DE1115865B - Process for the production of azo dyes and their metal complex compounds - Google Patents
Process for the production of azo dyes and their metal complex compoundsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-di- oder -8-monosulfonsäure mit einer aromatischen Diazoverbindung in o-Stellung zur 5-ständigen Aminogruppe kuppelt, den erhaltenen Farbstoff triazoliert, weiterdiazotiert, mit einer aromatischen Aminoverbindung in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt und in dem erhaltenen Farbstoff die endständige Aminogruppe in ein mindestens zwei Stickstoffatome enthaltendes Brückenglied umwandelt.Process for the production of azo dyes and their metal complex compounds It has been found that valuable azo dyes are obtained if 2,5-diaminonaphthalene-4,8-di- or -8-monosulfonic acid with an aromatic diazo compound in o-position to 5-position amino group couples, triazolized the obtained dye, further diazotized, with an aromatic amino compound in the p-position to the amino group and in the dye obtained, the terminal amino group in at least two nitrogen atoms containing bridge member converts.
Für das Verfahren geeignete aromatische Diazoverbindungen für die erste Kupplung sind zugänglich durch Diazotierung aromatischer Amino- oder Aminoazoverbindungen, beispielsweise Aminobenzol, 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure, Aminobenzolcarbonsäuren, Aminonaphthalinsulfonsäuren, 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure oder Dehydrothiotoluidindisulfonsäure.Aromatic diazo compounds suitable for the process for the first coupling is accessible by diazotization of aromatic amino or aminoazo compounds, for example aminobenzene, 1-aminobenzene-4-sulfonic acid, aminobenzenecarboxylic acids, Aminonaphthalenesulfonic acids, 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid, 4-aminoazobenzene-3,4'-disulfonic acid or dehydrothiotoluidine disulfonic acid.
Die Triazolierung erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Oxydation mit ammoniakalischen Cu(11)-salzlösungen oder mit Chlorlauge.The triazolation is carried out by methods known per se, for example by oxidation with ammoniacal Cu (11) salt solutions or with chlorine lye.
Für die zweite Kupplung geeignete aromatische Amine, die in p-Stellung zur Aminogruppe kuppeln, sind beispielsweise 1-Amino-3-methylbenzol, Aminomethoxybenzole, 2-Aminobenzoesäure, 1-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 2-Brom-1-aminonaphthalin-6-sulfonsäure und 2-Äthoxy-1-aminonaphthalin-6-sulfonsäure.Aromatic amines which are suitable for the second coupling and which are in the p-position couple to the amino group are, for example, 1-amino-3-methylbenzene, aminomethoxybenzenes, 2-aminobenzoic acid, 1-aminonaphthalene, 1-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 2-bromo-1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and 2-ethoxy-1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid.
Die Überführung der endständigen Aminogruppe in den Farbstoffen der allgemeinen Formel worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe, R den Rest eines aromatischen Amins bedeutet und R, den Rest einer aromatischen Diazokomponente bedeutet, in dem sich die Azo- und Aminogruppe in p-Stellung zueinander befinden, in ein mindestens 2 Stickstoffatome enthaltendes Brückenglied kann beispielsweise erfolgen durch a) Acylierung mit polyfunktionellen Acylierungsmitteln, wie Phosgen, Cyanurchlorid, Fumarsäuredichlorid, Terephthalsäuredichlorid, wobei symmetrische Farbstoffe oder, falls neben der verfahrensgemäß erhaltenen Aminoverbindung noch eine zweite, beliebige Aminoverbindung herangezogen wird, auch unsymmetrische Farbstoffe erhalten werden können, b) Weiterdiazotierung, Kupplung mit einer Azokomponente in o-Stellung zu einer Hydroxylgruppe und Überführung des o-Oxyazofarbstoffes in eine Metallkomplexverbindung, vorzugsweise Kupferkomplexverbindung, oder c) Weiterdiazotierung, Kupplung mit einer Azokomponente in o-Stellung zu einer Aminogruppe und Überführung des o-Aminoazofarbstoffes in eine Triazolverbindung.The conversion of the terminal amino group in the dyes of the general formula in which X is hydrogen or a sulfonic acid group, R is the residue of an aromatic amine and R is the residue of an aromatic diazo component in which the azo and amino groups are in the p-position to one another, in a bridge member containing at least 2 nitrogen atoms can for example take place through a) Acylation with polyfunctional acylating agents, such as phosgene, cyanuric chloride, fumaric acid dichloride, terephthalic acid dichloride, with symmetrical dyes or, if in addition to the amino compound obtained according to the process, a second, arbitrary amino compound, also asymmetrical dyes can be obtained, b) further diazotization, coupling with a Azo component in the o-position to a hydroxyl group and conversion of the o-oxyazo dye into a metal complex compound, preferably a copper complex compound, or c) further diazotization, coupling with an azo component in the o-position to an amino group and conversion of the o-aminoazof dye into a triazole compound.
