DE1109480B

DE1109480B - Cyanidisches Bad zur elektrolytischen Abscheidung glaenzender Silberueberzuege

Info

Publication number: DE1109480B
Application number: DEB48379A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Beu; Dipl-Chem Waldemar Immel; Lorenz Laeser
Original assignee: Friedr Blasberg Spezia GmbH
Current assignee: Friedr Blasberg Spezia GmbH
Priority date: 1958-03-29
Filing date: 1958-03-29
Publication date: 1961-06-22

Description

Cyanidisches Bad zur elektrolytischen Abscheidung glänzender Silberüberzüge Gegenstand der Erfindung ist ein Bad zur elektrolytischen Abscheidung von hochglänzenden Silberüberzügen aus cyanidischen Bädern.
Es ist bereits bekannt, cyanidischen Silberbädern Glanzbildner, wie Schwefelverbindungen, beispielsweise Schwefelkohlenstoff, Natriumthiosulfat; organische Schwefelverbindungen, beispielsweise Thioharnstoff oder dessen Derivate, zuzufügen. Außerdem sind Bäder bekannt, die Selenite und andere lösliche Selenverbindungen als Glanzbildner enthalten. Auch wurde versucht, durch Zusatz der vorgenannten Schwefelverbindungen und durch andere organische Glanzzusätze, wie vorzugsweise aromatische Aldehyde und deren Derivate, und Netzmittel den Glanz zu erhöhen. Diese bekannten Bäder befriedigen jedoch noch nicht hinsichtlich des Glanzes und der Beständigkeit der aus ihnen abgeschiedenen Überzüge.
Es ist ferner bekannt, sauren elektrolytischen Nickelbädern zur Abscheidung glänzender Nickelüberzüge Selen oder Tellur in Form ihrer Oxyde oder Säuren zuzusetzen.
Schließlich wurde schon vorgeschlagen, alkalisch reagierenden komplexen Silberbädern Selen- und/oder Tellurverbindungen, in denen das Element in Form des zweiwertigen negativen Ions vorliegt, zuzusetzen.
Es wurde nun gefunden, daß durch Zusatz von Cadmiumsulfoselenid (Cadmiumrot) in Verbindung mit einem Netzmittel zu cyanidischen Bädern hochglänzende Silberüberzüge erhalten werden, die sich durch spiegelnden Glanz vorteilhaft von den bekannten Versilberungen unterscheiden.
Obwohl Cadmiumrot nur wenig im Elektrolyten löslich ist (maximal 10 bis 15 mg/1), genügen schon diese geringen Mengen, um Glanzwirkung zu erzeugen. Wird das Cadmiumrot dem Bad allein zugesetzt, so haben die Silberniederschläge Seidenglanz, wird gleichzeitig ein Netzmittel, wie das Natriumsalz des Ölsäuremethyltaurins, zugesetzt, so wird ein beständiger Silberniederschlag mit Spiegelglanz erhalten.
Mit der Verwendung von Cadmiumrot als Glanzbildner ist folgender technischer Vorteil verbunden: Da das Cadmiumrot schwer löslich ist und sich ein Überschuß im Bad als Bodenkörper absetzt, können dem Bad beliebige überschüssige Mengen zugesetzt werden, und das Bad regeneriert sich von selbst. Es ist also nicht notwendig, den Selenidzusatz, wie bei elektrolytlöslichen Verbindungen, genau zu dosieren.
Auch Cadmiumsulfid bewirkt die Ausbildung von Glanz; bei Verwendung des Mischkristalles von Cadmiumsulfid und Cadmiumselenid (Cadmiumrot) ist es jedoch möglich, mit hoher kathodischer Stromdichte zu arbeiten und gleichzeitig die Glanzwirkung zu steigern.
Die Bäder sind beständig, so daß nach Zusatz von Glanzbildnern fortlaufend glänzende Überzüge abgeschieden werden. Es kann mit einer kathodischen Stromdichte von 1 bis 4 A/dm2 gearbeitet werden. Die Anoden bleiben glänzend und zeigen keinen Belag. Die erhaltenen Silberniederschläge lassen sich leicht altfärben.
Andere Schwefelverbindungen brauchen dem Bad nicht zugesetzt zu werden.
Beispiel 32 g/1 Silber als Kaliumsilbercyanid, 80 g/1 freies Kaliumcyanid, 25 g/1 Kaliumkarbonat, 0,2 bis 1 g/1 Netzmittel, 0,01 g/1 Cadmiumsulfoselenid.
Die Stromausbeute beträgt kathodisch und anodisch 100°/0. Eine Bewegung der Ware bringt Glanzwirkung in einem höheren Stromdichtebereich. Auch in Trommel- und Glockenapparaten werden glänzende Überzüge abgeschieden.
Das Bad hat eine gute Streuung, so daß auch auf profilierten Teilen hochglänzende Überzüge abgeschieden werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Cyanidisches Bad zur elektrolytischen Ab-Scheidung glänzender Silberüberzüge, das Komplexverbindungen des Silbers neben Alkalimetallverbindungen und Selenverbindungen sowie Netzmittel enthält, gekennzeichnet durch einen Zusatz von Cadmiumsulfoselenid. z. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es als Netzmittel ein Kondensationsprodukt aus einer ungesättigten Fettsäure und einer sulfonierten aliphatischen methylierten Aminoverbindung enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 676 075, 750185. In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1081734.