DE1102735B

DE1102735B - Verfahren zur Herstellung von Titan und Aluminium enthaltenden organischen Komplexverbindungen

Info

Publication number: DE1102735B
Application number: DEB56437A
Authority: DE
Inventors: Dr Matthias Schwarzmann; Dr Guenther Hamprecht
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-01-29
Filing date: 1960-01-29
Publication date: 1961-03-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Titan und Aluminium enthaltenden organischen Komplexverbindungen Die Herstellung von Titan und Aluminium enthaltenden organischen Komplexverbindungen der allgemeinen Formel (C5H5)2TiX2AlRmXn in der R einen Alkylrest, X Halogen, m = 1 oder 2, n = O oder 1 und m + n =2 bedeutet, durch Umsetzung von Bis-(cyclopentadienyl)-titanhalogeniden mit einem Überschuß an Aluminiumtrialkyl oder Aluminium alkylchloriden, ist bekannt.
Dieses Verfahren benötigt als Ausgangssubstanzen die relativ schlecht darzustellenden Bis- (cyclopentadienyl) -titanhalogenide sowie einen großen Überschuß an Aluminiumalkylen.
Es wurde nun gefunden, daß man die obengenannten Komplexverbindungen, in denen m = O, 1 oder 2, n = 0, 1 oder 2 und n + m = 2 bedeutet, ohne Verwendung von Bis-(cyclopentadienyl)-titanhalogeniden in einfacher Weise und in sehr guten Ausbeuten erhält wenn man Titan(III)-halogenide mit (Alkyl)-aluminiumcyclopentadienylen bzw. deren Komplexverbindungen mit Alkalicyclopentadienylen umsetzt.
Da sich die Aluminiumcyclopentadienylverbindungen im Gegensatz zu den Titancyclopentadienylverbindungen sehr leicht aus den entsprechenden (Alkyl)-aluminiumhalogeniden und Natriumcyclopentadienyl bilden, ist es nicht notwendig, die Aluminiumcyclopentadienyle in isolierter Form einzusetzen, sondern man kann auch die Ausgangskomponenten verwenden. In diesem Falle verfährt man so, daß man zunächst Titan(III)-chlorid und Natriumcyclopentadienyl in einem indifferenten Lösungsmittel, wie Benzol, Heptan und Cyclohexan, suspendiert vorlegt. Anschließend setzt man die Aluminiumverbindung zu, wobei sich sofort in exothermer Reaktion in situ die Aluminiumcyclopentadienylverbindung bildet und aus dieser dann die Titan-Aluminium-Verbindung. Die Umsetzungen verlaufen also beispielsweise nach folgenden Gleichungen: Die Reaktionstemperatur kann zwischen etwa 10 und 1300C liegen. Da die entstehenden Komplexverbindungen in Kohlenwasserstoffen löslich sind, bereitet die Abtrennung des gebildeten Natriumchlorids keinerlei Schwierigkeiten.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind als Katalysatoren in der organischen Chemie geeignet, beispielsweise als Katalysatoren für die Polymerisation von Olefinen.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 Zu einer Suspension von 154 Teilen Titan(III)-chlorid in 300 Teilen Heptan läßt man unter Rühren sowie unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß 300 Teile Diäthyl- aluminiumcyclopentadienyl zufließen. Die Mischung erwärmt sich dabei, und das Titan(III)-chlorid geht mit blauer Farbe in Lösung. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 80"C und kühlt dann auf -50"C ab. Es scheiden sich blaue Kristalle aus, die man abfiltriert und aus Heptan umkristallisiert. Man erhält etwa 300 Teile der Verbindung (C5 H5)2TiCl2Al(C2 H5)2 in Form blauer Kristalle, die einen Schmelzpunkt von 120 bis 121"C aufweisen.
Beispiel 2 Wie im Beispiel 1 angegeben, werden 154 Teile Titan(III)-chlorid mit 186 Teilen Dicyclopentadienylaluminiumäthyl in 400 Teilen Heptan umgesetzt. Es werden 310 Teile (C5H5)2TiCl2Al(C2H5)Cl in Form grünblauer Kristalle erhalten.
Beispiel 3 Zu 154 Teilen Titan(III)-chlorid, die in 400 Teilen Octan suspendiert sind, gibt man in drei bis vier Portionen 240 Teile Na[Al(C2H5)2(C5H5)2] in gepulverter Form. Nach jeder Zugabe setzt sofort die Reaktion ein. Nach Ende der Zugabe erhitzt man noch 1 bis 2 Stunden auf 80"C, filtriert heiß und kühlt die blaue Lösung auf -40 bis -50 C ab. Die erhaltenen Kristalle werden durch Umkristallisieren aus Octan gereinigt. Man erhält etwa 300 Teile (C5H5)2TiC12Al(C2H6)2 Beispiel 4 In einem Rührgefäß legt man 176 Teile Natriumcyclopentadienyl und 154 Teile Titan(III)-chlorid in 400 Teilen Heptan vor. Unter Rühren läßt man anschließend 125 Teile Diäthylaluminiumchlorid so schnell zulaufen, daß die Temperatur bei der sofort einsetzenden Reaktion nicht über 90°C ansteigt. Nach Aufarbeitung wie im Beispiel 3 erhält man etwa 300 Teile |(CoHs)2TiCl2Al(C2H)2 Beispiel 5 Wie im Beispiel 4 angegeben, werden 176 Teile Natriumcyclopentadienyl und 154 Teile Titan(III)-chlorid mit 134 Teilen Aluminiumchlorid umgesetzt. Anschließend zieht man das Lösungsmittel im Vakuum ab und extrahiert den grünblauen Rückstand mit heißem Heptan.
Man erhält etwa 250 Teile (C5H5)2TiCl2AlCl2 in Form grünblauer Kristalle.
PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Titan und Aluminium enthaltenden organischen Komplexverbindungen der allgemeinen Formel (C5 H5)2Ti X2Al RmXn in der R einen Alkylrest, X Halogen, ni = 0, 1 oder 2, = = 0, 1 oder 2 und n + i71 = 2 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Titan(III)-halogenide mit (Alkyl) - aluminiumcyclopentadienylen bzw. deren Komplexverbindungen mit Alkalicyclopentadienylen umsetzt.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man (Alkyl) -aluminiumcyclopentadienyle verwendet, die in situ durch Umsetzung aus einem Alkalicyclopentadienyl und einem (Alkvl)-aluminiumhalogenid hergestellt worden sind.