DE1115927B - Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen - Google Patents

Description

INTERNAT.KL. C 08 g

DEUTSCHES

PATENTAMT

D25647IVd/39c

ANMELDETAG: 21. MAI 1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 26. OKTOBER 1961

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuartiger Organopolysiloxane, die sich als oberflächenaktive Stoffe, Trenn-, Schmier- und Antischaummittel sowie kosmetische Zusatzstoffe eignen. Sie enthalten Einheiten der allgemeinen Formel Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen

R'" (O RO_nOR' Si O₃- ,

worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, R' einen Alkylenrest, R" einen solchen mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, R'" Wasserstoff, einen gesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest, η eine ganze Zahl von mindestens 1 und α einen Wert von O bis 3 darstellt.

Von den Organopolysiloxanen der oben angegebenen Einheitsformel sind einige wasserlöslich und erweisen sich gleichzeitig als hydrolysebeständig, wenn man sie in einer wäßrigen Lösung stehenläßt, wie dies hingegen bei den meisten bisher bekannten wasserlöslichen Organosiliciumverbindungen nicht der Fall ist. Außerdem sind diese Produkte in hohem Grade alkohollöslich und dadurch besonders für die Anwendung in der Kosmetikindustrie geeignet. Ferner lassen sich die erfindungsgemäß erhaltenen Stoffe auf Grund ihrer Wasserlöslichkeit auch besonders gut als Trennmittel verwenden. Bisher wurden nämlich Trennmittel auf Organosiliciumgrundlage einerseits hauptsächlich in Form wäßriger Emulsionen auf den Markt gebracht. Da letztere jedoch aus verschiedenen Gründen leicht brechen, sind sie natürlich den wäßrigen Lösungen unterlegen. Andererseits erwiesen sich von sämtlichen bisher bekannten wasserlöslichen Organopolysiloxantrennmitteln nur diejenigen als zufriedenstellend, deren die Wasserlöslichkeit bewirkende Gruppe hydrolysierbar ist. Werden nun derartige Trennmittel in Lösung gebracht und stehengelassen, so scheidet sich ein öliges Organopolysiloxan auf Grund der Hydrolyse der löslichmachenden Gruppen ab, was eine verbreitete Anwendung dieser Stoffe in der Industrie unmöglich macht.

Dagegen sind die erfindungsgemäßen Stoffe sowohl wasserlöslich als auch gleichzeitig hydrolysebeständig, da die löslichmachende Gruppe mit dem Si-Atom durch eine hydrolysebeständige Silicium-Kohlenstoff-Bindung verbunden ist. Demnach sind die Schwierigkeiten, die sich diesbezüglich bei der Anwendung der bisher bekannten Organopolysiloxantrennmittel boten, hier vollkommen ausgeschaltet. Auch bezüglich der Eignung als Schmiermittel ist zu erwähnen, daß in den erfindungsgemäß erhaltenen Siloxanhomo- und

Anmelder: Dow Corning A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter: L. F. Drissl, Rechtsanwalt, München 23, Clemensstr. 26

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 23. Mai und 14. November 1956

Loren A. Haluska, Midland, Mich. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden

Mischpolymerisaten weit zufriedenstellendere Produkte vorliegen, als dies bei den bisher üblichen, zum gleichen Zweck verwendeten Organopolysiloxanen der Fall war.

Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane lassen sich nach zwei Grundreaktionen gewinnen. Vorzugsweise wird ein ungesättigter Äther der Formel

R'"(OR"VOB

worin B einen Alkenylrest bedeutet, mit einer eine Si Η-Gruppe enthaltenden Organosiliciumverbindung umgesetzt, was am geeignetsten in Gegenwart von Katalysatoren, wie organischen Peroxyden, Platin oder Platinchlorwasserstoffsäure, geschieht. Unter dem Einfluß der Katalysatoren lagert sich dann die SiH-Gruppe an den ungesättigten Alkenylrest (B), wodurch dieser in einen Alkylenrest mit der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen verwandelt wird.

