DE1117243B - Verfahren zur Herstellung blauer Dispersionsfarbstoffe der Anthrachinonreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung blauer Dispersionsfarbstoffe der AnthrachinonreiheInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung blauer Dispersionsfarbstoffe der Anthrachinonreihe
der Formel
Verfahren zur Herstellung
blauer Dispersionsfarbstoffe
der Anthrachinonreihe
NH2
— CO—-OR (I)
OH
worin ein X die Hydroxygruppe, das andere X die Aminogruppe und R eine gegebenenfalls weitersubstituierte
Alkylgruppe bedeutet.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man in einer Verbindung der Formel
NH2
(Π)
OH
worin die beiden X die obengenannte Bedeutung haben und Y die Nitril- oder Carbonsäuregruppe bedeutet,
den Substituenten Y in einen gegebenenfalls substituierten Carbonsäurealkylesterrest überführt.
Die Carbonsäuren können nach bekanntenMethoden verestert werden, z. B. durch Behandeln mit Diazomethan
in einem organischen Medium oder mit Alkohol in konzentrierter Schwefel- oder Phosphorsäure,
vorzugsweise bei Temperaturen von 90 bis 110°C. Als Alkohole kommen z.B. in Betracht die
einwertigen primären und sekundären Alkohole von Methanol bis etwa zum Amylalkohol, Halogenalkohole
(Chloräthanol, Chlorpropanol), Alkoxyalkohole und Alkoxyalkoxyalkohole (Äthoxyäthanol, Methoxypropanol,
Methoxybutanol, Methoxyäthoxyäthanol) sowie mehrwertige Alkohole (Äthylenglykol, Propylenglykol,
1,3-Propandiol).
Zur Überführung der Nitrile in die Carbonsäureester behandelt man sie z. B. mit einem Gemisch aus
einem Alkohol und konzentrierter Schwefelsäure, vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 110°C.
Die als Ausgangssubstanzen zu verwendenden Nitrile werden z. B. durch Umsatz der entsprechenden
Halogenverbindungen mit Cuprocyanid und Pyridin in Nitrobenzol bei Temperaturen von 190 bis 210° C
hergestellt.
Anmelder:
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. W. Schalk, DipL-Ing. P. Wirth,
DipL-Ing. G. E. M, Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 30. Mai 1958
Schweiz vom 30. Mai 1958
Dr. Paul Bücheier, Reinach, Basell. (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Durch Verseifung der Nitrile z. B. in starken Mineralsäuren, vorzugsweise in Schwefelsäure, und bei
Temperaturen von 80 bis 140°C werden die Carbonsäuren erhalten.
Eine zweite Methode zur Herstellung der Diaminodihydroxyanthrachinoncarbonsäuren
besteht darin, daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel
NO2
COOH
(ΠΙ)
worin ein Y Wasserstoff und das andere Y die Nitrogruppe bedeutet, reduziert, die 1,5(8)-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure
in den 4,8(5)-SteIlungen halogeniert und die Halogenatome durch Hydroxygruppen
ersetzt.
Die Halogenierung kann in inerten organischen Lösungsmitteln, wie Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Trichlorbenzol,
vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 200°C, eventuell unter Zuhilfenahme eines
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Halogenüberträgers, wie Jod, Aluminiumchlorid usw.,
oder aber in Schwefelsäure bei Temperaturen von etwa 20 bis 1400C erfolgen.
Der Austausch der Halogenatome gegen Hydroxygruppen erfolgt in konzentrierter Schwefelsäure unter
Zuhilfenahme von Borsäure, vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 1600C.
Eine dritte Methode besteht darin, daß man eine l,5(8)-Dinitroanthrachinon-2-carbonsäure durch Behandeln
mit Schwefelsesquioxyd in konzentrierter Schwefelsäure, vorzugsweise in Gegenwart von Borsäure,
in einer Operation zur 1,5(8)-Dihydroxylarninoanthrachinon-2-carbonsäure reduziert und diese in die
1,5(8) - Diamino - 4,8(5) - dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure umlagert.
Die erhaltenen Ester stellen wertvolle Farbstoffe der Anthrachinonreihe dar. Sie sind im allgemeinen in den
üblichen organischen Lösungsmitteln löslich. Nach Überführen in feinverteilten Zustand, z.B. durch
Mahlen der wäßrigen Suspension in Gegenwart eines geeigneten Dispergiermittels, eignen sie sich vorzüglich
zum Färben und Bedrucken von Fasern aus Celluloseestern und -äthern und linearen aromatischen Polyestern.
