DE1101662B - Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Trisazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren TrisazofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1101662B DE1101662B DEG25885A DEG0025885A DE1101662B DE 1101662 B DE1101662 B DE 1101662B DE G25885 A DEG25885 A DE G25885A DE G0025885 A DEG0025885 A DE G0025885A DE 1101662 B DE1101662 B DE 1101662B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- sulfonic acid
- same
- red
- hydroxybenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- -1 amino monoazo Chemical group 0.000 claims description 35
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 6
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims description 6
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical class O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonate;hydron Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 15
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 14
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 9
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 9
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 9
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 6
- QGTXBWMKRGHPDD-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-chloro-4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(Cl)=C1O QGTXBWMKRGHPDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- RHPXYZMDLOJTFF-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O RHPXYZMDLOJTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NZDXSXLYLMHYJA-UHFFFAOYSA-M 4-[(1,3-dimethylimidazol-1-ium-2-yl)diazenyl]-n,n-dimethylaniline;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=[N+](C)C=CN1C NZDXSXLYLMHYJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 235000019233 fast yellow AB Nutrition 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- AZXGXVQWEUFULR-UHFFFAOYSA-N 2',4',5',7'-tetrabromofluorescein Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 AZXGXVQWEUFULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYYLQSCZISREGY-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1C(O)=O JYYLQSCZISREGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXOLBNQYFRSLQ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(O)=O)C(N)=CC2=C1 XFXOLBNQYFRSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 2
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BTVLTCCAYFFYFP-UHFFFAOYSA-N 2,3-diamino-4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=C(N)C(S(O)(=O)=O)=CC=C1O BTVLTCCAYFFYFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNXUPEPDMYVBQY-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)-5-methyl-4h-pyrazol-3-one Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=C(N)C=C1 VNXUPEPDMYVBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEQFOVLGLXCDCX-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1C(O)=O CEQFOVLGLXCDCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLPFQAYLIZGNPS-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=C(C=C(C=C1)S(=O)(=O)O)N.OC1=C(C=C(C=C1)S(=O)(=O)O)N FLPFQAYLIZGNPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUQJYQHDIVIFIF-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-benzamido-4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(NC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O CUQJYQHDIVIFIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCTAOQGPWNTYJE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-chloro-2-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O YCTAOQGPWNTYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOFRHZUTPGJWAM-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(2-methoxy-5-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound COc1ccc(cc1N=Nc1c(O)c(cc2ccccc12)C(=O)Nc1cccc(c1)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O SOFRHZUTPGJWAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZMZJYAMZGWBLB-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 RZMZJYAMZGWBLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCEYSAVOFADVMD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1O HCEYSAVOFADVMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHAGYMANUOUSRM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-7-bromo-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound BrC1=CC=C2C(N)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 AHAGYMANUOUSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGHOUJABHRQYDK-UHFFFAOYSA-N 4-amino-7-chloro-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound ClC1=CC=C2C(N)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 BGHOUJABHRQYDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URWOXJLZMALVGZ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-7-(3-oxobutanoylamino)naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(NC(=O)CC(=O)C)=CC=C21 URWOXJLZMALVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCHCHGNNHHKGLR-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2,4-thiadiazine 1,1-dioxide Chemical group O=S1(=O)NC=NC=C1 XCHCHGNNHHKGLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEGALJMLEVEVNB-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-hydroxy-2-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=C([N+]([O-])=O)C=C1O YEGALJMLEVEVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000092161 Pithys Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- LEVJVKGPFAQPOI-UHFFFAOYSA-N phenylmethanone Chemical compound O=[C]C1=CC=CC=C1 LEVJVKGPFAQPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVKCHTBDSMQENH-UHFFFAOYSA-L phloxine B Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 GVKCHTBDSMQENH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N sodium;4-[[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K trisodium;6-oxido-4-sulfo-5-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C(=CC(=CC4=CC=C3O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/18—Trisazo or higher polyazo dyes
- C09B33/22—Trisazo dyes of the type A->B->K<-C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
- C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Es wurde gefunden, daß man wertvolle, metallisierbare Trisazofarbstoffe erhält, wenn man einen Aminomonoazofarbstoff
der allgemeinen Formel I
A-N = N-B-NH-CO
>-D2 (I)
in welcher A den Rest einer o-Hydroxy- oder o-Carboxydiazoniumverbindung
der Benzol- und Naphthalinreihe, ίο B den Rest einer in 2-Stellung gekuppelten 1-Hydroxy- und
naphthalin-3-sulfonsäure bzw. eines in 4-Stellung gekuppelten
l-Phenyl-5-pyrazolons, welche den Benzoylamidrest
in 6-Stellung des Naphthalinrings bzw. in 4'-Stellung der 1-Phenylgruppe enthalten, und worin das
eine D eine primäre Aminogruppe und das andere D
eine niedrigmolekulare Alkylgruppe bedeutet, diazotiert und mit einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel II
kuppelt
OH Verfahren zur Herstellung
von metallisierbaren Trisazofarbstoffen
von metallisierbaren Trisazofarbstoffen
Anmelder:
J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)
J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 6. Dezember 1957
Schweiz vom 6. Dezember 1957
Dr. Werner Bossard, Riehen, Basel,
und Dr. Rudolf Dürig, Basel (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
Y-N = N-Z (II)
worin Y einen gekuppelten enolisierbaren Rest, der mittels eines Stickstoffatoms mit dem Naphthalinrest
verbunden ist und der Acylacetylamid- oder der 5-Pyrazolonreihe angehört und die Azograppe am a-Kohlenstoffatom
der Acylacetylgruppe bzw. in 4-Stellung des 5-Pyrazolonrestes enthält, und Z den Rest einer o-Hydroxy-
oder o-Carboxydiazoniumverbindung der Benzoloder Naphtalinreihe bedeutet.
Der aromatische Rest A der Formel I bedeutet vorzugsweise einen Benzolring. Als zur Benzolreihe gehörig
werden auch Verbindungen betrachtet, welche eine ringförmig angegliederte aliphatische Sulfonyl- oder
Sulfonsäureamidgruppe enthalten, beispielsweise eine o-Oxymethylensulfongruppe oder einen 1,2,4-Thiadiazin-1,1-dioxydring.
Neben der zur Azobindung orthoständigen metallisierbaren Gruppe enthält A mit Vorteil wasserlöslichmachende
oder die Wasserlöslichkeit unterstützende Substituenten, insbesondere Sulfonsäuregruppen, aber
auch Carboxylgruppen, Sulfonsäureamidgruppen einschließlich von niedrigmolekularen organischen Aminen
und Alkanolaminen abgeleitete Sulfonsäureamidgruppen, oder niedrigmolekulare Alkylsulfonylgruppen. Daneben
können noch andere in Azofarbstoffen übliche Substituenten vorhanden sein, beispielsweise Halogen, niedrigmolekulare Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino-, oder Nitrogruppen.
Der Rest B leitet sich von der 6-Amino-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäureab.
In den besonders wertvollen erfindungsgemäßen Farbstoffen bedeutet B jedoch den Rest eines in 4-Stellung gekuppelten l-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolons.
Die primäre Amino-
gruppe des Benzoylrests befindet sich vorzugsweise in p-Stellung zur Carbonylgruppe, und als niedrigmolekulare
Alkylgruppe D kommt neben der Äthyl-, Isopropyl-, Butylgruppe die Methylgruppe in erster Linie in
Betracht.
Den Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel I erhält man beispielsweise durch Kupplung von o-Hydroxy-
oder o-Carboxydiazoniumverbindungen der Benzol- oder Naphthalinreihe mit 6-(3',4'-bzw. 4',3'-Aminoalkyl-
oder Nitroalkylbenzoylamino)-l-hydroxynaph-
thalin-3-sulfonsäuren bzw. mit l-[4'-(3",4"-bzw. 4",
3"-Aminoalkyl- oder Nitroalkylbenzoylamino)-phenyl]-5-pyrazolonen in alkylischem Mittel und gegebenenfalls
Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe, beispielsweise mit Ammonium- oder Alkalisulfiden oder -hydrogensulfiden.