Die nach diesem Verfahren herstellbaren Farbstoffe können durch folgende allgemeine Formel veranschaulicht werden: In der Formel haben X, R und R,. die oben angegebene Bedeutung. Y steht für ein mindestens 2 Stickstoffatome enthaltendes Brückenglied und befindet sich in dem Rest R,. in p-Stellung zur Azobrücke. R2 bedeutet den Rest einer organischen Verbindung. Die Umsetzung von Azoverbindungen der Formel I mit polyfunktionellen Acylierungsmitteln erfolgt nach bekannten Verfahren in wäßriger Lösung in Anwesenheit säurebindender Mittel, wie Natriumcarbonat. Bei der Herstellung von unsymmetrischen Farbstoffen können als zweite Aminkomponente sowohl gefärbte als auch ungefärbte Verbindungen eingesetzt werden.The dyes that can be produced by this process can be illustrated by the following general formula: In the formula, X, R and R, have. the meaning given above. Y stands for a bridge member containing at least 2 nitrogen atoms and is located in the radical R ,. in p-position to the azo bridge. R2 means the remainder of an organic compound. Azo compounds of the formula I are reacted with polyfunctional acylating agents by known processes in aqueous solution in the presence of acid-binding agents, such as sodium carbonate. In the production of asymmetrical dyes, both colored and uncolored compounds can be used as the second amine component.
Für die Weiterdiazotierung, Kupplung und spätere Metallkomplexbildung [Verfahrensweise b)] geeignete Azokomponenten, die in o-Stellung zu einer Hydroxylgruppe kuppeln, sind beispielsweise 1-Oxy-4-methylbenzol, p-Oxybenzylsulfonsäure, 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, der Monoazofarbstoff aus diazotierter 1-Chlor-2-amino-5-benzolsulfonyloxynaphthalin-7-sulfonsäure und 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (verseift).For further diazotization, coupling and subsequent metal complex formation [Procedure b)] suitable azo components which are in the o-position to a hydroxyl group couple are, for example, 1-oxy-4-methylbenzene, p-oxybenzylsulfonic acid, 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, the monoazo dye from diazotized 1-chloro-2-amino-5-benzenesulfonyloxynaphthalene-7-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid (saponified).
Die erhaltenen metallfreien Farbstoffe entsprechen der Formel worin R1' den Rest eines aromatischen Amins bedeutet, in dem die Azobrücken in p-Stellung zueinander stehen, R3 den Rest einer Azokomponente und Z eine metallkomplexbildende oder eine in eine solche überführbare Gruppe bedeutet und Z und OH in o-Stellung zur Azobrücke stehen.The metal-free dyes obtained correspond to the formula where R1 'denotes the radical of an aromatic amine in which the azo bridges are in the p-position to one another, R3 denotes the radical of an azo component and Z denotes a group which forms a metal complex or a group which can be converted into such and Z and OH are in the o-position to the azo bridge.