Die erhaltenen Färbungen auf Acetatkunstseide besitzen sehr gute Licht-, Wasch-, Schweiß- und Rauchgasechtheit.
Auf linearen aromatischen Polyestern erhält man ausgezeichnet licht-, wasch-, schweiß-, plissier- und
thermofixierechte Färbungen. Diese sind z. B. wesentlieh
plissierechter als die mit dem Farbstoff aus dem Beispiel 10derUSA.-Patentschrift2 823 212 erhaltenen
Färbungen.
Die Färbungen auf Cellulosetriacetat weisen sehr gute Licht-, Thermofixier-, Wasch-, Schweiß- und
Plissierechtheit auf.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
7 Teile l,5-Diamino-2-cyan-4,8-dihydroxyanthrachinon, 40 Teile n-Propylalkohol und 28 Teile 96%ige
Schwefelsäure werden 24 Stunden lang bei 1000C gerührt.
Die Reaktionsmasse wird hierauf in 500 Teile Wasser eingerührt. Der entstandene Niederschlag wird
abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral abläuft, und bei 400C im Vakuum getrocknet.
1 Teil des so erhaltenen l,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure-n-propylesters,
1 Teil Natriumsalz der Dinaphthylmethandisulfonsäure und 8 Teile Wasser werden gemahlen, bis eine feine Dispersion
entstanden ist. Dieses Gemisch wird in eine aus 3000 Teilen Wasser, 2 Teilen hochsulfoniertem
Ricinusöl und 2 Teilen 2-Hydroxy-l,l'-diphenyl bestehende Lösung gegossen. In dieses Färbebad werden
bei 6O0C 100 Teile Polyesterfaser gebracht. Das Färbebad
wird innerhalb von 20 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt. Das Färbegut wird 60 Minuten lang bei
1000C gefärbt, aus dem Bad herausgenommen und mit
Wasser gespült. Man behandelt dann die Färbung 15 Minuten bei 700C in einem aus 3000 Teilen Wasser
und 1,5 Teilen eines Alkylphenylpolyglykoläthers bestehenden Bad, spült sie und trocknet sie. Die Polyesterfaser
ist in einem grünstichigblauen, vorzüglich wasch-, plissier- und lichtechten Ton gefärbt.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 1,5-Diamino-2-cyan-4,8-dihydroxyanthrachinon
kann auf folgende Weise hergestellt werden:
18 Teile l,5-DiaimDW-2-brom-4,8-dihydroxy-anthrachinon,
5 Teile Cuprocyanid, 100 Teile Nitrobenzol und 5 Teile Pyridin werden 20 Stunden lang bei
200 ° C verrührt. Man läßt die Reaktionsmasse erkalten, filtriert den entstehenden Niederschlag ab und wäscht
ihn mit Äthylalkohol, bis das Nitrobenzol entfernt ist. Das Reaktionsprodukt wird 6 Stunden in 500 Teilen
5%igor Salzsäure bei 700C verrührt. Der Niederschlag
wird hierauf abfiltriert, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet.
5 Teile l,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure, 40 Teile Benzol und 50 Teile 2%ige
ätherische Diazomethanlösung werden 15 Stunden lang bei 250C verrührt. Die Reaktionslösung wird
hierauf in 250 Teile Petroläther gegossen. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit Petroläther
gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft, und getrocknet.
1 Teil des so erhaltenenl,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäuremethylesters,
1 Teil Natriurdigninsulfonat und 8 Teile Wasser werden gemahlen, bis eine feine Dispersion entstanden ist. Dieses
Gemisch wird in eine aus 3000 Teilen Wasser und 6 Teilen Marseillaner Seife bestehende Lösung gegossen.
Nach Einführen von 100 Teilen eines Gewebes aus Acetatkunstseide wird das Färbebad in einer
halben Stunde auf 8O0C erwärmt und 1 Stunde lang bei dieser Temperatur gehalten. Hierauf wird das Gewebe
aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung
von guter Wasch-, Licht- und Rauchgasechtheit. Färbt man in obigem Färbebad Fasern und Gewebe aus linearen
aromatischen Polyestern bei 1000C in Gegenwart eines Carriers, so erhält man blaue Färbungen von sehr
guter Wasch- und Plissierechtheit, welche hervorragend lichtecht sind.
