DE1110406B - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis - Google Patents

Description

INTERNAT. KL. C 08 g

DEUTSCHES

PATENTAMT

F 27499IVb/39 b

ANMELDETAG: 17. J A N U A R 1959

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 6. JULI 1961

Die Herstellung von Schaumstoffen aus Polyhydroxy- und/oder Polycarboxylverbindungen, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Wasser ist bekannt. Dabei geht man im allgemeinen von Polyhydroxyverbindungen mit primären Hydroxylgruppen aus, wie z. B. von Polyestern, Polyäthern, Polythioäthern oder Polyacetalen, wobei die primären Hydroxylgruppen infolge ihrer guten Reaktionsfähigkeit gegenüber Isocyanatgruppen einen schnellen Aufbau der Gerüstsubstanz, der mit der Entwicklung des Kohlendioxyds parallel gehen muß, gewährleisten.

Bei solchen Polyhydroxyverbindungen, die vorwiegend sekundäre Hydroxylgruppen für die Reaktion mit dem Isocyanat zur Verfügung zu stellen vermögen und infolge eines weniger polaren Aufbaues eine geringere Ausgangsviskosität besitzen, treten jedoch bei dem Versuch, die gerüstaufbauende Reaktion mit der Kohlendioxydentwicklung in Gleichklang zu bringen, erhebliche Schwierigkeiten auf. Aus diesem Grunde zieht man es vor, eine Vorreaktion durchzuführen, indem man zunächst das Polyisocyanat im Überschuß in einer besonderen Reaktionsstufe mit der Polyhydroxyverbindung umsetzt und dann das isocyanatgruppenhaltige »Voraddukt« unter Wasser- und gegebenenfalls weiterem Polyisocyanatzusatz in den Schaumstoff überführt. Ein anderer Weg besteht darin, daß man die Reaktionskomponenten zwar in einer Verfahrensstufe, aber unter Zuhilfenahme spezieller Katalysatoren, wie z. B. Endoäthylenpiperazin, verschäumt, wobei allerdings der Gehalt an stark basischen Beschleunigungsmitteln eine wesentliche Zunahme von Sekundärreaktionen, wie z. B. von Polymerisationsreaktionen bewirkt, die wiederum die Eigenschaften der hergestellten Schaumstoffe in unerwünschter Weise beeinflussen können.

Es ist nun bereits aus der deutschen Patentschrift 958 774 bekannt, die bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis ablaufenden Reaktionen durch den Zusatz von nichtbasischen, löslichen Schwermetallsalzen oder Organometallverbindungen zusammen mit den üblichen basischen Beschleunigungsmitteln in günstiger Weise aufeinander abzustimmen. Gemäß der deutschen Patentschrift 964 988 werden flüssige bzw. bei niederen Temperaturen schmelzende Metallalkoholate oder carbonsaure Salze nichtbasischer Natur von mehrwertigen Metallen, wie z. B. von Ti, Sn oder Zr, beim Verschäumen von Polyester-Polyisocyanat-Wasser-Mischungen eingesetzt.

Man hat ferner auch bereits Dibutylzinndilaurat als Verschäumungskatalysator verwendet und vorgeschlagen, Zinnalkoholate bzw. Zinnphenolate des Verfahren zur Herstellung
von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Rudolf Merten, Köln-Flittard,

und Dr. Günther Loew, Köln,
sind als Erfinder genannt worden

vierwertigen Zinns, in der jedes Zinnatom über mindestens eine C-Sn-Bindung mit einem organischen Rest verbunden ist, zu diesem Zweck zu verwenden.

Demgegenüber ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung, daß bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis in Gegenwart von Zinnalkoholaten bzw. Zinnphenolaten ,des vierwertigen Zinns, in denen jedes Zinnatom über mindestens eine C-Sn-Bindung mit einem organischen Rest verbünden ist, als Zinnalkoholate bzw. Zinnphenolate solche .verwendet werden, die zusätzlich mindestens ein tertiäres Stickstoffatom im Molekül enthalten.