Oft ist es vorteilhafter, den durch alkalische Kupplung
aus 1 Mol der erwähnten Diazoniumverbindungen" und 1 Mol ö-Amino-l-hydroxynaphthalin-S-sulfonsäure bzw.
l-(4'-Aminophenyl)-5-pyrazolonen erhältlichen Aminomonoazofarbstoff mit 3,4- bzw. 4,3-Nitroalkylbenzoyl-■
halogeniden zu acylieren und schließlich mit Ammoniumoder Alkalisulfiden zu reduzieren.
Die Diazotierung der Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel I wird zweckmäßig nach der indirekten Methode
ausgeführt, wobei für nähere Einzelheiten auf die Beispiele verwiesen sei.
In der Azokomponente der. allgemeinen Formel II
ist Y in der Bedeutung einer Acylaminogruppe vorzugsweise die Acetoacetylaminogruppe; lichtechter sind End-
109 529/598
produkte, in welchen Y 'durch einen 5-PyrazoIonrest verkörpert
sind. Sie werden darum vorgezogen. In diesen und allen weiteren gegebenenfalls vorhandenen 5-Pyrazolonringen
kann die 3-Stellung dutch die üblichen Substituenten wie Carboxyl-, Carbonsäureester^, Carbonsäureamid-,
Phenyl- oder Alkylgruppen besetzt sein; vorzugsweise befindet sich jedoch die Methylgruppe in
dieser Stellung. Für eine hohe Lichtechtheit der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist es günstig, wenn der Rest Z
der Benzokeihe angehört. Abgesehen von der in O-Stellung
zur Azobindung vorhandenen metallisierbaren Gruppe kann der durch Z symbolisierte Rest noch die in Diazokomponenten
üblichen weiteren Substituenten enthalten, beispielsweise die oben unter A angegebenen.
Die Azokomponenten der allgemeinen Formel II erhält man beispielsweise durch Kupplung von o-Hydroxy-
oder o-Carboxydiazoniumverbindungen der Ben-
alkyl
A-N = N-B-NH-CO
zoL· und Naphthalinreihe (wobei die Benzokeihe wieder
Verbindungen mit heterocyclisch verbundenen Sulfonyl- und Sulfonsäureamidgruppen umfassen soll) mit den
ö-Acylacetylamino- bzw. den 6-(Pyrazol-5'-on-l'-yl)-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäuren
in neutralem bis schwach saurem Mittel, beispielsweise in der essigsauren wäßrigen Lösung der Alkalimetallsalze dieser Säuren bei
Gegenwart von Alkalisalzen niedrigmolekularer Fettsäuren.
Die Kupplung der diazotierten Monoazofarbstoffe der Formel I mit den Azokomponenten der Formel II wird
in alkalischem Mittel ausgeführt. Die Isolierung der erfindungsgemäßen Trisazofarbstoffe geschieht nach üblichen
Arbeitsweisen durch Aussalzen mit Natriumoder Kaliumchlorid.
Die Trisazofarbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel III
i_Y_N = N —Z
(III)
OH
In einer bevorzugten Gruppe erfindungsgemäßer Farbstoffe
befindet sich die Azobindung in p-Stellung zur Carbonylgruppe des Benzoykestes, und »alkyl« bedeutet
die m-ständige Methylgruppe. Sehr wertvoll sind die Farbstoffe, in welchen B den in 4-Stellung gekuppelten
l-p-Phenylen-3-methyl-5-pyrazolonrest bedeutet.
Besonders wertvoll durch gute Lichtechtheit sind die Farbstoffe, worin Y den 3-Methylpyrazol -S-on-1-ykest
bedeutet. Daß A und Z vorzugsweise der Benzokeihe angehören, ist oben schon hervorgehoben worden.
Die erfindungsgemäßen Trisazofarbstoffe sind in Form ihrer wasserlöslichen Alkalisalze rote bis braune Pulver.
Ihre Lösungsfarbe in Wasser ist je nach Zusammensetzung orange bis blaustichigrot, und in konzentrierter
Schwefelsäure ist sie rot bis rotbraun. Die Farbstoffe färben CeUulosefasern direkt aus Natriumsulfat enthaltenden
Bädern in orange bis blaustichigroten Tönen.