Die als Ausgangsmaterial verwendete 1,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure
kann aus ihrem im Beispiel 1 beschriebenen Nitril durch Verseifung in 80%iger Schwefelsäure erhalten werden.
12 Teile !,S-Dinitroanthrachinon^-carbonsäure,
185 Teile Schwefelsäure und 6 Teile Schwefelpulver werden bei 500C verrührt. Man läßt zu der Mischung
bei 50 bis 55 0C 30 Teile Oleum, enthaltend 66%,
Schwefeltrioxyd, dazutropfen. Die Reaktionsmasse wird 24 Stunden bei 1200C gerührt und dann in
1500Teile Wasser gegossen. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
7 Teile der so erhaltenen l,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure,
50 Teile 83%ige Phosphorsäure und 15 TeüeÄthylalkohol werden 15 Stunden
bei 1000C verrührt. Die Reaktionsmasse wird dann in 500 Teile Wasser eingerührt. Der entstandene Niederschlag
wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Er wird hierauf in 500 Teilen l%iger Ammoniumhydroxydlösung
30 Minuten lang verrührt, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. 1 Teil
des so erhaltenen !,S-Diamino^S-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäureäthylesters
wird mit 1 Teil Natriumsalz der Dinaphthylmethandisulfonsäure und mit 8 Teilen Wasser so lange gemahlen, bis eine feine
Dispersion entstanden ist. Dieses Gemisch wird in ein Färbebad gegossen, das aus 3000 Teilen Wasser und
6 Teilen eines Fettalkoholsulf onates besteht. Man geht
bei Zimmertemperatur mit 100 Teilen Triacetatkunstseide
in das Bad ein, erwärmt es innerhalb einer Stunde auf 1000C und hält es 1 Stunde lang bei 1000C. Dann
nimmt man das Färbegut aus dem Bade heraus, spült und trocknet es. Man erhält eine blaue Färbung von
guter Licht-, Wasch-, Rauchgas- und Plissierechtheit.
Färbungen mit ausgezeichneter Licht-, Wasch- und Plissierechtheit werden ebenfalls erhalten, wenn man in
obigem Färbebad Fasern oder Gewebe aus linearen aromatischen Polyestern bei einer Badtemperatur von
98 0C unter Verwendung eines geeigneten Quellmittels färbt.
Geht man in obigem Beispiel statt von der 1,5-Dinitroanthrachinon-2-carbonsäure
von einer gleichen Menge l,8-Dinitroanthrachinon-2-carbonsäure oder von einem beliebigen Gemisch von 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon-2-carbonsäure
aus, so erhält man Farbstoffe von ähnlichen färberischen Eigenschaften.
10 Teile l,8-Diamino-4,5-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure, 185 Teile Schwefelsäuremonohydrat
und 30 Teile Äthylalkohol werden 15 Stunden lang bei 1000C gerührt. Die Reaktionsmasse wird hierauf
in 1000 Teile Wasser gegossen. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Er
wird hierauf während einer halben Stunde bei Raumtemperaturin 1000 Teilen 1 %iger Ammoniumhydroxydlösung
verrührt, dann abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene 1,8-Diamino
- 4,5 - dihydroxyanthrachinon - 2 - carbonsäurearylester
weist ähnliche färberische Eigenschaften auf wie der im Beispiel 3 beschriebene Farbstoff.
Die in obigem Beispiel verwendete 1,8-Diamino-4,5-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure
kann aus dem !,S-Diamino^-brom^S-dihydroxyanthrachinon
durch Umsatz mit Cuprocyanid und durch anschließende Verseifung des erhaltenen Nitrils in
analoger Weise hergestellt werden, wie es für die l,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-2-carbonsäure
in den Beispielen 1 und 2 beschrieben ist.