Die verfahrensgemäß als Katalysatoren zu verwendenden speziellen Zinnalkoholate bzw. Zinnphenolate weisen eine hervorragende Beständigkeit gegenüber hydrolytischen Einflüssen auf, einmal durch das Vorliegen von thermisch und chemisch weitgehend stabilen C-Sn-Bindungen; zum anderen führt das Vorhandensein des tertiären Stickstoffatoms im Molekül infolge der vornehmlich intermolekularen Wechselwirkung zwischen Metallatom und Stickstoffatom zu einer hohen Hydrolysefestigkeit des Moleküls. Hinzu kommt, daß die speziellen Zinnverbindungen farb- und geruchlos sind. Die zusätzliche Verwendung der üblichen bekannten basischen Beschleuniger ist nicht mehr erforderlich. Infolge dieser verstärkten Wirksamkeit, die speziell eine Beschleunigung der Umsetzung reaktionsträger, sekundärer Hydroxylgruppen fördert, können diese in geringerer Menge als die bisher üblichen Katalysatoren verwendet werden. Setzt man Zinnverbindungen von mehrwertigen Alkoholen bzw. Phenolen ein oder geht man statt von Verbindungen mit einem einzelnen vierwertigen Zinnatom von solchen mit Stannoxangruppen im Molekül aus, so zeichnen sich diese höhermolekularen Zinnverbin-

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düngen durch eine noch weiter verbesserte Stabilität gemischt werden, jedoch muß auch dann für die Mi-

aus. schung das OH-Äquivalent zwischen 100 und 3000

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah- liegen.