Anwendbar sind dabei sowohl Monoäther, in denen R'" Wasserstoff bedeutet als auch Diäther, in denen R'" einen Kohlenwasserstoffrest darstellt. Ebenso kann der Alkenylrest (B) ein beliebiger, wie ein Vinyl-, Allyl-, Hexenyl- oder Octadecenylrest sein. R" ist ein beliebiger Alkylenrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, wie ein Äthylen-, Propylen-, Hexylen- oder Octadecylenrest; R'" kann Wasserstoff oder einen beliebigen gesättigten aliphatischen

Kohlenwasserstoffrest, wie einen Methyl-, Äthyl-, Butyl-, t-Butyl- oder Octadecylrest, weiterhin einen beliebigen gesättigten cycloaliphatischen Kohlenwasser-

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Stoffrest, wie einen Cyclohexyl- oder Cyclopentylrest, einen beliebigen Arylkohlenwasserstoffrest, wie einen Phenyl-, Toluyl-, Naphthyl- oder Xenylrest, sowie einen beliebigen Aralkylkohlenwasserstoffrest, wie einen Benzylrest, darstellen.

Die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden, als Zwischenprodukte dienenden Äther sind demnach also die Mono- und Diäther von Glykolen und PoIyglykolen. Besondere Beispiele wirksamer Glykoläther sind Äthylen-, Propylen-, Hexylen- und Octadecylenglykol, während sich von den Polyglykoläthern Diäthylen-, Decaäthylen-, Tetrapropylen und Dihexylenglykol bewähren.

Die für die vorstehend beschriebene Umsetzung angewandten Organosiliciumverbindungen können monomere hydrolysierbare Silane der Formel

sein (Y = eine hydrolysierbare Halogen- oder Alkoxygruppe u. dgl.). Nach ihrer Umsetzung mit dem ungesättigten Äther können sie in der üblichen Weise zu den Organosiloxanen gemäß der vorliegenden Erfindung hydrolysiert werden. Gegebenenfalls kann man aber auch die ungesättigten Äther mit Organopolysiloxanen umsetzen, die zumindest teilweise aus Organosiliciumverbindungen mit R-Gruppen substituiert sein. Dabei kann R ein beliebiger einwertiger Kohlenwasserstoffrest, wie ein Alkyl-, z. B. Methyl-, Äthyl- und Octadecylrest, ein cycloaliphatischer wie Cyclohexyl- oder Cyclopentylrest, ein Aryl- wie Phenyl-, Toluyl-, Xenyl- oder Naphthylrest, ein Aralkylkohlenwasserstoff wie ein Benzylrest, ein ungesättigter aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest wie ein Vinyl-, Allyl-, Hexenyl- oder Cyclohexenylrest sein.

Handelt es sich bei R um einen ungesättigten nichtaromatischen Kohlenwasserstoffrest, so werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise durch Umsetzen eines Alkylenoxyds mit der entsprechenden, oben beschriebenen Hydroxyalkyl-Siliciumverbindung gewonnen. Allerdings braucht dieses Verfahren nicht notwendigerweise angewendet zu werden, obgleich es andererseits unerwünschte Nebenreaktionen, die durch Umsetzung eines ungesättigten Äthers mit einer einen ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthaltenden Siliciumverbindung eintreten können, verhindert.

Die erfindungsgemäß erhaltenen hydrolysierbaren Silane der Formel

HSi-Einheiten

zusammengesetzt sind. Hierbei werden die Organopolysiloxane der oben angegebenen Formel im einstufigen Arbeitsprozeß, d.h. ohne nachfolgende Hydrolyse, gewonnen.

Handelt es sich bei R'" um Wasserstoff, so blockiert man vorzugsweise noch vor der Umsetzung mit der Organosiliciumverbindung die Hydroxylgruppe mit dem ungesättigten Äther mit einer Triorganosiloxygruppe, z. B. durch Umsetzen mit einem Triorganohalogensilan, um auf diese Weise Nebenreaktionen des am Si-Atom gebundenen Wasserstoffs bzw. Halogens zu verhindern. Nach Umsetzung des ungesättigten Äthers mit der Organosiliciumverbindung kann die Triorganosiloxygruppe durch Hydrolyse entfernt und die Hydroxylgruppe so regeneriert werden.