Durch Kupferung auf der Faser werden die Naßechtheiten
und die Lichtechtheit der Färbungen verbessert, Man kann die erfindungsgemäßen Farbstoffe auch in Substanz
vollständig oder teilweise in ihre Kupferkomplexverbindungen überführen. Teilweise gekupferte Farbstoffe,
die sich auf der Faser noch nachmetallisieren lassen, kann man auch unter Verwendung von metallhaltigen
Diazo- oder Azokomponenten herstellen. Zur Kupferung kann man die üblichen kupferabgebenden Mittel verwenden,
wie Kupfersulfat, Kupferacetat oder in alkalischer Lösung beständige Kupferkomplexsalze aliphatischer
Oxysäuren, wie diejenigen der Weinsäure. Mittel der zuletzt genannten Art kann man auch zur Kupferung
während dem Färben verwenden.
Gegenüber dem aus der USA.-Patentschrift 2 794 798 bekannten Trisazofarbstoff der Formel
COOH
OCH2COOH OH
NHCO
-N = N
N = N
SO3H SO3H
COCH3
NHCOCH-N=N
COOH
ist der vergleichbare verfahrensgemäß erhältliche Trisazofarbstoff der Formel
COOH
OH
OH
NHCO
NHCOCH,
N = N
HO3S
HO3S
CH,
COCH3
NHCOCH-N =
COOH
nicht hartwasserempfindlich. Temperaturen sind in Gelsiusgraden angegeben. Ge-
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfin- wichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Gramm
dung. Darin bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die 70 zu Kubikzentimeter.
I 1.01 662
COOH
OH
NHCO
CO—CH-N
13,7 Teile 2-Aminobenzol-l-carbonsäure werden in bekannter
Weise in Gegenwart von Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert und bei 10° mit dem Natriumsalz aus
37,2TeUen6-(3'-Methyl-4'-aminobenzoyl)-amino-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure
in 500 Teilen Wasser und 16 Teilen Natriumbicarbonat gekuppelt. Der erhaltene Monoazofarbstoff wird mit SO Teilen Kochsalz ausgesalzen,
abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen. Man suspendiert ihn in 700 Teilen
Wasser von 10° und 4 Teilen konzentrierter Natronlauge, versetzt erst mit 7 Teilen Natriumnitrit und dann mit
35 Teilen konzentrierter Salzsäure und rührt einige Stunden bei 10 bis 15°.
In der Zwischenzeit wurden 18,9 Teile 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert und mit einer Lösung von 32,0 Teilen 6-(3'-Methylpyr
azol -5'- on -1 '·* yl) -1 - hydroxynaphthalin - 3- sulfonsäure
und 20 Teilen konzentrierter Natronlauge in 300 Teilen Wasser, welche unmittelbar vor der Kupplung
mit 15 Teilen konzentrierter Essigsäure angesäuert worden ist, bei 25 bis 30° zur Reaktion gebracht. Der
so erhaltene gelbe Monoazofarbstoff wird durch Zugabe von 6 Teilen Natriumcarbonat in Wasser gelöst, mit
20 Teilen Natriumbicarbonat versetzt und auf 20° gestellt. Alsdann läßt man den oben erhaltenen Diazomonoazofarbstoff
zutropfen. Anderen Tages wird der rote Trisazofarbstoff mit Kochsalz abgeschieden und mit verdünnter
Kochsalzlösung gewaschen. Nach dem Trocknen ist er ein dunkles rotbraunes Pulver, das sich in Wasser
mit rein roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit bordeauxroter Farbe löst. Er färbt Fasern aus natürlicher
und regenerierter Zellulose, unter Behandlung mit
ao Kupfersalzen in Gegenwart von Essigsäure, in reinen bläulichroten Tönen von guter Licht-, Wasch-, Wasser-,
Alkali- und Säureechtheit.
