DE1103761B - Verfahren zur Herstellung ein- oder mehrfarbiger fotografischer Bilder durch chromogene Entwicklung - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung ein-oder mehrfarbiger fotografischer Bilder durch chromogene Entwicklung Die Erfindung betrifft die Verwendung neuartiger Farbbildner für die Herstellung ein- oder mehrfarbiger fotografischer Bilder durch chromogene Entwicklung von Halogensilberemulsionsschichten in Gegenwart von Farbkuppler.
• An Farbbildner bzw. Farbkuppler sind für die genannten Zwecke bekanntlich eine ganze Reihe von Anforderungen zu stellen. So müssen die aus diesen Stoffen bei der chromogenen Entwicklung gebildeten Farbstoffe ganz bestimmte spektrale Eigenschaften aufweisen, insbesondere dürfen sie keine unerwünschten Nebenabsorptionen besitzen; sie müssen ferner gegen Einwirkung von Licht und Wärme, aber auch gegen die chemische Wirkung anderer in der fotografischen Schicht vorhandener Substanzen beständig sein. Zur Herstellung sehr feinkörniger Farbbildner ist es außerdem-wichtig, daß die Farbbildner schnell und mit hoher Farbausbeute mit dem oxydierten Entwickler kuppeln.
• Für die Erzeugung von purpurnen Farbbildern verwendet man vielfach Pyrazolonderivate, insbesondere solche, die am Stickstoffatom in der 1-Stellung einen Arylrest tragen. Dabei ist es erwünscht, daß diese Farbstoffe nur im grünen Bereich des Spektrums absorbieren, während sie im roten oder blauen Spektralbereich eine hohe Durchlässigkeit zeigen sollen. Jedoch haben die meisten Pyrazolone den Nachteil, daß sie im blauen Teil des Spektrums nicht durchlässig genug sind und daß ferner die Flanke der Absorptionskurve nach dem langwelligen Teil hin nicht steil genug abfällt, wodurch unerwünschte Nebenabsorptionen auftreten. Es ist hierzu auch bekannt, daß Pyrazolone, die in 3-Stellung eine Acyl- oder Alkylaminogruppe tragen, im blauen Gebiet des Spektrums erheblich weniger absorbieren und dazu lichtbeständiger sind als Pyrazolone, die in der 3-Stellung eine Alkyl- oder Arylgruppe tragen.
• Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel (X = aromatischer Rest, der beliebig substituiert sein kann, R = Aryl, wobei die Arylgruppe beliebig substituiert sein kann) bei der chromogenen Entwicklung Farbstoffe liefern, die sich vor allem dadurch auszeichnen, daß ihre Absorptionskurven einen steilen Flankenabfall nach dem langwelligen Gebiet und eine ganz geringe Nebenabsorption im kurzwelligen Gebiet aufweisen und darüber hinaus sehr gut kuppeln, wodurch sehr feinkörnige Farb- bilder erzielt werden. Infolge dieser besonders selektiven Absorptionseigenschaften ist es möglich, mit diesen etfindungsgemäen Farbbildern zu sehr naturgetreuen, weitgehend farbrichtigen Bildern zu gelangen.
• Die erfindungsgemäßen Farbbildner können sowohl dem Entwickler zugesetzt wie auch nach den verschiedenen bekannten Verfahren der Emulsionsschicht selbst zugesetzt werden und so auch in an sich bekannter wasserlöslicher, diffusionsfester Form in einer oder mehreren 1 Halogensilberemulsionsschichten enthalten sein.
• Beispiele für die erfindungsgemäßen Kuppler sind folgende: l -Phenyl-3 - (1' -a-sulfostearamino) -benzolsulfenylamino-5-pyrazolon 1 -Phenyl-3-(4'-stearoylamino)-benzolsulfenylamino-5-pyrazolon 1 - (2,4,6-Trichlorphenyl) -3 - (3'-stearoylamino) -benzolsulfenylamino-5 -pyrazolon 4.
• 1 -Phenyl-3- (4'-benzoylamino) -benzolsulfenylamino-5-pyrazolon.
• Der unter l genannte Farbbildner kann der Emulsionsschicht vorteilhafterweise direkt zugesetzt werden, während sich die unter 2, 3 und 4 genannten Farbbildner insbesonders für die bekannten Dispergierverfahren eignen, wobei sie, in hochsiedenden Lösungsmitteln gelös+, der Emulsion zugesetzt werden. Der unter 4 genannte Farbbildner kann mit Vorteil auch im Entwickler verwendet werden.
• Die erfindungsgemäßen Farbbildner können durch Umsetzung von Arylsulfenylhalogeniden mit N-Aryl-3-aminopyrazolonen erhalten werden. Die Herstellung der Aryl sulfenylhalogenide erfolgt durch Chlorierung der ent- sprechenden Disulfidverbindungen und ist von Zinke in den Annalen der Chemie, 400, S. 1 bis 9, und von Hubacher, Org. Syntheses, Col. Vol. II, S. 455, beschrieben. Die erhaltenen Arylsulfenylhalogenide werden dann in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels wie Eisessig oder Äther mit N-Aryl-aminopyrazolonen zu den Farbbildnern umgesetzt.
• Ausführungsbeispiel Einer Brom-Jod-Emulsion werden pro Kilogramm lOg des unter 1 genannten Farbkupplers, gelöst in 150 ml Wasser, in der Menge in-Natronlauge, die nötig ist, den pH-Wert der Kupplerlösung auf 7 einzustellen, zugesetzt.
• Diese Emulsion wird auf einen Schichtträger gegossen.
• Nach Behandlung mit einem Farbentwickler folgender Zusammensetzung: 11Wasser, 12 g 4-Amino-N-äthyl-N- CB'-meth ansulfonamidoäthyl)-m-toluidin, 5g Na2SO3(sicc.), 30 g Trinatriumphosphat, 5g NaOH, 2g NaOH.H O,Sg KBr, und üblichem Entfernen des gebildeten Silbers und restlichen Halogensilbers mittels Bleich- und Fixierbad entsteht ein Purpurbild mit hoher Farbdichte und feinem Farbkorn. Das Absorptionsmaximum liegt bei 538 mp.
• PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Herstellung ein- oder mehrfarbiger fotografischer Bilder durch chromogene Entwicklung von H logensilberemulsionsschichten in Gegenwart von Farbkupplern, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbkuppler Pyrazolonderivate der folgenden allgemeinen Formel: (X = aromatischer Rest, der beliebig substituiert sein kann, R = Aryl, wobei die Arylgruppe beliebig substituiert sein kann) verwendet werden.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbbildner in an sich bekannter wasserlöslicher, diffusionsfester Form in einer oder mehreren Halogensilberemulsionsschichten verwendet werden.