lösung von etwa 82 kg 1 - β - Chlorpropionylamino - 8 - oxynaphthalin - 3,6 - disulfonsäure kufen. Man rührt einige Stunden bei Raumtemperatur, bis sich der Disazofarbstoff gebildet hat, wärmt auf 80° C an und scheidet den Farbstoff mit Steinsalz ab. Er ist nach dem Filtrieren und Trocknen ein dunkles wasserlösliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichigblauer Farbe löst.27.2 kg of 4,4'-diaminodiphenyl-3,3'-dicarboxylic acid are dissolved in water as the disodium salt. The solution is mixed with 13.8 kg of sodium nitrite. This mixture is allowed to run into hydrochloric acid, while cooling with ice, and the tetrazo solution obtained is filtered to remove small amounts of impurities. They are then placed in a solution of about 82 kg of 1 - β - chloropropionylamino - 8 - oxynaphthalene - 3,6 - disulfonic acid to which excess sodium bicarbonate has been added. The mixture is stirred for a few hours at room temperature until the disazo dye has formed, warms to 80 ° C. and separates the dye with rock salt. After filtering and drying it is a dark, water-soluble powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a reddish-blue color.
Beim Drucken auf Baumwollstoff in Gegenwart von Soda, Harnstoff und Alginatverdickung erhält man nach dem Spülen und Seifen waschechte und lichtechte, sehr kräftige rotstichigblaue Färbungen.Printing on cotton fabric in the presence of soda, urea and alginate thickening gives after rinsing and soaping, washfast and lightfast, very strong reddish blue colorations.
Führt man die Färbung oder den Druck in Gegenwart eines wasser- und alkalilöslichen Kupfersalzes, z. B. Kupfertetraminsulfat, aus, so erhält man etwas rotstichigere und lichtechtere blaue Färbungen bzw. Drucke.If the dyeing or printing is carried out in the presence of a water- and alkali-soluble copper salt, z. B. copper tetramine sulfate, so you get slightly more reddish and lightfast blue colors or Prints.
Geht man von 4,4'-Diaminodiphenyl-3,3'-dioxyessigsäure als Tetrazokomponente aus, so erhält man einen Farbstoff, der nach dem Abscheiden, Filtrieren und Trocknen ein gut wasserlösliches dunkles Pulver ist, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst und weniger rotstichige mittlere Blautöne beim Drucken auf Baumwolle liefert.If 4,4'-diaminodiphenyl-3,3'-dioxyacetic acid is used as the tetrazo component, the result is a dye that, after depositing, filtering and drying, forms a readily water-soluble dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue-green color and less reddish-tinged medium Shades of blue when printing on cotton.
Werden in obigen Beispielen als Azokomponenten 1 - (ß - Chlorpropionylamino) - 8 - oxynaphthalin - 4,6 - disulfonsäure oder l-(/J-Chlorpropionylamino)-8-oxynaphthalin-2,4-disulfonsäure eingesetzt, so erhält man blauviolett- bis grünstichigblaufärbende Farbstoffe. If 1 - (ß - chloropropionylamino) - 8 - oxynaphthalene - 4,6 - disulfonic acid or 1 - (/ J-chloropropionylamino) -8-oxynaphthalene-2,4-disulfonic acid are used as azo components in the above examples, the result is blue-violet to greenish blue coloring agents.