In einem Färbebad werden 1,0 Teile dieses Farbstoffs in 3000 Teilen Wasser und 2 Teilen Soda gelöst. Man
geht bei 40 bis 50° mit 100 Teilen Baumwolle ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten auf 90 bis 95°, gibt 30 Teile
Natriumsulfat dazu und färbt 45 Minuten bei dieser Temperatur. Das gefärbte Gut wird kalt gespült und
auf frischem Bade mit 2 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 2000 Teilen Wasser und 2 Teilen 30°/0iger Essigsäure
bei 70° 30 Minuten nachbehandelt. Man spült und trocknet wie üblich. Die Baumwolle ist in reinen blaustichigroten
Tönen von guter Wasch-, Wasser-, Schweiß- und Lichtechtheit gefärbt.
Analoge Farbstoffe mit ähnlichen Echtheiten werden erhalten, wenn man nach der oben beschriebenen Arbeitsweise
an Stelle der 2-Aminobenzol-l-carbonsäure äquimolare
Mengen der in der folgenden Tabelle 1 angeführten Aminoverbindung A bzw. an Stelle der 2-Amino-l Jiydroxybenzol-4-sulfonsäure
äquimolare Mengen der Amino verbindung Z verwendet.
| Aminoverbindung A | Aminoverbindung Z | Nachgekupferte | |
| Nr. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure | 6-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfon- | Ausfärbung auf Baumwolle |
| 1. | säure | Blaustichigrot | |
| desgl. | o-Chlor^-amino-l-hydroxybenzol^sulfon- | ||
| 2. | säure | desgl. | |
| desgl. | 6-Nitro4-aminO"2~hydroxynaphthalHv | ||
| 3. | 4-sulfonsäure | Blaurot | |
| desgl. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-äthylsuIfon | ||
| 4. | 2-Amino-l-hydroxybenzoI-4~methylsulfon | o-Nitro-l-amino^-hydroxynaphthalin- | Blaustichigrot |
| 5. | 4-sulfonsäure | Rubinrot | |
| desgl. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure | ||
| 6. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-äthylsulfon | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | Blaustichigrot |
| 7. | desgl. | 6-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfon- | Rubinrot |
| 8. | säure | desgl. | |
| 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-5-sulfonsäure | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-methylsulfon | ||
| 9. | desgl. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure | Blaustichigrot |
| 10. | desgl. | 2-Amino-l -hydroxybenzol | Rot |
| 11. | Blaustichigrot | ||
Fortsetzung
| Aminoverbindung A | Aminoverbindung Z | Nachgekupferte | |
| Nr. | Ausfärbung auf | ||
| 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-4-sulfonsäure | 2-Ammo4-hydroxybenzol-4-sulfonsäure- | Baumwolle | |
| 12. | dimethylamid | Blaustichigrot | |
| desgl. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-methylsulfon | ||
| 13. | 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-5-sulfonsäure- | o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzol^sulfon- | desgl. |
| 14. | amid | säure | desgl. |
| desgl. | 2-Amino-l -hydroxybenzol-4-sulf onsäure | ||
| 15. | desgl. | o-Fluor^-amino-l-hydroxybenzol^sulfon- | desgl. |
| 16. | säure | desgl. | |
| desgl. | S-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol | ||
| 17. | 4-Chlor-2-aminobenzol-l-carbonsäure | ö-Chlor^-amino-l-hydroxybenzol^-sulfon- | desgl. |
| 18. | säure | desgl. | |
| 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | o-Beiizoylamino-2-amino-l-hydroxybenzol- | ||
| 19. | 4-sulfonsäure | Rubinrot | |
| desgl. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-äthylsulfon | ||
| 20. | desgl. | 2-Aminobenzol-l-carbonsäure | desgl. |
| 21. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure | o-Chlor-l-amino^-hydroxynaphthalin.- | Blaustichigrot |
| 22. | 4-sulfonsäure | Rubinrot | |
Farbstoffe von ähnlichen Farbtönen und Echtheiten werden erhalten, wenn man an Stelle der 6-(3'-Methyl-4'-armnoberizoylainino)-l-hydroxynaphthalin-3-sulfon-
säure die entsprechenden Teile der 6-(3'-Äthyl- oder 3'-Isopropyl-4-aminobenzoylamino)-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure
verwendet.