Man kann aber auch Hydroxyalkylorganosiliciumverbindungen der Einheitsformel

HOR⁷SiO₃^

mit einem Alkylenoxyd bei einer Temperatur von 70 bis 15O⁰C in Gegenwart von Katalysatoren, wie H₂SO₄, Zinnchlorid und AlCl₃, umsetzen. Unter diesen Bedingungen bildet das Alkylenoxyd mit der Hydroxylgruppe des Hydroxyalkyl einen Hydroxyäther der Formel

R'" (OR")» O R' SiY₃^ a
können mit Silanen der Formel

Z₆ SiY₄- &

mischhydrolysiert werden. Dabei ist Z ein einwertiger oder halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest, Y eine hydrolysierbare Gruppe, und b hat einen durchschnittlichen Wert von 1 bis einschließlich 3. Die Mischpolymerisate können folgende Siloxaneinheiten enthalten: ZSiO₃/₂-, Z₂SiO-, Z₃SiO₀₁₅-sowie begrenzte Mengen SiO₂-Einheiten. Hierbei kann Z ein beliebiger einwertiger Kohlenwasserstoff-

rest sein, wie ein Alkylrest wie Methyl-, Äthyl-, Hexyl- und Octadecylrest, ein Alkenylrest wie ein Vinyl-, Allyl- und Hexenylrest, ein cycloaliphatischer Rest wie ein Cyclohexyl-, Cyclopentyl- und Cyclohexenylrest, ein Aralkylkohlenwasserstoffrest wie ein Benzylrest, sowie ein Arylkohlenwasserstoffrest wie ein Phenyl-, Toluyl-, Xenyl- und Naphthylrest, außerdem ein beliebiger halogenierter Kohlenwasserstoffrest wie ein Chlormethyl-, Tetrafluoräthyl-, Trifluorvinyl-, Tetrafluorcyclobutyl-, Chlordifluorvinyl, tx, κ, α, -Trifluortolyl-, Bromphenyl- und Tetrabromxenylrest.

Die Mischpolymerisate zeigen hervorragende Eigenschaften, da sie in einem Molekül sowohl einen hydrophilen als auch einen hydrophoben Bestandteil enthalten. Ist eine genügende Menge des hydrophilen Anteils vorhanden, so sind die Stoffe wasserlöslich. Im allgemeinen besteht selbst dann Wasserlöslichkeit, wenn 30 Molprozent der gesamten Siloxaneinheiten die Formel

HOR"OR'SiO₃_a

aufweisen. Die Alkohollöslichkeit der erfindungsgemäßen Massen wird selbst bei weit höheren Anteilen der letztgenannten Siloxaneinheiten erreicht. Auf Besonders günstig ist dieses Verfahren in Fällen, 65 Grund des besonderen Charakters ihrer Moleküle wo R' eine Methylengruppe darstellt. eignen sich die erfindungsgemäß hergestellten Pro-

Gemäß der vorliegenden Erfindung können die dukte sowohl als Emulgier- als auch als Antischaum-Si-Atome der als Ausgangsprodukte verwendeten mittel.

Zur Erläuterung der nachfolgenden Beispiele sei angeführt, daß sämtliche Viskositäten bei 25° C gemessen wurden, falls nicht ausdrücklich anders beschrieben.

Beispiel 1

509g CH₂ = CHCH₂O(CH₂Ch₂O)₈CH₂CH₂OH, nachstehend bezeichnet als Polyglykol (A), und 130,2 g Trimethylchlorsilan werden gemischt und durch 2stündiges Erhitzen auf 88⁰C umgesetzt, um die Hydroxylgruppen mit Trimethylsiloxygruppen zu blockieren.