In der nachfolgenden Tabelle sind noch eine Reihe weiterer Disazofarbstoffe und die damit erzielbaren Farbtöne aufgeführt:The table below shows a number of other disazo dyes and those that can be achieved with them Shades listed:
7-sulfonsäurel - ((3-bromopropionylamino) -5-oxynaphthalene-
7-sulfonic acid
sulfonsäure4,4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenyl-6,6'-di-
sulfonic acid
7-sulfonsäure2 - (/ S-chloropropionylamino) -5-oxynaphthalene-
7-sulfonic acid
säure3,3'-diaminodiphenylsulfone-4,4'-disulfone-
acid
Eine aus 34,4 kg 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure hergestellte Tetrazosuspension läßt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumacetat in die Lösung des Natriumsalzes von 31 kg l-(3'-Chlorpropionylaminophenyl) - 5 - pyrazolon - 3 - carbonsäure einlaufen. Die Kupplung ist bald beendet; man scheidet den zum größten Teil ausgefallenen Disazofarbstoff durch Zugabe von Kochsalz vollkommen ab, filtriert und trocknet. Das organgefarbene Farbstoffpulver löst sich in Wasser mit rotstichiggelber und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe. Es liefert beim Drucken auf Baumwolle in Gegenwart von Soda und nachfolgendem Dämpfen volle rotstichiggelbe Drucke von sehr guten Naßechtheiten sowie sehr guter Lichtechtheit und guter Ätzbarkeit.A tetrazo suspension prepared from 34.4 kg of 4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid is left in the presence of excess sodium acetate in the solution of the sodium salt of 31 kg of l- (3'-chloropropionylaminophenyl) - 5 - pyrazolone - 3 - carboxylic acid run in. The clutch will soon be over; the disazo dye, which has largely precipitated out, is separated off completely removed by adding sodium chloride, filtered and dried. The orange dye powder dissolves in water with a reddish-tinged yellow color and in concentrated sulfuric acid with a yellow color. It gives full reddish yellow when printing on cotton in the presence of soda and subsequent steaming Prints with very good wet fastness properties as well as very good light fastness and good etchability.
Zu grünstichig- bis rotstichiggelbfärbenden Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man statt der oben benutzten Tetrazokomponente eine andere der in der Einleitung angeführten Diaminoverbindungen einsetzt. So gibt z. B. 4,4'-Diaminodiphenyläther-2,5-disulfonsäure ein etwas grünstichigeres Gelb.Greenish to reddish yellow dyes with similar properties are obtained if, instead of the tetrazo component used above, another of those listed in the introduction is used Diamino compounds used. So there are z. B. 4,4'-Diaminodiphenyläther-2,5-disulfonic acid a slightly greener yellow.
Zu einer aus 31,2 kg l-Amino-S-ß-chlorpropionylaminobenzol-6-sulfonsäure hergestellten Diazosuspension läßt man bei etwa 18 bis 20° C eine neutrale Lösung des Natriumsalzes von 31,9 kg l-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure laufen und rührt einige Stunden. Wenn die Azokomponente verschwunden ist, wird der Monoazofarbstoff mit Natriumcarbonat in Lösung gebracht und mit einer aus 27,2 kg 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure hergestellten Tetrazosuspension zur Diazodisazoverbindung vereinigt. Diese läßt man in eine überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Lösung von 10,8 kg 1,3-Diaminobenzol laufen und scheidet den Trisazofarbstoff durch Aussalzen mit Steinsalz und Neutralisieren mit Salzsäure ab. Er wird filtriert und durch Auswaschen mit Salzwasser von überschüssigem m-Phenylendiamin befreit.To one from 31.2 kg of 1-amino-S-ß-chloropropionylaminobenzene-6-sulfonic acid The diazo suspension produced is left at about 18 to 20 ° C. to be neutral Solution of the sodium salt of 31.9 kg of 1-amino-8-oxynaphthalene-4,6-disulfonic acid run and stir for a few hours. When the azo component is gone, the monoazo dye becomes with sodium carbonate brought into solution and with one of 27.2 kg of 4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid produced tetrazo suspension combined to the diazodisazo compound. This is left in an excess of sodium carbonate containing solution of 10.8 kg 1,3-diaminobenzene run and separates the trisazo dye by salting out with rock salt and neutralize with hydrochloric acid. It is filtered and washed with salt water freed from excess m-phenylenediamine.
Der Trisazofarbstoff ist nach dem Abscheiden und Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit dunkelblauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelgrauer Farbe löst, und liefert, auf Baumwolle in Gegenwart von Soda gedruckt, nach dem Dämpfen, Spülen und Seifen naßechte grünstichigblauschwarze Färbungen von guter Naßechtheit und guter Ätzbarkeit. The trisazo dye is a dark powder after it has been deposited and dried, which dissolves in water with dark blue, dissolves in concentrated sulfuric acid with dark gray color, and delivers, on cotton in Presence of soda printed, after steaming, rinsing and soaking wet-fast greenish bluish black Dyeings of good wet fastness and good etchability.
ao Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn 1,3-Diaminobenzol durch l,3-Diamino-4-methylbenzol oder l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure ersetzt wird.ao A similar dye is obtained when 1,3-diaminobenzene is replaced by 1,3-diamino-4-methylbenzene or 1,3-Diaminobenzene-4-sulfonic acid is replaced.