Auf ähnliche Weise, wie in den obigen Beispielen beschrieben, können die in der folgenden Tabelle beschriebenen
Ester hergestellt werden.
| Säure | Verestert mit | Farbe | |
| Bei | der | ||
| spiel | Lösung | ||
| Nr. | 1,5-Diamino- | Isopropylalkohol | in Chlor |
| 4,8-dihydroxy- | benzol | ||
| 5 | anthrachinon- | Blau | |
| 2-carbonsäure | |||
| desgl. | n-Butylalkohol | ||
| desgl. | Isobutylalkohol | ||
| 6 | desgl. | 2-Hydroxyäthyl- | desgl. |
| 7 | alkohol | desgl. | |
| 8 | desgl. | 2-Methoxyäthyl- | desgl. |
| alkohol | |||
| 9 | desgl. | 2-Äthoxyäthyl- | desgl. |
| alkohol | |||
| 10 | desgl. | 2-(2'-Methoxy> | desgl. |
| äthoxyäthyl- | |||
| 11 | alkohol | desgl. | |
| desgl. | 4-Methoxybutyl- | ||
| alkohol | |||
| 12 | desgl. | ||
55
| Säure | Verestert mit | Farbe | |
| Bei | der | ||
| spiel | Lösung | ||
| Nr. | 1,5-Diamino- | 2-Chloräthyl- | in Chlor |
| 4,8-dihydroxy- | alkohol | benzol | |
| 13 | anthrachinon- | Blau | |
| 2-carbonsäure | |||
| desgl. | 3-Chlorpropyl- | ||
| alkohol | |||
| 14 | l,8-Diamino-4,5- | Methylalkohol | desgl. |
| dihydroxyanthra- | |||
| 15 | chinon-2-carbon- | desgl. | |
| säure | |||
| desgl. | n-Propylalkohol | ||
| desgl. | Isopropylalkohol | ||
| 16 | desgl. | n-Butylalkohol | desgl. |
| 17 | desgl. | 2-Äthoxyäthyl- | desgl. |
| 18 | alkohol | desgl. | |
| 19 | desgl. | 3-Hydroxypropyl- | desgl. |
| alkohol | |||
| 20 | desgl. | 3-Methoxypropyl- | desgl. |
| alkohol | |||
| 21 | desgl. | 2-Chloräthyl- | desgl. |
| alkohol | |||
| 22 | Gemisch von | Methylalkohol | desgl. |
| 1,8-Diamino- | |||
| 23 | 4,5-dihydroxy- | desgl. | |
| anthrachinon- | |||
| 2-carbonsäure und | |||
| 1,5-Diamino- | |||
| 4,8-dihydroxy- | |||
| anthrachinon- | |||
| 2-carbonsäure | |||
| desgl. | n-Propylalkohol | ||
| desgl. | 2-Hydroxyäthyl- | ||
| 24 | alkohol | desgl. | |
| 25 | desgl. | 2-Hydroxypropyl- | desgl. |
| alkohol | |||
| 26 | desgl. | 2-Äthoxyäthyl- | desgl. |
| alkohol | |||
| 27 | desgl. | 2-(2'-Methoxy)- | desgl. |
| äthoxyäthyl- | |||
| 28 | alkohol | desgl. | |
| desgl. | 2-Chlorpropyl- | ||
| alkohol | |||
| 29 | desgl. | ||
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung blauer Dispersionsfarbstoffe der Anthrachinonreihe, dadurch gekenn
zeichnet, daß man in einer Anthrachinonverbindung der Formel
X O NH2
(Π)
X O OH
worin ein X die Hydroxygruppe, das andere X die Aminogruppe und Y die Nitril- oder Carbonsäuregruppe
bedeutet, den Substituenten Y in an sich bekannter Weise in einen gegebenenfalls substituierten
Carbonsäurealkylesterrest überführt
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Carbonsäuren der
Formel (II) durch Behandeln mit Alkohol und konzentrierter Schwefel- oder Phosphorsäure in
die Carbonsäureester überführt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei 90 bis
1100C ausführt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Carbonsäuren der Formel (II) durch Behandeln mit Diazomethan in einem inerten Lösungsmittel in die Carbonsäuremethylester
überführt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei Raumtemperatur
ausführt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitrile der Formel (II)
durch Behandeln mit Alkohol und konzentrierter Schwefelsäure in die Carbonsäureester überführt.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Reaktion bei Temperaturen von 80 bis 1100C ausführt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 823 212.
USA.-Patentschrift Nr. 2 823 212.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CH260551A (de) * | 1946-12-20 | 1949-03-31 | Ciba Geigy | Beständiges Farbstoffpräparat. |
| US2506020A (en) * | 1947-11-26 | 1950-05-02 | Ciba Ltd | Mixture of insoluble aminoanthraquinone dyes |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2823212A (en) * | 1955-03-24 | 1958-02-11 | Basf Ag | Dyestuffs of the anthraquinone series |
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