rens eignen sich bevorzugt Polyhydroxyverbindungen, Als Polyisocyanate können bei dem erfindungsgedie ganz oder zum größten Teil sekundäre Hydroxyl- 5 mäßen Verfahren beliebige aliphatische, araliphagruppen enthalten. Als Beispiele seien angeführt: tische oder aromatische mehrwertige Isocyanate wie Reine Polymerisate von Alkylenoxyden wie Propylen- Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, oxyd, die Butylenoxyde, Styroloxyd, Epichlorhydrin die Phenylendiisocyanate, die Toluylendiisocyanate, oder auch die Additionsprodukte dieser Oxyde an 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat u. a. m. oder auch zwei- oder mehrwertigen Alkohole und Phenole wie io die Additionsprodukte dieser mehrwertigen Isocyaan Äthylenglykol, Polyäthylenglykole, Alkandiole nate an unterschüssige Mengen niedermolekularer und Alkantriole, Alkendiole, Alkindiole, Penta- Alkohole wie Glycerin, Trimethylolpropan, die erythrit, Trimethylolpropan, Hydrochinon, 4,4'-Dioxy- Hexandiole und Hexantriole oder auch an niederdiphenylmethan, 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan, molekulare Polyester wie Rizinusöl, ferner die Umderen Hydrierungsprodukte, Dioxynaphthaline, an 15 Setzungsprodukte obiger mehrwertiger Isocyanate mit Mono- oder Polyamine aliphatischer oder aroma- Acetalen nach der Patentschrift 1 072 385 sowie die tischer Natur, die mindestens zwei aktive Wasser- z. B. in den deutschen Auslegeschriften 1 022 789 Stoffatome besitzen, wie die Alkylendiamine, Diäthy- und 1 027 394 genannten Isocyanatpolymerisate Verlentriamin, Anilin, Piperazin, an Aminoalkohole mit Wendung rinden, wobei natürlich auch in diesem mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen wie 20 Falle beliebige Mischungen eingesetzt werden können. Äthanolamin, die N-Alkyläthanolamine, Diäthanoi- Eine weitere Anwendung kann das Verfahren auch bei amin, die N-Alkyldiäthanolamine, Triäthanolamin, dem durch Wasserzusatz bewirkten Verschäumen der an mindestens zwei OH-Gruppen besitzende Polyester aus obigen Polyhydroxyverbindungen und überschüswie Rizinusöl oder auch an sonstige Verbindungen sigem Polyisocyanat erhaltenen »Voraddukte« finden, mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, wie z. B. 25 Erfindungsgemäß werden als Katalysatoren beim an Zucker. Bei der Polykondensation der Oxyde Verschäumen der Reaktionskomponenten Zinnalkokann auch Äthylenoxyd teilweise miteinkondensiert holate bzw. Zinnphenolate mit vierwertigem Zinn von oder nachher ankondensiert sein, zumal sich die erhal- Alkoholen bzw. Phenolen mit mindestens einem tertenen Polyhydroxyverbindungen bei niederem Gehalt tiären Stickstoffatom im Molekül verwendet, wobei an Äthylenglykolresten nicht wesentlich von den vor- 3° jedes Zinnatom über mindestens eine C-Sn-Bindung genannten Polyhydroxyverbindungen hinsichtlich ihrer mit einem organischen Rest verbunden ist. Derartige Reaktionsfähigkeit gegenüber Polyisocyanaten unter- organische Reste können aliphatischer, araliphascheiden. Polyhydroxyverbindungen mit sekundären tischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Natur, Hydroxylgruppen können auch durch Veresterung z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, eines oder mehrerer der vorhin genannten mehrwer- 35 Amyl-, Vinyl-, Benzyl-, Allyl- oder Phenylreste sein, tigen Alkohole, die teilweise sekundäre Hydroxyl- die auch in beliebiger nichtbasischer Weise substigruppen enthalten, mit unterschüssigen Mengen der tuiert sein können, z. B. durch Halogenatome, Nitro-, üblichen Polycarbonsäuren wie Bernsteinsäure, Adipin- Alkoxy- oder Carbalkoxygruppen. Als Alkohole säure, Sebacinsäure, di- und trimerisierten Fettsäuren, bzw. Phenole kommen im einzelnen Dialkyl- oder Phthalsäuren, Maleinsäure oder Fumarsäure herge- 40 Diaryläthanolamine, Dialkylpropanolamine, Alkylstellt sein, wobei durch die Mitverwendung von oder Aryldiäthanolamine, Dialkylaminoalkylenmono-Aminoalkoholen gleichzeitig tertiäre Stickstoffatome oder -polyalkohole, Bis-(dialkylamino)-alkanole oder oder Carbonamidgruppen in den Polyester eingebaut -alkandiole, Umsetzungsprodukte von tert. Aminosein können. Neben den bevorzugt geeigneten Poly- gruppen enthaltenden Epoxyden, wie z. B. 3-Diäthylhydroxyverbindungen mit sekundären Hydroxylgrup- 45 aminoepoxypropan mit ein- oder" höherwertigen pen können natürlich auch solche Polyhydroxyver- Alkoholen, Dialkylaminophenole, Bis-(dialkylamino)-bindungen eingesetzt werden, deren Hydroxylgruppen phenole, peralkylierte Benzylaminophenole wie p-(Diprimärer Natur sind. Derartige Polyhydroxyverbin- methylaminomethyl)-phenol oder 2,4,6-Tris-(dimedungen können z. B. erhalten werden durch Vereste- thylaminomethyl-phenol, Triäthanolamin, die Umsetrung der oben angeführten primären mehrwertigen 50 zungsprodukte von sekundären oder primären Aminen Alkohole oder auch Aminoalkohole mit den bereits mit 1 oder 2MoI eines Alkylenoxydes, wie z.B. Proangeführten mehrbasischen Carbonsäuren. Ferner pylenoxyd, Reduktionsprodukte von peralkylierten zählen zu dieser Gruppe noch die verschiedensten Aminoketonen und Aminocarbonsäuren, Alkohole von Arten von Polyäthern, wie sie sich z. B. vom Äthylen- Ringsystemen mit tertiären Stickstoffatomen wie N,N'-glykol. Tetrahydrofuran oder auch Thiodiglykol oder 55 Di-/?-hydroxyäthyl)-piperazin-Pyridin und Chinolinauch den verschiedenen Polyacetalen ableiten. verbindungen mit OH-Gruppen, wie z.B. 8-Oxychino-

Die für die Schaumstoffherstellung verwendeten lin, in Frage. Die Aminoalkohole bzw. Aminophenole

linearen oder verzweigten Polyhydroxyverbindungen können neben der tertiären Aminogruppe beliebige

sollen, sofern sie sich von Polyestern ableiten, eine andere Substituenten aufweisen, z. B. Halogenatome.

Säurezahl unter 15 besitzen. Sämtliche Typen sollen 60 Nitrogruppen, Alkoxy- und Carbalkoxygruppen. Die

ein OH-Äquivalent von vorzugsweise 100 bis 3000 Herstellung dieser Aminoalkohol-bzw. Aminophenol-

besitzen, wobei unter OH-Äquivalent die Menge an zinnverbindungen kann in bekannter Weise durch

Polyhydroxyverbindung in Gramm verstanden sein Umesterung einer Zinnverbindung der Formel

soll, die ein Mol Hydroxylgruppen enthält. Die an- R_n Sn (O C H₃)₄_„ mit den betreffenden Aminoalkoho-

geführten Polyhydroxyverbindungen können beim 65 len nach der USA.-Patentschrift 2727917 erfolgen,