Die so hergestellten Trisazofarbstoffe lassen sich durch Ankuppeln mit 1 Mol Diazoarylsulfonsäuren in Tetrakisazofarbstoffe überführen. Sofern man hierzu die aus etwa 27,9 kg l-Amino-3-(/?-ehlorpropionyl~ amino)-benzol-6-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension verwendet, erhält man Farbstoffe, welche, auf Baumwolle in Gegenwart von Soda gedruckt, nach dem Dämpfen noch etwas vollere blauschwarze Färbungen liefern, die naßecht und gut ätzbar sind.The trisazo dyes prepared in this way can be converted into by coupling with 1 mol of diazoarylsulfonic acids Transfer tetrakisazo dyes. If one uses the l-amino-3 - (/? - ehlorpropionyl ~ amino) -benzene-6-sulfonic acid produced diazo suspension is used, one obtains dyes which, on Cotton printed in the presence of soda, slightly fuller blue-black colorations after steaming deliver that are wet-fast and easily etchable.
In obigem Falle kann die 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure durch 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure bzw. -2,3'-disulfonsäure oder eine andere Diaminodiaryldisulfonsäure aus der obenerwähnten Zusammenstellung ersetzt werden.In the above case, 4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid can be replaced by 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid or -2,3'-disulfonic acid or another diaminodiaryldisulfonic acid from the above-mentioned Compilation to be replaced.
Eine aus 27,9 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure in üblicher Weise hergestellte Tetrazolösung wird mit der nach den Angaben des Beispiels 4 in saurem Medium aus 62,4 kg l-Amino-3-(/?-chlorpropionylamino)-benzol-6-sulfonsäure und etwa 60 kg l-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure hergestellten Monoazoverbindung in Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat vereinigt.A tetrazo solution prepared in a conventional manner from 27.9 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid is with the according to the information in Example 4 in an acidic medium from 62.4 kg of l-amino-3 - (/? - chloropropionylamino) -benzene-6-sulfonic acid and about 60 kg of 1-amino-8-oxynaphthalene-4,6-disulfonic acid produced monoazo compound in the presence of excess Sodium carbonate combined.
Der erhaltene Tetrakisazofarbstoff wird durch Anwärmen, Aussalzen mit Steinsalz und Neutralisieren mit Salzsäure abgeschieden. Er ist nach dem Filtrieren und Trocknen ein dunkles, in Wasser mit schwarzblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauschwarzer Farbe lösliches Pulver. The tetrakisazo dye obtained is made by heating, salting out with rock salt and neutralizing deposited with hydrochloric acid. After filtering and drying, it is a dark powder that is soluble in water with a black-blue color and in concentrated sulfuric acid with a blue-black color.
Beim Drucken in Gegenwart von Soda und sonstigen Zusätzen, wie Harnstoff und Alginatverdickung, erhält man damit auf Baumwolle nach dem Fixieren durch Dämpfen naßechte blaustichige Schwarzfärbungen von guter Ätzbarkeit.When printing in the presence of soda and other additives such as urea and alginate thickener, this gives blue-tinged black dyeings which are fast to the wet and which have a bluish cast on cotton after fixing by steaming of good etchability.
Farbstoffe, welche etwas rotstichigere Schwarzfärbungen von sehr guten Naßechtheiten und guter Ätzbarkeit liefern, werden erhalten, wenn man in obigem Beispiel die l-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure durch 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, l-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder l-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und die Tetrazokomponente gegebenenfalls durch 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure ersetzt. Verwendet man an Stelle von l-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-di-Dyes, which are somewhat reddish-tinged black colorations with very good and good wet fastness properties Provide etchability, are obtained if in the above example the l-amino-8-oxynaphthalene-4,6-disulfonic acid by 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, l-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or l-Amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and the tetrazo component, optionally with 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid replaced. If one uses instead of l-amino-8-oxynaphthalene-4,6-di-
sulfonsäure die l~Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, so erhält man grünstichiger schwarzfärbende Farbstoffe.sulphonic acid l-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulphonic acid, this gives a greenish black color Dyes.
