DE1103585B - Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsaeure-polymerisaten und -mischpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsaeure-polymerisaten und -mischpolymerisatenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Acryl-und Methacrylsäurepolymerisaten und-mischpolymerisaten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuartiger Polymerisate und Mischpolymerisate der Acryl-und Methacrylsäure.
- Es ist bereits bekannt, daß durch Kondensation von Acrylsäurenitril mit Formaldehyd erhaltene Verbindungen bei der Herstellung von Polymerisaten aus polymerisierbaren Estern verwendet werden können.
- Die auf diese Weise hergestellten Polymerisate ergeben jedoch in alkalischen Systemen keine stark quellenden Massen, wie sie für verschiedene technische Zwecke benötigt werden, da man bei der zur Herstellung derartiger Produkte notwendigen Hydrolyse auch die vernetzenden Bindungen zerstören würde. Wenn man hingegen-der vorliegenden Erfindung folgend-Acrylsäuren mit einem derartigen Vernetzungsmittel, wie 1, 3, 5-Triacryltriazin, umsetzt, so erhält man die erwünschten stark quellenden, aber dennoch unlöslichen Polymerisate.
- Erfindungsgemäß wird dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von Acryl-und Methacrylsäurepolymerisaten und-mischpolymerisaten vorgeschlagen, bei dem Acryl-oder Methacrylsäure, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren weiteren mischpolymerisierbaren Monomeren, in Gegenwart einer geringen Menge eines Vernetzungsmittels, das zwei oder mehrere CH, = C---Gruppen und 2 oder 3 Amino-oder Imino-Stickstoffatome oder 3 sauerstofftragende Schwefelatome im Molekül enthält, polymerisiert wird.
- Die bei der Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung erhaltenen Polymerisate und Mischpolymerisate können z. B. nach Umwandlung in die entsprechenden Partialester-oder Partialamidderivate als Suspendiermittel in schleimartigen Zubereitungen verwendet werden. Diese Zubereitungen erhalten hierdurch eine gute Beständigkeit.
- Die bevorzugten Vernetzungsmittel enthalten zwei oder mehrere Acrylyl-oder Allylgruppen. Besonders geeignete Vernetzungsmittel dieser Art sind Methylenbis-acrylsäureamide, Polyacrylyltriazine, z. B. 1, 3, 5-Triacrylyltriazin, Polymethacrylyltriazine, z. B. 1, 3, 5-Trimethacrylyltriazin, Polyallyltrimethylentrisulfone, z. B.
- Hexaallyltrimethylentrisulfon, und Polyallylcyanurate, z. B. Triallylcyanurat.
- An Stelle von Acryl-oder Methacrylsäure als Monomeren kann auch eine substituierte Acryl-oder Methacrylsäure, z. B. Athacrylsäure, a-Chloracrylsäure, a-Cyanacrylsäure, 3-StyryIacryIsäure (1-Carboxy-4-phenylbutadien-1, 3), jS-Methylacrylsäure, a-Phenylacrylsäure, ß-Acryloxyacrylsäure usw. verwendet werden.
- Als Comonomere, die mit Acryl-und Methacrylsäure mischpolymerisierbar sind, können zweckmäßig monoolefinische Monomere, wie Styrol, die Chlor-und Äthoxystyrole, Acrylsäureamid, N-Methylacrylsäureamid, N, N-Dimethylacrylsäureamid, Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril, Methylacrylat, Äthylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylacetat, Vinylbenzoat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenchlorbromid, Vinylcarbazol, Vinylpyrrolidon, Methylvinyläther, Äthylvinyläther, n-Butylvinyläther Methylvinylketon, Äthylen, Isobutylen, Dimethylmaleat und Diäthylmaleat, verwendet werden. Außer diesen Monomeren können auch Divinyl-oder Dialkenylester oder andere polyfunktionelle Ester, Amide, Äther und Ketone u. dgl. verwendet werden.
- Das angewandte inerte Verdünnungsmittel soll eine gewisse lösende Wirkung auf einen oder mehrere der monomeren Bestandteile, jedoch nicht auf das entstehende Polymerisat haben. Die Polymerisation kann in einem wäßrigen Medium ausgeführt werden, das einen wasserlöslichen, freie Radikale bildenden Peroxydkatalysator enthält, wobei das Produkt entweder als körniger Niederschlag oder als stark gequollenes Gel erhalten wird ; hiervon kann jedes direkt verwendet oder leicht weiter zerkleinert und getrocknet werden. Die Polymerisation in einer organischen Flüssigkeit, die ein Lösungsmittel für die Monomeren, aber nicht für das Polymerisat ist, oder in einem Gemisch solcher Lösungsmittel in Gegenwart eines losungsmittellöslichen Katalysators wird bei weitem bevorzugt, weil das Produkt gewöhnlich als sehr feiner, zerbröckelnder und häufig flockiger Niederschlag erhalten wird, der nach Abtrennen des Lösungsmittels nur selten zermahlen werden muß oder eine andere weitere Behandlung vor der Verwendung erfordert. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Benzol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, Hexan, Heptan, Tetrachlorkohlenstoff, Methylchlorid, Äthylchlorid und Bromtrichlormethan und Gemische von diesen und anderen Lösungsmitteln.