Das entstandene Produkt wird daraufhin mit 2 g einer l%igen Äthanollösung von Platinchlorwasserstoffsäure und 60,1 g eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Methylwasserstoffsiloxans mit einer Viskosität von etwa 20 cSt/25° C gemischt, dieses Gemisch bis zur Homogenität der Lösung auf 151° C erhitzt, sodann auf 130° C abgekühlt und abermals für die Dauer einer Stunde erhitzt.

Das Organosiloxan wird darauf mit 16,3 g 5%iger Salzsäure gemischt und 1 Stunde auf 106 bis 124⁰C erhitzt, um die Trimethylsiloxygruppen aus der Glykolseitenkette zu entfernen, anschließend mit Natriumbicarbonat neutralisiert, filtriert und durch abermaliges Erhitzen auf 50⁰C bei 13 mm Hg von Produkten mit niedrigem Siedepunkt befreit.

Man erhält in 95%iger Ausbeute ein Material mit einer Viskosität von 204cSt/25°C, raff = 1,4595, Gefrierpunkt= 1°C. Seine Formel lautet

(CH₃)₃Si0 rSi[(CH₂)₃O(CH₂CH₂O)_8l8(CH₂)₂OH]Ol Si(CH₃),

CH₃

Das Produkt ist wasserlöslich und erweist sich als gutes Antischaummittel für Gefrierschutzlösungen auf Äthylenglykolgrundlage.

Beispiel 2

509 g des Polyglykols (A) und 129 g Dimethyldichlorsilan werden 30 Minuten auf 102⁰C erhitzt, sodann mit 2 g einer l%igen Äthanollösung von Platinchlorwasserstoffsäure und 60,1 g (CH₃HSiO)₄ versetzt und dieses Gemisch 48 Minuten auf 120° C erhitzt. Anschließend wird das Produkt durch abermaliges Erhitzen mit wäßriger Salzsäure hydrolysiert, mit Natriumbicarbonat neutralisiert, filtriert und abermals auf 5O⁰C bei 13 mm Hg erhitzt, um das während der Hydrolyse entstandene Dimethylsiloxan zu entfernen. Das so in 80°/₀iger Ausbeute erhaltene flüssige Produkt weist folgende Eigenschaften auf: Viskosität = 455cSt/25°C, wf? = 1,4555, Gefrierpunkt= I⁰C. Seine Einheitsformel lautet

40

CH₃Si(CH₂)₃O(CH₂CH₂O)_8!()OCH₂CH₂OH

Die Flüssigkeit eignet sich ebenfalls als Antischaummittel für Gefrierschutzlösungen auf Äthylenglykolgrundlage.

Beispiel 3

509 g des Polyglykols (A) werden mit 162,9 g Trimethylchlorsilan gemischt und unter Rückfluß

2 Stunden auf 55 bis 67° C erhitzt. Man versetzt mit 1 g einer l%igen Äthanollösung von Platinchlorwasserstoffsäure, 200 cm³ trockenem Toluol und 135,3 g

C₆H₅

H(CH₃)₂SiOSiOSi(CH₃)₂H

CH₃

erhitzt dieses Gemisch sodann ¹J₂ Stunde auf 81 bis 100⁰C, entfernt darauf das überschüssige Trimethylchlorsilan sowie einen Teil des Toluols durch Destillation und fügt dem Rückstand 38 g 2%ige HCl zu. Das erhaltene Gemisch wird IIV2 Stunden auf 95 bis 110°C erhitzt, anschließend durch weiteres Erhitzen auf 177⁰C von leichten flüchtigen Stoffen befreit, der Rückstand mit Natriumbicarbonat neutralisiert, filtriert und weiter auf 102⁰C bei einem Druck von

3 mm Hg erhitzt.