Die Metallisierung dieser Farbstoffe kann nach verschiedenen, an sich bekannten Verfahren erfolgen. Bedeutet Z in o-Stellung zur Azogruppe eine Oxy-oder Carboxygruppe, so erfolgt die Komplexbildung unmittelbar durch Einwirkung der betreffenden Metallsalze, beispielsweise Nickel- oder Kupfersalze. Steht Z für eine Alkoxygruppe oder einen Halogensubstituenten, so können diese beispielsweise mit Felflingscher Lösung unter Ausbildung einer komplexgebundenen Hydroxylgruppe verdrängt werden. Schließlich können auch zur Azogruppe o-ständige Wasserstoffatome oder o-ständige Sulfonsäuregruppen (Z) nach den Verfahren der oxydierenden Kupferung (deutsche Patentschriften 807 289, 889 196, 893 699 und 1006 098) in kupferkomplexgebundene Hydroxylgruppen übergeführt werden.These dyes can be metallized by various methods known per se. If Z is an oxy or carboxy group in the o-position to the azo group, the complex formation takes place directly through the action of the metal salts in question, for example nickel or copper salts. If Z stands for an alkoxy group or a halogen substituent, these can be displaced, for example, with Felfling's solution to form a complex-bound hydroxyl group. Finally, hydrogen atoms or sulfonic acid groups (Z) in the azo group can also be converted into hydroxyl groups bonded to copper complexes by the oxidizing coppering process (German patents 807 289, 889 196, 893 699 and 1006 098).
Bei Kupplung mit Azokomponenten in o-Stellung zu einer Aminogruppe und anschließender Triazolierung nach der Verfahrensweise c) entstehen Farbstoffe der allgemeinen Formel worin R4 den Rest eines aromatischen Amins bedeutet, in dem sich die Stickstoffatome des Triazolringes in o-Stellung zueinander befinden.Coupling with azo components in the o-position to an amino group and subsequent triazolation according to procedure c) results in dyes of the general formula where R4 denotes the radical of an aromatic amine in which the nitrogen atoms of the triazole ring are in o-position to one another.
Hierfür geeignete Azokomponenten sind beispielsweise 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure. Die Triazolierung kann hier in gleicher Weise wie die Triazolierung im Anschluß an die erste Kupplung vorgenommen werden.Azo components suitable for this purpose are, for example, 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3-carboxylic acid, 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid. The triazolation can be carried out in the same way as the triazolation afterwards to the first clutch.
Man gelangt zu denselben Farbstoffen, wenn man von 2-Acylamino-5-aminonaphthalin-4,8-di- oder -8-monosulfonsäure ausgeht und nach der ersten Kupplung in 6-Stellung und Triazolierung die Acylgruppe abspaltet und sonst in gleicher Weise, wie oben angegeben, verfährt.One arrives at the same dyes, if one of 2-acylamino-5-aminonaphthalene-4,8-di- or -8-monosulfonic acid goes out and after the first coupling in the 6-position and triazolation splits off the acyl group and otherwise proceeds in the same way as indicated above.
Weitere Ausführungsformen der Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe bestehen darin, daß man die Reihenfolge der verschiedenen Verfahrensschritte verändert. So kann man beispielsweise 2-Amino- oder 2-Acylamino-5-aminonaphthalin-4,8-di- oder -8-monosulfonsäure mit der Diazoverbindung R - N = N kuppeln, dann zunächst, beispielsweise in schwachsaurem Medium, die 2-ständige Aminogruppe (gegebenenfalls nach Verseifung) weiterdiazotieren und mit der aromatischen Aminoverbindung in p-Stellung zur Aminogruppe kuppeln, dann die Triazolierung am Rest R vornehmen und anschließend die Aminogruppe am Rest nach einem der beschriebenen Verfahren in ein stickstoffhaltiges Brückenglied umwandeln. Zwecks Überführung in eine Harnstoffgruppe kann die Aminogruppe statt mit Phosgen in Gegenwart einer zweiten aminogruppenhaltigen Komponente auch mit einem Urethan zur Umsetzung gebracht oder, in umgekehrter Folge, zunächst ein Urethan hergestellt und dieses dann mit einer zweiten Aminkomponente umgesetzt werden.Further embodiments of the process for producing the dyes consist in changing the order of the various process steps. For example, 2-amino- or 2-acylamino-5-aminonaphthalene-4,8-di- or -8-monosulfonic acid can be coupled with the diazo compound R - N = N, then initially, for example in a weakly acidic medium, the 2-phase Diazotize amino group (if necessary after saponification) and with the aromatic amino compound couple in the p-position to the amino group, then carry out the triazolation on the radical R and then the amino group on the radical convert into a nitrogenous bridge member according to one of the methods described. For the purpose of conversion into a urea group, the amino group can also be reacted with a urethane instead of phosgene in the presence of a second amino group-containing component or, conversely, a urethane can first be produced and this can then be reacted with a second amine component.