Eine aus 55,7 kg l-Amino-3-(/S-Chlorpropionylamino)-benzol-6-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension wird mit der wäßrigen Lösung von 22 kg Resorcin vereinigt und durch Zugabe von etwa 20 kg wasserfreiem Natriumacetat die Kupplung zu Ende geführt. Der Monoazofarbstoff wird abfiltriert und gegebenenfalls mit Salzwasser frei von Resorcin gewaschen.One from 55.7 kg of l-amino-3 - (/ S-chloropropionylamino) -benzene-6-sulfonic acid produced diazo suspension is combined with the aqueous solution of 22 kg of resorcinol and by adding about 20 kg of anhydrous Sodium acetate completed the coupling. The monoazo dye is filtered off and optionally washed with salt water free of resorcinol.
35,2 kg 4,4' - Diaminodiphenylamin - 2,3' - disulfonsäure werden tetrazotiert. Die Tetrazosuspension wird mit der mit überschüssigem Natriumcarbonat versetzten Lösung des Monoazofarbstoffe vereinigt.35.2 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid are tetrazotized. The tetrazo suspension is mixed with that with excess sodium carbonate Solution of the monoazo dyes combined.
Nach beendeter Farbstoff bildung wird auf 8O0C angewärmt und mit Steinsalz ausgesalzen. Der Farbstoff wird filtriert und mit Salzwasser ausgewaschen. Er ist nach dem Trocknen ein schwarzes wasserlösliches Pulver. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist oliv.After completion of the dye formation is heated to 8O 0 C and salted out with rock salt. The dye is filtered and washed out with salt water. After drying, it is a black, water-soluble powder. The solution color in concentrated sulfuric acid is olive.
Der Farbstoff liefert beim Drucken in Gegenwart von Soda oder Natriumbicarbonat, Harnstoff und Alginatverdickung auf Baumwolle oder Kunstseide aus Regeneratcellulose nach dem Dämpfen, Spülen und Seifen tiefe dunkelbraune Färbungen von sehr guten Naßechtheiten.The dye delivers when printing in the presence of soda or sodium bicarbonate, urea and Alginate thickening on cotton or rayon made from regenerated cellulose after steaming, rinsing and soaps have deep dark brown dyeings with very good wet fastness properties.
Setzt man an Stelle von Resorcm äquivalente Mengen von 2,4- bzw. 3,5-Dioxybenzoesäure oder 2,4-Dioxybenzolsulfonsäure ein, so erhält man Farbstoffe, welche gelbstichigere Braunfärbungen liefern. Der Farbstoff aus ResorcinsulfOnsäure (erhalten durch Behandeln von Resorcin mit Schwefelsäuremonohydrat bei 40 bis 6O0C) ergibt nach dem Trocknen 35 · ein braunes Farbstoffpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löst und nach dem Färben und Fixieren (Dämpfen) in Gegenwart von Soda gelbbraune licht- und naßechte Färbungen liefert.If, instead of Resorcm, equivalent amounts of 2,4- or 3,5-dioxybenzoic acid or 2,4-dioxybenzenesulfonic acid are used, dyes are obtained which give more yellowish brown colorations. The dye from ResorcinsulfOnsäure (obtained by treatment of resorcinol with sulfuric acid monohydrate at 40 to 6O 0 C) yields, after drying, 35 · a brown dye powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a reddish brown color and after dyeing and fixing (vapor) in the presence of Soda provides yellow-brown, light- and wet-fast colorations.