Das in 95%iger Ausbeute erhaltene Endprodukt weist folgende Eigenschaften auf: Viskosität = 69cSt/25°C, Brechungsindex = 1,4641. Seine Formel lautet

(CH₃)

C₆H₅ CH₃

HO(C H₂)₂(OCH₂CH₂)_8>8O(CH₂)₃ SiO — SiO —

CH₃ CH₃ CH₃

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 320,4 g des Äthylvinyläthers von Diäthylenglykol, 200 cm³ Toluol, 134,3 g Tetramethyldisiloxan und 1 g einer l%igen Äthanollösung von Platinchlorwasserstoffsäure wird unter Rückfluß 8 Stunden auf 90 bis 117⁰C erhitzt. Die so entstandene Verbindung

(CH₃)₂]

CH₃CH₂O(CH₂CH₂O)₂CH₂CH₂Si wird bei einem Siedepunkt von 170 bis 171⁰C bei 0,4 mm Hg destilliert. Das in 70°/₀iger Ausbeute gewonnene Material weist folgende Eigenschaften auf: Spezifisches Gewicht = 0,963/25⁰C, Viskosität = 6,82/25⁰C, n%⁵ = 1,4337.

Man testet die Flüssigkeit mit einem Shell-Vierkugel-Testapparat unter Anwendung von 52 bis 100 Standard-Stahlkugeln bei einer Temperatur von 135° C und 1200 U/min. Bei einer Belastung von 4 kg beträgt der Verschleißdurchmesser 0,77 mm, bei einer Belastung von 40 kg 0,93 mm, was für den Fall einer höheren Belastung die überlegene Schmierfähigkeit des Produktes gegenüber den bisher gebräuchlichen Organopolysiloxanen beweist.

Ersetzt man den Äthylvinyläther des Diäthylenglykols durch folgende Äther:

CHeOiCHJaOiCH^CH = CH₂
CH₃

C₆H₅CH₂OCHCH₂OCH = CH₂
CH₃C₆H₄[OCH₂CH₂]₃OCH₂CH = CH₂

und arbeitet im übrigen analog, so erhält man folgende Organopolysiloxane:

(CHs)₂

(75% Ausbeute) ergibt nach dem Destillieren 200 g der Verbindung

CH₃

(CH₃),

20

[C₆H₅CH₂O CH CH₂O (CH₂)₂Si

(CH₈),
CH₈C₆H₁(OCH₂CH₈)₈O(CH₂)₈Si J₂O

Beispiel 5

337 g des Vinylmethyläthers von Äthylenglykol werden mit 200 cm³ Toluol, 201,5 g Tetramethyldisiloxan und 1 g einer l°/_oigen Äthanollösung von Platinchlorwasserstoffsäure gemischt und 7 Stunden auf 84 bis 92° C erhitzt. Das entstandene Produkt CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂Si

mit folgenden Eigenschaften: Siedepunkt = 111,5°C bei lmm Hg, spezifisches Gewicht = 0,945/25°C, Viskosität = 3,4cSt/25°C, n? = 1,4299.

Beispiel 6

Ein Gemisch aus 223 g des Monoalkyläthers von Diäthylenglykol und 54,3 g Trimethylchlorsilan wird 2Va Stunden auf 58 bis 68° C erhitzt, das Produkt mit 130 g eines Siloxans der durchschnittlichen molekularen Formel

(CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH_S)₂

j J j

HSiO-(SiO)₂X₁SiH

125 cm³ Toluol und 1 g einer 0,35%igen Dimethyl-Diäthylenglykol-monoäthylätherlösung von Platinchlorwasserstoffsäure gemischt und 6 Stunden auf 93 bis 106,5⁰C erhitzt. Darauf wird ein Teil des Toluols sowie das überschüssige Trimethylchlorsilan abdestilliert, 20 cm³ 12°/₀ige Salzsäure zugefügt und das Gemisch 2 Stunden auf 95⁰C erhitzt. Schließlich wird das restliche Toluol und Wasser abdestilliert, das Produkt mit Natriumbicarbonat neutralisiert, gefiltert und sodann durch Erhitzen auf 150⁰C bei 1,5 mm Hg abgezogen. Man erhält in 85%iger Ausbeute ein Material der durchschnittlichen molekularen Formel

H (O C H₂

(CH₃)₂ Γ (CHa)₂] (CH₃)₂

! Il l

[OSi J₂₁,₂OSi(CH₂)₃O(CH₂CH₂O)₂H

das folgende Eigenschaften aufweist: Viskosität = 43,8/25° C, «f? = 1,4095.