Bei Anwesenheit metallkomplexbildender Substituenten, beispielsweise in Farbstoffen der Formel 111, kann auch die Metallisierung der Farbstoffe in verschiedenen Phasen des Herstellungsverfahrens durchgeführt werden. Die metallhaltigen Farbstoffe können im übrigen nach bekannten Verfahren entmetallisiert und die Färbungen auf der Faser mit Metallsalzen nachbehandelt werden.If substituents which form metal complexes are present, for example in dyes of the formula III, the metallization of the dyes can also be carried out in different phases of the production process. The metal-containing dyes can also be demetallized by known processes and the dyeings on the fiber can be aftertreated with metal salts.
Falls die Reste R und R2 in der Formel II Gruppierungen aufweisen, die zu weiteren Umsetzungen befähigt sind, beispielsweise Nitrogruppen, die mit Nitrogruppen einer zweiten Komponente unter Ausbildung von Azo- bzw. Azoxygruppen reduktiv verknüpft, oder Aminogruppen, die mit mono- oder polyfunktionellen Acylierungsmitteln umgesetzt werden können, so lassen sich derartige Umsetzungsreaktionen als Zwischenstufen einfügen oder nach Abschluß des obenerwähnten Verfahrens durchführen.If the radicals R and R2 in the formula II have groups, which are capable of further reactions, for example nitro groups with Nitro groups of a second component with the formation of azo or azoxy groups reductively linked, or amino groups with mono- or polyfunctional acylating agents can be implemented, such conversion reactions can be used as intermediate stages insert or perform after completing the above procedure.
Die Azofarbstoffe eignen sich zum Färben von vegetabilischen Fasern, insbesondere von Baumwolle und Viscose. Die Färbungen auf diesen Fasern zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere gute Lichtechtheit und gute Naßechtheit, aus. Gegenüber dem aus Beispiel l der USA.-Patentschrift 2 795 577 bekannten Disazofarbstoff zeichnet sich der verfahrensgemäß erhältliche Disazofarbstoff der Formel durch bessere Ätzbarkeit der Baumwollfärbungen aus. Beispiel 1 Die Lösung von 31,8 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure in 1000 Volumteilen Wasser wird mit 25 Gewichtsteilen Natriumacetat und anschließend mit der Diazoverbindung aus 17,3 Gewichtsteilen 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure bei 0°C versetzt. Nach beendeter Kupplung wird die Reaktionslösung durch Zugabe von Salzsäure auf pH 1 gebracht, der Farbstoff mit 150 Gewichtsteilen Natriumchlorid abgeschieden und durch Absaugen isoliert.The azo dyes are suitable for dyeing vegetable fibers, especially cotton and viscose. The dyeings on these fibers are distinguished by good fastness properties, in particular good light fastness and good wet fastness. Compared to the disazo dye known from Example 1 of US Pat. No. 2,795,577, the disazo dye of the formula which can be obtained according to the process stands out due to the better etchability of the cotton dyes. Example 1 The solution of 31.8 parts by weight (0.1 mol) of 2,5-diaminonaphthalene-4,8-disulfonic acid in 1000 parts by volume of water is mixed with 25 parts by weight of sodium acetate and then with the diazo compound from 17.3 parts by weight of 1-aminobenzene-4 sulfonic acid added at 0 ° C. After the coupling has ended, the reaction solution is brought to pH 1 by adding hydrochloric acid, and the dye is precipitated with 150 parts by weight of sodium chloride and isolated by suction.
Die erhaltene Paste wird in 1000 Volumteilen Wasser heiß gelöst und mit einer Lösung aus 56 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser und 130 Volumteilen 25°/oiger Ammoniaklösung versetzt. Anschließend wird etwa 3 Stunden bei 90 bis 95°C gerührt, bis die Triazolierung beendet ist. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit Salzsäure angesäuert, 200 Gewichtsteile Natriumchlorid zugegeben und das Aminotriazol isoliert.The paste obtained is dissolved in 1000 parts by volume of hot water and with a solution of 56 parts by weight of crystallized copper sulfate in 140 parts by volume Water and 130 parts by volume of 25% ammonia solution were added. Then will Stirred for about 3 hours at 90 to 95 ° C. until the triazolation has ended. To Cooling to room temperature is acidified with hydrochloric acid, 200 parts by weight of sodium chloride added and the aminotriazole isolated.
