DE1116641B - Herstellung von Dicyan - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

R28514IVa/12k

ANMELDETAG: 19. AUGUST 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG CNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 9. NOVEMBER 1961

Gegenstand des Hauptpatents 1079 612 ist ein Verfahren zur Herstellung von Dicyan, bei dem Blausäure bei 300 bis 800° C über das Oxyd eines Metalls der IV., V. und/oder VI. Nebengruppe des Periodischen Systems als Katalysator geleitet wird und den nicht umgesetzten Cyanwasserstoff von Dicyan abtrennt. Bei dieser Umsetzung wird Blausäure in Dicyan und Wasserstoff gespalten. Die Verdünnung der zu spaltenden Blausäure mit einem Inertgas, z.B. mit Stickstoff, im Volumenverhältnis 1:1 hat sich als zweckvoll erwiesen. Während die Selektivität der genannten Katalysatoren bemerkenswert hoch ist, so daß bis zu 96% der umgesetzten Blausäure in Dicyan übergeführt werden können, ist die pro Durchsatz gebildete Dicyanmenge relativ gering.

Es wurde gefunden, daß die Überführung von Blausäure in Dicyan wesentlich begünstigt wird, wenn der Blausäure Sauerstoff bzw. Luft in einer solchen Menge beigemischt wird, daß zwischen 15 und 50% des Cyanwasserstoff^ im Sinne der Gleichung

2 HCN + V₂ O₂ ^. (CN)₂ + H₂O

umgesetzt werden können.

Bei diesem Vorgehen erhöht sich die pro Durchsatz gebildete Dicyanmenge auf mehr als das Doppelte; gleichzeitig wird die volle Wirksamkeit des die Spaltung begünstigenden Katalysators erheblich länger erhalten als bei dem bereits vorgeschlagenen Verfahren. Als überraschend verdient die Tatsache hervorgehoben zu werden, daß die neben der thermischen Spaltung der Blausäure ablaufende Oxydation ausschließlich zu Dicyan führt, daß also im Gegensatz zu der bereits bekannten Oxydation von Blausäure keine Cyansäure entsteht. Die Spaltung der Blausäure in Dicyan und Wasserstoff ist eine endotherme Reaktion. Bei dem erfindungsgemäßen Vorgehen wird ein erheblicher Teil der zuzuführenden Energie durch Oxydation eines Teiles der Blausäure geliefert.

Beispiele

1. Zur Herstellung eines 20%igen ZrO₂-Kontaktes wurden etwa 22 g ZrO(NO₃)₂ · 2H₂O auf eine entsprechende Menge Kieselgel-Kieselgur-Träger aufgetragen, dann getrocknet und anschließend 4 Stunden im Reaktionsrohr bei 760° C in Stickstoffatmosphäre geglüht.

Über 12 g dieses Kontaktes wurden bei 650° C ein Gemisch aus Blausäure (150 ml/Min.), Stickstoff (138,7 ml/Min.) und Sauerstoff (11,3 ml/Min.) geHerstellung von Dicyan

Zusatz zum Patent 1 079 612

Anmelder:

Röhm & Haas G. m. b. H., Darmstadt, Mainzer Str. 42

Dr. Wilhelm Gruber, Darmstadt, und Dr. Herbert Zima, Trostberg, sind als Erfinder genannt worden

leitet. Bei gleichbleibendem Umsatz pro Durchsatz von etwa 9% stieg dabei die Selektivität von 50 auf 92% Dicyan.

Läßt man die gleiche Reaktion ohne Zusatz von Sauerstoff ablaufen, so betragen der Umsatz pro Durchsatz 3,5% und die Selektivität im Durchschnitt unter 50%.

2. Zur Herstellung eines 40%igen Cromoxyd-Wolframoxyd-Mischkontaktes wurden 15,5 g 3(NH₄)₂ O-7WO₃-6H₂O in 500 ml 15%igem Ammoniak gelöst und mit der Lösung von 26,7 g (NH₄)₂CrO₄ gemischt. Die vereinigten Lösungen wurden mit 40 g Kieselgur versetzt und die Aufschlämmung getrocknet. Zur Zersetzung der Salze wurde die Masse 5 Stunden bei 400 bis 430° C im Luftstrom geglüht.

Über 12 g dieses Kontaktes wurde bei 530° C ein Gemisch aus Blausäure (150 ml/Min.), Stickstoff (138,7 ml/Min.) und Sauerstoff (11,3 ml/Min.) geleitet. Dabei stiegen der Blausäureumsatz von 16,8% bzw. die Selektivität von 56,2% in der ersten Stunde auf 24 bzw. 92% an. Umsatz und Selektivität blieben während einer Versuchsdauer von weiteren 5 Stunden praktisch konstant.

3. Läßt man die gleiche Reaktion ohne Zusatz von Sauerstoff ablaufen, so beträgt der Umsatz pro Durchsatz nur 4,8%.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Dicyan durch

Spalten von Blausäure an Oxyden der Metalle

. der IV., V. und/oder VI. Nebengruppe des Peri-

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odischen Systems bei Temperaturen zwischen 300 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge-

und 800⁰C und anschließendes Abtrennen des kennzeichnet, daß das Blausäure-Sauerstoff-Ge-

nicht umgesetzten Cyanwasserstoffes nach Pa- misch mit einem Inertgas, vornehmlich Stickstoff,

tent 1079 612, dadurch gekennzeichnet, daß der . verdünnt wird.

Blausäure 15 bis 50% der Sauerstoffmenge züge- 5

setzt werden, die theoretisch für die' Oxydation In Betracht gezogene Druckschriften:

der gesamten Cyanwasserstoffmenge zu Dicyan Deutsche Patentschriften Nr. 1040 521, 1 056 101;

erforderlich wäre. USA.-Patentschrift Nr. 2 712 493.

© 109 738/375 10.61