- Die Polymerisation in dem Verdünnungsmedium kann in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Katalysators in einem geschlossenen Gefäß in einer inerten Atmosphäre und unter Eigendruck oder zusätzlichem Druck oder in einem offenen Gefäß unter Rückfluß bei normalem Druck durchgeführt werden. Die Temperatur kann zwischen gewöhnlicher Temperatur und 100°C liegen ; besonders vorteilhaft ist eine Temperatur von etwa 50 bis 70° C.
- Geeignete, freie Radikale bildende Katalvsatoren sind Peroxyverbindungen, wie Natrium-, Kalium-und Ammoniumpersulfate, Caprylylperoxyd, Benzoylperoxyd, Wasserstoffperoxyd, Pelargonylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, tert.-Butyldiperphthalat, tert.-Butylperbenzoat, Natriumperacetat und Natriumpercarbonat, wie auch Azodiisobuttersäurenitril. Andere geeignete Katalysatoren sind Redox-und mit Schwermetall aktivierte Katalysatorsysteme.
- Beispiel In der folgenden Tabelle werden einige Beispiele für gemäß dieser Erfindung hergestellte Polymerisate von Acryl-und Methacrylsäure und die Viskosität einer 1, beige benzolischen Lösung derselben angegeben.
Teile Vernetzungsmittel Bestandteil Gewichtsteile Viskosität einer 1., 5°/oigen Lösung 1 2 f 3 5 6 (A) Acrylsäure 92 bis 99 192 256 240 176 256 Methylen-bis-acrylsäureamid....... 1 bis 8 Benzoylperoxyd 2 Benzol 880 1 2 3 4 5 1 (B) Acrylsaure 92 bis 99 24 32 23 80 120 1, 3, 5-Triacrylyltriazin 1 bis 8 Benzoylperoxyd 2 Benzol 880 1 2 3 4 (C) Acrylsaure 92 bis 99 160 704 848 994 1, 3, 5-Trimethacrylyltriazin........ 1 bis 8 Benzoylperoxyd 2 Benzol 880 (D) Methacrylsäure.................. 90 bis 97 432 (3 Teile Vernetzungsmittel) Methylen-bis-acrylsäureamid....... 3 bis 10 Benzoylperoxyd 2 Benzol 800 1 2 3 4 5 6 (E) Acrylsaure 92 bis 99 144 320 1080 724 2000 2832 Hexaallyltrimethylentrisulfon...... 1 bis 8 Benzoylperoxyd 2 Benzol 880 i 1 2 4 5 6 (F) Acrylsäure .................... 94 bis 99 304 1680 600 80 120 Triallylcyanurat.................. 1 bis 6 Benzoylperoxyd 2 Benzol 880
Claims (8)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von Acryl-und Methacrylsäurepolymerisaten und-mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß Acryl-oder Methacrylsäure-gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren weiteren mischpolymerisierbaren Monomeren-in Gegenwart einer geringen Menge eines Vernetzungsmittels polymerisiert wird, das zwei oder mehrere CH2 = C#-Gruppen und 2 oder 3 Amino-oder Imino-Stickstoffatome oder 3 sauerstofftragende Schwefelatome im Molekül enthält.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel Methylen-bisacrylsäureamid ist.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel 1, 3, 5-Triacrylyltriazin ist.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel 1, 3, 5-Trimethacrylyltriazin ist.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel Hexaallyltrimethylentrisulfon ist.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel Triallylcyanurat ist.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart von Benzoylperoxyd als Katalysator ausgeführt wird.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Benzol ausgeführt wird.In Betracht gezogene Druckschriften : Französische Patentschrift Nr. 1 043 830.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1103585XA | 1954-01-18 | 1954-01-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1103585B true DE1103585B (de) | 1961-03-30 |
Family
ID=22332576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG22766A Pending DE1103585B (de) | 1954-01-18 | 1955-01-17 | Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsaeure-polymerisaten und -mischpolymerisaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1103585B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1178599B (de) * | 1961-03-28 | 1964-09-24 | Maroquinerie Nationale Sa | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1043830A (fr) * | 1951-10-13 | 1953-11-12 | Nobel Francaise Soc | Nouvelles résines synthétiques |
-
1955
- 1955-01-17 DE DEG22766A patent/DE1103585B/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1043830A (fr) * | 1951-10-13 | 1953-11-12 | Nobel Francaise Soc | Nouvelles résines synthétiques |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1178599B (de) * | 1961-03-28 | 1964-09-24 | Maroquinerie Nationale Sa | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
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