0,1 Mol der Aminotriazolverbindung werden schwach sodaalkalisch in 900 Volumteilen Wasser gelöst, mit 69 Volumteilen 10°/oiger Natriumnitritlösung versetzt und bei 15'C unter Rühren zu einem Gemisch aus 42 Volumteilen Salzsäure (d= 1,14) und 50 Volumteilen Wasser gegeben. Nach beendeter Diazotierung gibt man eine Lösung von 10,7 Gewichtsteilen 1-Amino-3-methylbenzol in 50 Volumteilen Wasser und 15 Volumteilen Salzsäure (d = 1,14) bei 0 bis 3'C und anschließend 150 Volumteile 20°/oiger Natriumacetatlösung zu. Nach beendeter Kupplung wird das Reaktionsprodukt kongosauer isoliert.0.1 mol of the aminotriazole compound are weakly alkaline in soda 900 parts by volume of water dissolved, with 69 parts by volume of 10% sodium nitrite solution added and at 15'C with stirring to a mixture of 42 parts by volume of hydrochloric acid (d = 1.14) and 50 parts by volume of water. After the end of the diazotization is given a solution of 10.7 parts by weight of 1-amino-3-methylbenzene in 50 parts by volume of water and 15 parts by volume of hydrochloric acid (d = 1.14) at 0 to 3 ° C and then 150 parts by volume 20% sodium acetate solution. After the coupling has ended, the reaction product is Congo isolated.
Die erhaltene Verbindung wird schwach sodaalkalisch in 2100 Volumteilen Wasser gelöst, mit 69 Volumteilen 10°/oiger Natriumnitritlösung versetzt und bei 40°C diazotiert. Nach beendeter Diazotierung wird das isolierte Diazoniumsalz bei 0 bis 3'C mit der neutralen Lösung von 22,3 Gewichtsteilen 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure in 600 Volumteilen Wasser gekuppelt und der Aminodisazofarbstoff anschließend isoliert.The compound obtained becomes weakly soda-alkaline in 2100 parts by volume Dissolved water, treated with 69 parts by volume of 10% sodium nitrite solution and at 40 ° C diazotized. When the diazotization is complete, the isolated diazonium salt is added 0 to 3'C with the neutral solution of 22.3 parts by weight of 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid coupled in 600 parts by volume of water and the amino disazo dye is then isolated.
Die erhaltene Paste wird in 1400 Volumteilen Wasser heiß gelöst, mit der Lösung von 56 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser und 130 Volumteilen 25°/oiger Ammoniaklösung versetzt und bis zur Beendigung der Triazolierung gekocht. Nach Abtrennung des Kupfer(1)-oxydes durch Filtration - gegebenenfalls unter Zusatz von Tierkohle - wird aus dem Filtrat der Farbstoff mit Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel Er ist getrocknet ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in gelben Tönen mit sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.The paste obtained is dissolved in 1400 parts by volume of hot water, the solution of 56 parts by weight of crystallized copper sulfate in 140 parts by volume of water and 130 parts by volume of 25% ammonia solution is added and the mixture is boiled until the triazolation has ended. After the copper (1) oxide has been separated off by filtration - optionally with the addition of animal charcoal - the dye is separated off from the filtrate with sodium chloride and isolated. The dye obtained corresponds to the formula in the form of the free acid When dried, it is a brown powder that dissolves in water with a yellow color and dyes cotton in yellow tones with very good fastness properties.
Der Ersatz der 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure durch äquivalenteMengen Dehydrothiotoluidindisulfoiisäure, Dehydrothiotoluidinsulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure und 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure führt zu Farbstoffen, die Baumwolle ebenfalls in gelben Tönen färben.The replacement of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid with equivalent amounts Dehydrothiotoluidindisulfoiisäure, Dehydrothiotoluidinsulfonsäure, 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid and 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid lead to dyes, dye the cotton in yellow tones as well.