Verschäumen in beliebiger Weise gemischt werden; wobei durch Wahl entsprechender Komponenten und

zusätzlich können auch noch z. B. die bereits genann- Mengenverhältnisse sowohl niedermolekulare als auch

ten niedermolekularen Polyhydroxyverbindungen zu- höhermolekulare lineare oder verzweigte Produkte

5 6

hergestellt werden können. Die Metallverbindungen Stoffatomen, p, q und r eine ganze Zahl von 4 bis 8, können natürlich auch in beliebiger Weise gemischt ζ eine ganze Zahl von 26 bis 34 bedeuten. Die Einwerden. heiten (C_nH_2nO) stellen dabei bevorzugt 15 bis 19

An Stelle von Zinnverbindungen mit nur einem Äthylenglykol-Reste und 11 bis 15 Propylenglykolvierwertigen Zinnatom im Molekül lassen sich eben- 5 Reste dar. Neben den erfindungsgemäß zu verwensogut auch Alkoholate bzw. Phenolate von Stann- denden Zinnkatalysatoren können zusätzlich noch die oxanen mit Sn-O-Sn-Gruppierungen im Molekül ver- bekannten basischen Beschleunigungsmittel, etwa terwenden, wobei wiederum jedes Zinnatom über min- tiäre Amine, wie Dimethylbenzylamin, 1-Alkoxydestens eine C-Sn-Bindung mit einem organischen 3-dialkylaminopropan, Endoäthylenpiperazin in klei-Rest verbunden ist. - io ner Menge, permethyliertes N-Äthylaminopiperazin,

Die Zinnverbindungen stellen je nachdem feste, die Dimethylalkylamine oder auch alkalisch reagieamorphe, pastenförmige oder auch flüssige und vis- rende Metallverbindungen, wie Alkalihydroxyde, -carkose Produkte dar, die in der verschiedensten Weise bonate, -phenolate und -alkoholate, zugesetzt werden, den zu verschäumenden Reaktionskomponenten zu- Die erhaltenen Schaumstoffe, deren Raumgewicht

gesetzt werden können. So sind die flüssigen Zinn- 15 bekanntlich durch Variation der Polyisocyanat- und verbindungen im allgemeinen gut verträglich und Wassermenge abgewandelt werden kann, zeichnen können sofort z. B. dem Polyäther oder Poly- sich durch hervorragende mechanische und physikaester zugesetzt werden. Feste Zinnverbindungen lische Werte aus. können in Lösungsmitteln, wie z. B. in Aceton, aro- . -I₁

matischen Kohlenwasserstoffen, Chlorkohlenwasser- 20 Beispiel 1

stoffen, Äthern oder auch in einer der verwandten 100 Gewichtsteile eines Umsetzungsproduktes von

Reaktionskomponenten selbst gelöst, schließlich aber Sorbit mit Propylenoxyd (O H-Zahl 65), 42 Gewichtsauch in fester Form, gegebenenfalls in der Poly- teile Toluylendiisocyanat, 1,5 Gewichtsteile eines Orhydroxyverbindung angepastet, dem zu verschäumen- ganopolysiloxan-Polyalkylenglykolesters der Formel I, den Reaktionsgemisch zugeführt werden. Die erfor- 25 0,6 Gewichtsteile Dibutylzinn-bis-(dimethylaminoderlichen Mengen an Katalysator sind sehr unter- äthylat), 3,2 Gewichtsteile Wasser werden maschinell schiedlich und hängen natürlich von der Art und vermischt und das schäumfähige Reaktionsgemisch in Zusammensetzung des zu verschäumenden Reaktions- Form gefüllt. Die Mischung beginnt sofort aufzugemisches ab. Andererseits ist je nach den verwand- schäumen und erstarrt schnell zu einem elastischen ten Zinnverbindungen der im wesentlichen wirksame 30 Schaumstoff, der rißfrei ist und auch nach dem Aus-Sn-Gehalt verschieden. Im allgemeinen dürften je- härten nicht zusammenschrumpft, doch zwischen 0,001 und 5,0 Gewichtsprozent, be-

zogen auf das zu verschäumende Gesamtgemisch, Beispiel 2

vollkommen zur Herstellung eines guten Schaum- 50 Gewichtsteile eines linearen Polypropylengly-