Claims (1)
Aminogruppen- N - CO - CH - CH - HaI
Amino groups
-N\/ x
- N \
R Rcontain, with acid halides of the formula
RR
oder den entsprechenden Anhydriden umsetzt.Hai · OC - CH - CH- Hai
or the corresponding anhydrides.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE578465D BE578465A (en) | 1958-05-07 | ||
| DEC16788A DE1117240B (en) | 1958-05-07 | 1958-05-07 | Process for the preparation of disazo and polyazo dyes |
| GB1467059A GB913768A (en) | 1958-05-07 | 1959-04-29 | New processes for the production of dis- and polyazo dyestuffs |
| FR794164A FR1226036A (en) | 1958-05-07 | 1959-05-06 | New polyazo dyes and their preparation |
| CH7303759A CH408243A (en) | 1958-05-07 | 1959-05-06 | Process for the production of new disazo and polyazo dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC16788A DE1117240B (en) | 1958-05-07 | 1958-05-07 | Process for the preparation of disazo and polyazo dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1117240B true DE1117240B (en) | 1961-11-16 |
Family
ID=7016111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC16788A Pending DE1117240B (en) | 1958-05-07 | 1958-05-07 | Process for the preparation of disazo and polyazo dyes |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE578465A (en) |
| CH (1) | CH408243A (en) |
| DE (1) | DE1117240B (en) |
| FR (1) | FR1226036A (en) |
| GB (1) | GB913768A (en) |
-
0
- BE BE578465D patent/BE578465A/xx unknown
-
1958
- 1958-05-07 DE DEC16788A patent/DE1117240B/en active Pending
-
1959
- 1959-04-29 GB GB1467059A patent/GB913768A/en not_active Expired
- 1959-05-06 FR FR794164A patent/FR1226036A/en not_active Expired
- 1959-05-06 CH CH7303759A patent/CH408243A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1226036A (en) | 1960-07-06 |
| GB913768A (en) | 1962-12-28 |
| BE578465A (en) | |
| CH408243A (en) | 1966-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE751343C (en) | Process for the preparation of disazo dyes | |
| CH639680A5 (en) | WATER-SOLUBLE DYES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
| EP0070806A2 (en) | Reactive dyestuffs, their preparation and their use | |
| DE1644203A1 (en) | Reactive dye | |
| DE1289930B (en) | Process for the production of azo dyes and their metal complex compounds | |
| DE1544539C3 (en) | Metal complex disazo dyes and process for their preparation | |
| DE1046220B (en) | Process for the production of monoazo dyes and their metal complex compounds | |
| DE1444667B2 (en) | METHOD OF MANUFACTURING AZO DYES | |
| DE2355279C2 (en) | Direct dyes that can be diazotized on the fiber, their manufacture and use | |
| DE2154942A1 (en) | NEW MONOAZO-REACTIVE COLORS, THEIR USE AND METHOD OF MANUFACTURING them | |
| DE1230152B (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE1644366B1 (en) | Process for the production of metal-containing, water-soluble pyrimidine reactive azo dyes | |
| DE1228013B (en) | Process for the preparation of water-soluble trihalopyrimidyl dyes | |
| DE2161761C2 (en) | Water-soluble, reactive azo dyes, processes for their production and their use for dyeing and printing leather, wool, silk, polyamide and polyurethane fibers and native or regenerated cellulose fibers | |
| DE1117240B (en) | Process for the preparation of disazo and polyazo dyes | |
| DE844770C (en) | Process for the preparation of new monoazo dyes | |
| DE1419837C3 (en) | Monoazo copper complex reactive dyes, process for their preparation and their use | |
| CH648860A5 (en) | COPPER, COBALT OR CHROME COMPLEX MONOAZO COMPOUNDS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
| DE2047025C3 (en) | Water-soluble 1 to 1 copper complex disazo dyes, processes for their production and their use for dyeing or printing native or regenerated cellulose fibers, leather, wool, silk, polyamide or polyurethane fibers | |
| DE1904113B2 (en) | Fiber-reactive, heavy metal-containing formazan dyes, processes for their production and their use | |
| DE2161698C3 (en) | Water-soluble, fiber-reactive azo dyes, processes for their production and their use for dyeing or printing leather, wool, silk, polyamide fibers, polyurethane fibers, native or regenerated cellulose fibers | |
| DE888907C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| AT164015B (en) | Process for the production of metal-containing azo dyes | |
| DE1804524C3 (en) | Water-soluble monoazo dyes, process for their preparation and their uses | |
| DE1793301C3 (en) | New, water-soluble monoazo dyes, process for their preparation and their use |