In analoger Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, wird 0,1 Mol 2,5-Diaminonaphthalin-8-sulfonsäure mit dianotierter 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure gekuppelt, triazoliert, mit 1-Amino-3-methylbenzol und anschließend mit 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt und in das Triazol übergeführt. Man erhält so einen Farbstoff, der Baumwolle in gelben Tönen färbt.In a manner analogous to that described in Example 1, 0.1 mol of 2,5-diaminonaphthalene-8-sulfonic acid is used with dianotated 1-aminobenzene-3-sulfonic acid coupled, triazolated, with 1-amino-3-methylbenzene and then coupled with 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and converted into the triazole convicted. This gives a dye which dyes cotton in yellow shades.
Beispiel 2 27,7 Gewichtsteile (0,1 Mol) 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure werden dianotiert und, wie im Beispiel 1 angegeben, mit der äquivalenten Menge 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure gekuppelt und anschließend trazoliert. Die erhaltene Triazolverbindung wird in Form schwachgelbgefärbter Kristalle isoliert.Example 2 27.7 parts by weight (0.1 mole) of 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid are dianotized and, as indicated in Example 1, with the equivalent amount of 2,5-diaminonaphthalene-4,8-disulfonic acid coupled and then trazolized. The obtained triazole compound is in the form pale yellow crystals isolated.
Wird diese Triazolverbindung analog dem im Beispiel l beschriebenen Verfahren dianotiert, mit 1-Amino-3-methylbenzol gekuppelt, erneut dianotiert, mit 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt und abschließend triazoliert, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle ebenfalls in gelben Tönen färbt. Wird in diesem Beispiel 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure durch äquivalente Menge Naphthalin-4,8-disulfonsäure-2,4'-azo-1'-amino-3'-methylbenzol oder durch das Kupplungsprodukt aus Naphthalin-6,8-disulfonsäure-2,4'-azo-1'-amino-3'-methylbenzol und 1-Amino-3-methylbenzol ersetzt und wie oben angegeben verfahren, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle ebenfalls in gelben bis orangefarbenen Tönen färben.If this triazole compound is described in the same way as in Example l Process dianotized, coupled with 1-amino-3-methylbenzene, dianotized again, with 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid coupled and then triazolated, is obtained a dye that also dyes cotton in yellow tones. Will in this Example 4-Aminoazobenzene-4'-sulfonic acid by equivalent amount of naphthalene-4,8-disulfonic acid-2,4'-azo-1'-amino-3'-methylbenzene or by the coupling product of naphthalene-6,8-disulfonic acid-2,4'-azo-1'-amino-3'-methylbenzene and 1-amino-3-methylbenzene replaced and the procedure given above, one obtains Dyes that also dye cotton in yellow to orange tones.
Beispiel 3 Die Diazoverbindung aus 34,8 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure wird analog den Angaben des Beispiels 1 mit der äquivalenten Menge 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure gekuppelt und anschließend triazoliert. Die Triazolverbindung wird dann, wie im Beispiel 1 angegeben, mit 1-Amino-3-methylbenzol gekuppelt, dianotiert, mit 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt und schließlich triazoliert. Man erhält den Farbstoff der Formel der Baumwolle in gelben Tönen färbt. Beispiel 4 0,1 Mol des im Beispiel 2 eingesetzten Aminotriazols wird mit der äquivalenten Menge 1-Amino-3-methylbenzol gekuppelt; die erhaltene Aminoazoverbindung wird dann durch Behandeln mit Phosgen in üblicher Weise in den symmetrischen Harnstoff der folgenden Formel übergeführt: Der Farbstoff färbt Baumwolle in goldgelben Tönen. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus. Beispiel 5 0,1 Mol der Aminotriazolverbindung aus Beispiel 1 wird dianotiert und bei pg 3 bis 4 mit der äquivalenten Menge2-Äthoxy-l-aminonaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt. Nach Isolierung wird die Aminoazoverbindung in 1000 Volumteilen Wasser bei 20° C weiterdiazotiert und bicarbonatalkalisch unter Zusatz von 100 ml Pyridin mit 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure gekuppelt. Der erhaltene Azofarbstoff wird nach bekannten Verfahren in die Kupferkomplexverbindung übergeführt, ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und Baumwolle in grünen Tönen färbt.Example 3 The diazo compound from 34.8 parts by weight (0.1 mol) of 2-amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid is made analogously to the information in Example 1 with the equivalent amount of 2,5-diaminonaphthalene-4,8-disulfonic acid coupled and then triazolated. The triazole compound is then, as indicated in Example 1, coupled with 1-amino-3-methylbenzene, dianotized, coupled with 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and finally triazolated. The dye of the formula is obtained which dyes cotton in yellow tones. Example 4 0.1 mol of the aminotriazole used in Example 2 is coupled with the equivalent amount of 1-amino-3-methylbenzene; the aminoazo compound obtained is then converted into the symmetrical urea of the following formula by treatment with phosgene in the usual way: The dye dyes cotton in golden yellow tones. The dyeings are characterized by good fastness properties. Example 5 0.1 mol of the aminotriazole compound from Example 1 is dianotized and coupled at pg 3 to 4 with the equivalent amount of 2-ethoxy-1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid. After isolation, the aminoazo compound is further diazotized in 1000 parts by volume of water at 20 ° C. and coupled with 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid using alkaline bicarbonate with the addition of 100 ml of pyridine. The azo dye obtained is converted into the copper complex compound by known processes, a dark powder which dissolves in water with a green color and dyes cotton in green tones.