stoffes ausreichen. 35 kols (O H-Zahl 56), 50 Gewichtsteile eines verzweig-

Die Herstellung der Schaumstoffe erfolgt im üb- ten Polypropylenglykols (O H-Zahl 56), 38 Gewichtsrigen in an sich bekannter Weise durch gleichzeitige teile Toluylendiisocyanat, 1,5 Gewichtsteile eines intensive Vermischung der Komponenten (Poly- Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolesters der Forhydroxy- und/oder Polycarboxylverbindung, Polyiso- mel I, 0,5 Gewichtsteile Dibutylzinn-bis-fdiäthylcyanat und gegebenenfalls Wasser nebst weiteren Zu- 40 aminopentylat-(2)], 2,9 Gewichtsteile Wasser werden satzstoffen) zweckmäßig auf maschinellem Wege, wie maschinell vermischt und das schäumfähige Reakes beispielsweise in der französischen Patentschrift tionsgemisch in Form gefüllt. Die Mischung beginnt 1 074 713 beschrieben ist. Hierbei kann das Wasser sofort aufzuschämen und erstarrt schnell zu einem auch in Form von kristallwasserhaltigen Salzen einge- elastischen Schaumstoff, der rißfrei ist und auch nach setzt werden. Auf die Möglichkeit, durch Wasserzu- 45 der Aushärtung nicht zusammenschrumpft, satz Isocyanatgruppen enthaltende »Voraddukte« zu
verschäumen, wurde bereits hingewiesen. Beispiel 3

Bei der Umsetzung der Reaktionskomponenten las- 100 Gewichtsteile eines Polyesters aus Adipin-

sen sich bekanntlich die verschiedensten Zusatzstoffe säure, Diäthylenglykol und Trimethylolpropan (O H-mitverwenden. Erwähnt seien beispielsweise Emulga- 50 Zahl58,0; Säurezahl 1,3; Viskosität 18500 cP/25°C), toren, wie z. B. sulfoniertes Rizinusöl, oder Addukte 38 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat, das die 2,4-von Äthylenoxyd an hydrophobe Verbindungen mit · und 2,6-Isomeren im Verhältnis 65:35 enthält, 2,5 aktiven Wasserstoffatomen, Zellregulatoren, wie Par- Gewichtsteile Wasser sowie eine Lösung aus 2 ml affinöle, oder die verschiedensten Silikonöle, Färb- Toluol und 1 Gewichtsteil eines Zinnsalzes, das durch stoffe, Füllstoffe, Flammschutzmittel, Weichmacher 55 Umesterung von 1 Mol Dibutyldimethoxyzinn mit und Schaumstabilisatoren, wie z. B. Silikone mit basi- 2 Mol 8-Oxychinolin erhalten wurde und bei 150 bis sehen Stickstoffatomen im Molekül (gemäß der fran- 154° C schmilzt, ergeben beim Vermischen einen zösischen Patentschrift 1 240 302) oder Polyakylen- schnell steigenden und aushärtenden, etwas gelbgrünglykolätherreste aufweisende Organopolysiloxane gefärbten Schaumstoff mit guten elastischen Werten, (deutsche Auslegeschrift 1 040 251). Letztere werden 60

auch als Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolester Beispiel 4

bezeichnet. Dazu zählen insbesondere Verbindungen 100 Gewichtsteile eines schwach verzweigten PoIy-

der allgemeinen Formel I propylenglykols, das durch Addition von Propylen-

/0(R₂SiO)₃J(Cj₁H₂BO)₂R" oxyd an eine Mischung aus Propandiol-1,2 und Tri-

ρ'ςίί—nn?"<iim rr w rr\ τ?" ⁶5 methylolpropan im Molverhältnis 1:1 erhalten wurde

η R>n Irr SnI V» (OH-Zahl 56), 40 Gewichtsteüe eines Toluylendiiso-

U(K₂MUJr(L_nH_2nU)₂K cyanates, das die 2,4- und 2,6-Isomeren im Verhältnis

in der R, R' und R" Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlen- 80 :20 enthält, 1,5 Gewichtsteile eines wasserlös-

7 8

lichen Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolesters der cyanat nach Beispiel 4, 1,5 Gewichteile eines basi-