Beispiel 7

Setzt man 102 g des Vinylmethyläthers von Äthylenglykol mit 136 g Trichlorsilan in Gegenwart von 1 g einer 0,35%igen Dimethyldiäthylenglykolmonoäthylätherlösung von Platinchlorwasserstoffsäure bei einer Temperatur von 125° C während 4 Stunden in einem Autoklav um und hydrolysiert das erhaltene Produkt, so gewinnt man ein harzartiges Polysiloxan der Einheitsformel

CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂SiO_3/2

Setzt man statt Trichlorsilan 177 g Phenyldichlorsilan ein, so gewinnt man ein flüssiges Polysiloxan der Einheitsformel

CrH₁

säure in Diäthyldiäthylenglykolmonoäthyläther auf 120°C erhitzt, so erhält man die Verbindung

C₂H₅

CI₂Si(CH₂)SO(CH₂CH₂O)B₁₈Si(CHa)₈

Werden 50 Molprozent dieses Chlorsilans mit 10 Molprozent Monomethyltrichlorsüan, 10 Molprozent Chlorphenyltrichlorsilan, 10 Molprozent Monovinyltrichlorsilan und 20 Molprozent Phenyltrichlorsilan mischhydrolysiert, so erhält man ein harzartiges Organopolysiloxan.

Beispiel 9

Durch Umsetzung von 1 Mol Hydroxypropylvinylsiloxan mit 1 Mol Äthylenoxyd durch Erhitzen auf 12O⁰C in Gegenwart von 1 g SnCl₄ erhält man ein flüssiges Siloxan der Einheitsformel

CH = CHo

CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂SiO

Beispiel 8
Wird ein äquimolares Gemisch aus

CH₂ = CHCH₂O(CH₂CH₂O)₉Si(CH₃)₃

und Äthyldichlorsilan 4 Stunden in Gegenwart von 1 g einer 0,35%igen Lösung von Platinchlorwasserstoff-

60 HO(CH₂)₂O(CH₂)₃SiO

Beispiel 10

Ein Gemisch aus 196,8 g des Allylmethyläthers von

Äthylenglykol, 96,2 g einer durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Methylwasserstoffpolysiloxanflüssigkeit mit einer Viskosität von 25cSt/25°C, 200 cm³ trockenem Toluol und 3 g einer Platin-

chlorwasserstoffsäurelösung im Dimethyläther von Diäthylenglykol, entsprechend einem Gehalt von 0,14 Gewichtsprozent Platin, wird 4 Stunden und 21 Minuten auf 109 bis 118°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird bei einem Druck von 2 mm Hg weiter auf 215° C erhitzt und so die Stoffe mit niedrigem Siedepunkt entfernt. Man erhält in 95%iger Ausbeute eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von 3000 cSt/25°C und einem Brechungsindex von 1,4481/25° C. Die Formel des Stoffes lautet

(CHj)₃SiOSi(CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₁)O Si(CH₃), I
CH₃ χ

Beispiel 11

Ein Gemisch aus 588 g

CH₂ = CHCH₂O(CH₂CH₂O)₁₂H

und 162,9 g (CH₃)₃SiCl wird 4 Stunden und 10 Minuten auf 67 bis 102⁰C erhitzt, sodann auf Zimmertemperatur abgekühlt, mit 210,4 g C₆H₅(CHg)₂SiOSi (CHg)₂H, 4 g des Platinkatalysators gemäß Beispiel 10 und 400 cm³ Toluol versetzt und 7 Stunden auf 92 bis 118⁰C erhitzt. Nach Abdestillieren des nicht umgesetzten (CH₃)₃SiCl und des Toluols wird das Produkt mit 27 g einer 2%igen HCl-Lösung durch 2stündiges Erhitzen auf 95° C hydrolysiert. Schließlich neutralisiert man das erhaltene Material mit NaHCO₃, kühlt und filtriert. Man erhitzt sodann abermals auf 107⁰C bei einem Druck von 2 mm Hg, um die flüchtigen Stoffe zu entfernen, und erhält ein flüssiges Produkt der Formel

C₆H₅(CHa)₂SiOSiCH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)₁₂H

das folgende Eigenschaften hat: Viskosität = 40cSt/25°C, «f = 1,4605. Das in 78%iger Ausbeute gewonnene Material erweist sich als gutes Emulgiermittel für wäßrige Phenylmethylsiloxan-Emulsionen.