Verwendet man als Schlußkomponente 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, so erhält man ebenfalls Farbstoffe, die Baumwolle in grünen Tönen färben.If the final component is 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid or 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, this also gives dyes, cotton color in green tones.
Ersetzt man die Aminotriazolverbindung nach Beispiel 1 durch die Aminotriazolverbindung und verfährt wie angegeben, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in grünen Tönen mit guter Lichtechtheit färbt.If the aminotriazole compound according to Example 1 is replaced by the aminotriazole compound If you proceed as indicated, a dye is obtained which dyes cotton in green shades with good lightfastness.
Wird die 2-Äthoxy-1-aminonaphthalin-6-sulfonsäure durch 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure ersetzt, der dann erhaltene Aminoazofarbstoff mit 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure gekuppelt und nach den Verfahren der oxydierenden Kupferung in den Kupferkomplexfarbstoff übergeführt, so erhält man ebenfalls den oben beschriebenen Farbstoff. Beispiel 6 Wird 0,1 Mol des Aminoazofarbstoffes der Formel wie üblich diazotiert, bei pH 4 bis 5 mit 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure gekuppelt, triazoliert und nach den Angaben des Beispiels 2 zuerst mit 1-Amino-3-methylbenzol und anschließend mit 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt und anschließend triazoliert, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in braunen Tönen färbt. Beispiel 7 0,1 Mol der nach Beispiel 1 erhältlichen Verbindung der Formel wird wie üblich mit 1-Amino-3-methylbenzolgekuppelt. Der erhaltene Aminodisazofarbstoff wird bei Raumtemperatur weiterdiazotiert; mit 2-Ami nonaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt und in die TriaZolverbindung übergeführt. Man erhält den Farbstoff der Formel der Baumwolle in orangefarbenen Tönen färbt. Verwendet man als erste Triazolkomponente die Verbindung des Beispiels 2, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle ebenfalls in orangefarbenen Tönen färbt.If the 2-ethoxy-1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid is replaced by 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid, the aminoazo dye then obtained is coupled with 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and converted into the copper complex dye by the process of oxidizing coppering, the dye described above is likewise obtained in this way. Example 6 Used 0.1 mole of the aminoazo dye of the formula diazotized as usual, coupled with 2,5-diaminonaphthalene-4,8-disulfonic acid at pH 4 to 5, triazolized and according to the instructions in Example 2 first with 1-amino-3-methylbenzene and then with 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid coupled and then triazolized, a dye is obtained which dyes cotton in brown shades. Example 7 0.1 mol of the compound of the formula obtainable according to Example 1 is coupled as usual with 1-amino-3-methylbenzene. The aminodisazo dye obtained is further diazotized at room temperature; coupled with 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and converted into the triazole compound. The dye of the formula is obtained which dyes cotton in orange tones. If the compound of Example 2 is used as the first triazole component, a dye is obtained which also dyes cotton in orange tones.
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1961
- 1961-01-14 DE DE1961F0027466 patent/DE1115865B/en active Pending
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| US2795577A (en) * | 1956-07-06 | 1957-06-11 | Althouse Chemical Co | Disazo compounds |
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