COOH
N = N-CH-CO
\
\
N—<
>—NHCO —
SO.H
CH„
-HO NO,
HO3S —ΛΑ-ΝΗ — CO — CH-N = N
-n-nJ\/U
co - ·
CH3 OH ' CH,
Zu eTrier mit 25 Teilen Nätriumacetät versetzten
Diazoniumverbindung aus 21,7 Teilen 2-Aminobenzoll-carbonsäüre-S-sulfonsäur-e
läßt man'bei 10 bis 12° eine
Lösung aus 32,2Teüen l-[4-(3"-Methyl-4"-amindberizoylaminp).-.phenyl]-3-methylT5-pyrazolQn
und 19-Teilen konzentrierter Natronlauge in SOO.Teilen Wasser fließen. Die
Kupplung ist bald beendet:''-'Man löst den erhaltenen
Monoazofarbstoff mit 10 Teilen konzentrierter Natronlauge^in
Wasser auf, gibt 7 Teile Natriumnitrit dazu und setzt bei 10° 50 Teile konzentrierte Salzsäure auf einmal
zu. Nach mehreren Stunden wird der Diazomonoazofarbstoff abfiltriert und mit kaltem Wasser ausgewaschen.
56,8 Teile des durch essigsaure Kupplung der Diazoniumverbindung
aus o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
mit 6-Acetoacetylamino-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure
erhaltenen gelben Monoazofarbstoffes werden in 800 Teilen Wasser mit 10 Teilen.
Natriumcarbonat gelöst und noch 20 Teile Natriumbicarbonat zugesetzt. Dann trägt man bei 10 bis 15° die
erhaltene Diazomonoazoverbindung unter gutem Rühren ein.
Am nächsten Tag erwärmt man auf 80°, gibt 250 Teile Kochsalz und 20 Teile kpnzentrierte Ammoniaklösung
dazu und 'filtriert den ausgeschiedenen TrisazofarbstofE
ab. Er wird mit heißer verdünnter Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet und gemahlen. Das erhaltene dunkle
braunrote Pulver löst sich m Wasser mit roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe und
färbt Baumwollfasern nachgekupfert in einem reinen Rot
von vorzüglicher Wasch-, Wasser-, Schweiß- und Lichtechtheit. . .- .
Werden nach dem im Beispiel 2 angewandten Verfahren äquimolare Mengen der in der folgenden Tabelle 2
genannten Aminoazoverbindungen A,->* B diazotiert
Γ10Γ662
und mit einem gelben Monoazofarbstoff aus der diazotierten Aminoverbindung Z und 6-Acetoacetylamino-
l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure gekuppelt, so erhält
man ähnliche wertvolle Farbstoffe.
| Nr. | Aminoverbindung A | Mittelkomponente D1 entsprechend | B-NH-CO-/ \— D2 |
Aminoverbindung Z | - Nachgekupferte Ausfärbung auf Baumwolle |
| 1. | 2-Aminobenzol-l -carbon- säure-5-sulfonsäure |
l-[4'-(3»_Methyl-4"-amino- benzoylamino)-phenyl]- 3-methyl-5-pyrazolon |
6-Benzoylamino-2-amino- 1-hydroxybenzol-4-sulfon- säure |
Rot |
| 2. | desgl. | desgl. | o-Chlor^-amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rot |
| 3. | 2-Aminobenzol-l -carbon- säure-4-sulfonsäure |
desgl. | desgl. | Rot |
| 4. | ö-Nitro-l-arnino^-hydroxy- naphthalin-4-sulfonsäure |
desgl. | ö-Nitro^-amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Blaustichigrot |
| 5. | 2-Amino-l -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
desgl. | 2-Amino-l -hydroxybenzol- 4-methylsulfon |
Rot Rot |
| 6. | desgl. | desgl. | o-Brom^-amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rot |
| 7. | 2-Amino-l -hydroxybenzol- 5-sulfonsäure |
desgl. | 6-Chlor-2-amino-l -hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rot |
| 8. | 5-Nitro-2-amino-l -hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