Formel I, 2,9 Gewichtsteile Wasser und 0,5 Gewichts- sehen Silikonöles, das durch Umesterung von 1 Mol

teile eines basischen Zinnphenolates, das durch Um- C. H O—(Si(CH ) O—) C H

esterung von 1 Mol Dibutyldimethoxyzinn mit 2 MoI ^{2 5 3 2 9 2 5}

2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol bei maximal 5 mit 2 Mol Äthanolamin gemäß der französischen Pa-

130° C im Vakuum erhalten wurde und einen Bre- tentschrift 1239 808 erhalten wurde, 2,9 Gewichts-

chungsindex η ²g = 1,5370 besitzt, werden in einer teile Wasser und 1,5 Gewichtsteile eines Zinnamino-

Verschäumungsapparatur gemäß der französischen alkoholates

Patentschrift 1074 713 vermischt. Der Schaumstoff (QH₉)₂Sn — (O —CH₂CH₂-N-CHoCH₀OH)₂

steigt innerhalb von 1 Minute und ist nach 10 Minu- io ^{v 4 9J2 K} -

ten abgebunden. ρττ

³IOkIm₂ ^{wie es durch} Umesterung aus I Mol Dibutyldi-

£ ⁸TJι Γ α_ήηβ/ methoxyzinn mit 2 Mol N-Methyldiäthanolamin bei

StoßdasSäf 50 il X5 maximal 130° C erhalten wurde, ergeben beim

Bleibende Verformung"'.'.'. 19% (22 Stunden ^maf^U^ Vermischen einen schnell steigenden

bei 70° C- nach ^u abbindenden Schaumstoff mit guten Eigen-

V₂ Stunde'be- schäften. _{χτ Λ}, _Λ ,....,, , · . _u-

stimmt¹) Stelle des N-Methyldiathanolamms kann bei

2o der Umesterung der Zinnverbindung sowie der nach-

Unter Verwendung von 0,25 Gewichtsteilen des folgenden Verschäumung mit gleichem Erfolg das basischen Zinnphenolates bei sonst unveränderten nicht substituierte Diäthanolamin eingesetzt werden. Mischungsbestandteilen wird bei einer Steigzeit von

1,3 Minuten ein Schaumstoff mit folgenden physika- Beispiel 7

lischen Werten erhalten: 25

100 Gewichtsteile Polypropylenglykol nach Bei-

Raumgewicht 35 kg/m³ spiel 4, 38 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach

Zugfestigkeit 0,8 kp/cm² Beispiel 4, 1,5 Gewichtsteile Organopolysiloxan-Poly-

Bruchdehnung 320 % alkylenglykolester der Formel I, 2,6 Gewichtsteile

Stoßelastizität 49 % . 30 Wasser und 0,9 Gewichtsteile Dioctylzinn-bis-(5-di-

Bleibende Verformung 12 % äthylaminopentylat-2), wie es durch Umesterung von

1 Mol Dioctyldimethoxyzinn mit 2 Mol 1-DiäthyI-

Beispiel 5 amino-pentanol-(4) erhalten wird und einen Bre

chungsindex« ²S = 1,4700 besitzt, ergebenbeimmaschi-

100 Gewichtsteile Polypropylenglykol nach Bei- 35 neuen Vermischen einen Schaumstoff mit einem spiel 4, 38 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach Raumgewicht von 39 kg/m³, einer Stoßelastizität von Beispiel 4, 1,5 Gewichtsteile Organopolysiloxan-Poly- 35%, einer Zugfestigkeit von 1,1 kp/cm² und einer alkylenglykolester der Formel I, 2,9 Gewichtsteile Bruchdehnung von 240 % bei guten Steig- und Ab-Wasser und 1 Gewichtsteil eines basischen Zinn- bindezeiten.
phenolates, das durch Umesterung von 1 Mol Dibutyl- 4° Beispiel 8

dimethoxyzinn mit 2 Mol rohem Dimethylamino-

methylphenol bei maximal 130° C im Vakuum erhal- 100 Gewichtsteile Polypropylenglykol nach Bei-

ten wurde und einen Brechungsindex von η ^° =1,5470 spiel 4, 38 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach besitzt, ergeben beim Verschäumen gemäß Beispiel 4 Beispiel 4, 1 Gewichtsteil Organopolysiloxan-Polyeinen Schaumstoff mit folgenden physikalischen 45 alkylenglykolester der Formel I, 2,8 Gewichtsteile Werten: Wasser, 0,2 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin so-