Arbeitet man analog und setzt folgende Glykoläther mit nachstehenden Organopolysiloxanen um, so erhält man die nachstehend beschriebenen Stoffe:

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen, enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel

Ra ·>°

R"'(OR")„OR'SiO₃-_a

(R = einwertiger Kohlenwasserstoffrest, R' = Alkylenrest, R" = Alkylenrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, R'" = Wasserstoff, ein gesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, η = ganze Zahl und mindestens 1, a = Wert von 0 bis 2), dadurch gekennzeichnet, daß entweder hydrolysierbare Organosilane, die siliciumgebundene Wasserstoffatome oder HOR'-Gruppen aufweisen, mit Polyalkylenoxydalkenyläthern bzw. Alkylenoxyden, gegebenenfalls unter Zugabe eines Katalysators, umgesetzt und gegebenenfalls zusammen mit Silanen der Formel Zb SiY₄-S (Z = einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest, Y = hydrolysier-

ίο

ffi d ffi Cl C 0 ffi δ ffi τ- \ ffi O ca 0 ffi
ffi ffi⁵ C
ffi O, o,= O δ' δ C3
ffi C
ffi O O ei
ffi C
ffi O O ei C ffi ffi 0 O f I I I 0 = bo OO Cl O O ffi I I r \ bo bo ffi^s

O = bo ^ O

^:oo

ffi

CO

ffi ffi

0^00 ^ O

ffi
O = i

ffi

ffi

ffi Κ O = bo ^

O = bo

ffi ffi ffi O, O, O, bo OO bo ei ca 1-1 I θ" O 0 CI CI Cl ""3 ffi ffi ffi M O O O Cl Cl Cl O ffi ffi ffi O, 0 O 0" Cl (M ffi ffi ffi O O O ffi ffi ffi O
Il O
Il O
Il Il
Cl Il
Cl Ii
CI ffi ffi ffi O O O 109 710/503

bare Gruppen, 6= durchschnittlicher Wert von 1 bis einschließlich 3) in an sich bekannter Weise hydrolysiert werden oder Organosiloxane, die an mindestens einigen ihrer Si-Atome Wasserstoffatome oder HOR'-Gruppen enthalten, gegebenenfalls unter Zugabe eines Katalysators mit PoIyalkylenoxydalkenyläthern bzw. Alkylenoxyden umgesetzt werden, wobei jeweils die Verwendung von Glycidylpolyäthern aus zweiwertigen Phenolen oder mehrwertigen Alkoholen ausgeschlossen ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator für die Umsetzung der SiH-Gruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen mit den Polyalkylenoxydalkenyläthern organische Peroxyde, Platin oder Platinchlorwasserstoffsäure verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Organosiliciumverbindung entweder ein hydrolysierbares Silan der allgemeinen Formel R_aHSiY₃-_e (Y = hydrolysierbares Atom bzw. einen hydrolysierbaren Rest, R = ein-

wertiger Kohlenwasserstoffrest und a = 0,1 oder 2) oder ein mindestens eine SiH-Gruppe enthaltendes Organosiloxan verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyalkylenoxydalkenyläther eine Verbindung verwendet, in der die endständige OH-Gruppe mit einer Triorganosilylgruppe veräthert ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Fall der Verwendung einer Hydroxyalkylorganosiliciumverbindung der allgemeinen Einheitsformel HORSi= und eines Alkylenoxydes bei Gegenwart eines Katalysators die Umsetzung bei einer Temperatur von 70 bis 150⁰C vornimmt.

6. Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator H₂SO₄, Zinnchlorid oder AlCl₃ verwendet.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsche Patente Nr. 1 039 233, 954 456.

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