Raumgewicht 36 kg/m^{3 wie 3 Gewichtsteile einer} 33%igen Acetonlösung

Zugfestigkeit 11 kg/cm^{2 e}*^nes ^^asi^scnen Dibenzylzinnphenolates, wie es durch

Bruchdehnung 365% Umsetzung von 1 Mol Dibenzylzinndichlorid mit

Stoßelastizität 50 Vo ⁵° ^{2 Mo1 der Na}-^Verbindung ^des 2,4,6-Tris-(dimethyl-

Bleibende Verformung"'.'.'.'. 20% aminomethyl)-phenols erhalten wurde (F des Roh

produktes = 55 bis 60 C), ergeben bei der Vermi-

Wird an Stelle von 1 Gewichtsteil des basischen schung einen Schaumstoff mit guten Steigzeiten und Zinnphenolates eine Mischung aus 0,8 Gewichtsteilen guten Eigenschaften,
des basischen Zinnphenolates und 0,2 Gewichtsteilen 55

permethyliertem N-Aminoäthylpiperazin bei sonst Beispiel 9

unveränderten Mischungsbestandteilen verwendet, so 100 Gewichtsteile Polypropylenglykol nach Beierhält man einen Schaumstoff mit folgenden Werten: spiel 4, 38 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach -r, . , . ,,, , , Beispiel 4, 1 Gewichtsteil Organopolysiloxan-Poly-

Raumgewicht 37 kg/m³ _{6o alky}f_engi_ykoiester der Formel I, 2,8 Gewichtsteile

τ* ™ fl -i-rnai Wasser und 1 Gewichtsteil eines basischen Triäthyl-

StSSSf 48 0/ zinnphenolates, das durch Umesterung von 1 Mol Tri-

5γ5™7™. ^;.⁰ äthylmethoxyzinn mit 1 Mol 2,4,6-Tris-(dimethyl-

Bleibende Verformung .... 20% aminomethyl)-phenol erhalten wurde und einen Bre-

Beispiel 6 ^{5s cnun}g^smdex «o⁰⁼l)5208 besitzt, ergeben beim

maschinellen Vermischen einen schnell ansteigenden

100 Gewichtsteile eines linearen Polypropylengly- und abbindenden Schaumstoff mit einem Raumgekols (OH-Zahl 56), 38 Gewichtsteile Toluylendiiso- wicht von 37 kg/m³, einer Stoßelestizität von 34%,

einer Bruchdehnung von 210% sowie einer Zugfestigkeit von 1,0 kp/cm².

Beispiel 10

100 Gewichtsteile eines NCO-Gruppen aufweisenden Polyätherurethans (Isocyanatgruppengehalt 9%), wie es durch Umsetzung von 100 Gewichtsteilen eines linearen Polypropylenglykols nach Beispiel 6 mit 37,3 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat nach Beispiel 3 erhalten wurde, 0,8 Gewichtsteile Polydimethylsiloxan, 0,2 Gewichtsteile eines basischen Dibutylzinnphenolates nach Beispiel 4 und 1,9 Gewichtsteile Wasser ergeben beim Verschäumen einen schnell steigenden und abbindenden Schaumstoff mit guten mechanischen Werten.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis aus Polyhydroxy- und/oder Polycarboxylverbindungen, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Wasser in Gegenwart von Zinnalkoholaten bzw. Zinnphenolaten mit vierwertigem Zinn von Alkoholen bzw. Phenolen, wobei jedes Zinnatom über mindestens eine C-Sn-Bindung mit einem organischen Rest verbunden ist, da- durch gekennzeichnet, daß als Zinnalkoholate bzw. Zinnphenolate solche verwendet werden, die zusätzlich ein tertiäres Stickstoffatom im Molekül aufweisen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zinnalkoholate bzw. Zinnphenolate solche verwendet werden, die an Stelle eines einzelnen vierwertigen Zinnatoms Stannoxan-Gruppierungen im Molekül enthalten.

3. Ausführungsform nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Polyhydroxyverbindungen mit vorwiegend sekundären Hydroxylgruppen umgesetzt werden.

4. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verschäumen in Gegenwart von zusätzlichen tertiären Aminen erfolgt.

5. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verschäumen unter Zusatz von Polyalkylenglykolätherreste aufweisenden Organopolysiloxanen oder Silikonen mit basischen Stickstoffatomen erfolgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
»Chemical Engineering News«, 36, 1.12.1958), 19, 48-49.

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