desgl. | 2-Amino-l -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 9. | o-Nitro^-amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
desgl. | o-Chlor^-amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rot |
| 10. | desgl. | desgl. | 6-Nitro-2-amino-l -hydroxy- benzol-4-suIfonsäure |
Rot |
| 11. | 6-Fluor-2-amino-l -hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
desgl. | 6-Benzoylamino-2-amino- . 1 -hydroxybenzol-4-sulf an säure |
Rot |
| 12. | o-Chlor-2-amino-l -hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
desgl. | 6-Chlor-2-amino-l -hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rot |
| 13. | 4-Chlor-2-amino-l -hydroxy- benzol-6-sulfonsäure |
desgl. | 6-Benzoylamino-2-amino- 1 -hydroxybenzol-4-sulfon- säure |
Rot |
| 14. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure | 6-(3'-Methyl-4'-aminobenzoyl- amino)-l -hydroxynaph- thalin-3-sulfonsäure |
2-Amino-l -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Blaustichigrot |
| 15. | 4-Chlor-2-aminobenzol- 1-carbonsäure |
desgl. | desgl. | Blaustichigrot |
| 16. | 2-Aminobenzol-l -carbon- säure-5rsulfonsäureamid |
desgl. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure- —5-sulfonsäureamid- - |
Rot |
| 17. | ■ 2-Aminobenzol-l -carbon? säure-5-sulfonsäure |
desgl. | 2-Aminobenzol-l -carbon säure |
Rot |
| 18, | desgl _ | . ■- desgl. | 2-Amino-l-hydroxybenzol- _.. 4-äthylsulfon. · .. ■: __. |
Blaustichigrot ■ |
| 19. | 2-Aminobenzol-l-carbon- säure-4-sulfonsäure |
desgl. | desgl. : | Blaustichigrot |
| 20. | 2-Ämino-l-hydroxybenzol- . 4-sulfonsäureamid |
desgl. | 2-Aminobenzol-l-carbon- . säure |
Blaustichigrot |
| 21. | 2-Ämino-i -hydroxybenzol- 4-methylsulfon |
desgl/ | 2-Amino-l -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rubin · |
| 22. | o-Chlor^-ammo-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
desgl. | 6-Chlor-2-amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Bordeaux |
| 23. | 2-Aminonaphthalin-3-carbon- säure |
desgl. | 2-Amino-l -hydroxybenzol- 4-siüfonsäure |
Blaustichigrot |
109 529/598
'•Beispiel 3
-N = N-CH-CO
SO3H CH,-C-N
HO Cl
CO-CH-N = N
V^ ' ' " V^XJLq
OH
22,3 Teile o-Chlor^-amino-l-hydroxybenzoM-sulfonsäure
werden in üblicher Weise diazotiert und in eine mit 15 Teilen konzentrierter Essigsäure schwach sauer
gestellte Lösung aus 32,0 Teilen 6~(3'-Methylpyrazol-5'-on-l'-yl)-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure
und 20 Teilen konzentrierter Natronlauge in 300 Teilen Wasser bei 25° zugetropft. Nach einigen Stunden ist
die Farbstoffbildung beendet. Der gelbe Monoazofarbstoff wird mit 10 Volumprozent Natriumchlorid ausgefällt,
abfiltriert und mit 10°/0iger Kochsalzlösung ausgewaschen.
Anderseits wird eine Diazoniumverbindung aus 30,8 Teilen ö-Benzoylamino^-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
durch Einstreuen von 10 Teilen Natriumbicarbonat neutralisiert und durch Zutropfen einer
Lösung von 32,2 Teilen l-[4-(3"-Methyl-4"-amino-benzoylamino)-phenyrj-3-methyl-5-pyrazolon
und 19 Teilen konzentrierter Natronlauge in 600 Teilen Wasser gekuppelt. Der ausgefallene Aminomonoazofarbstoff wird
abfiltriert und mit verdünnter Sole ausgewaschen. Zur Diazotierung schlämmt man ihn in 800 Teilen Eiswasser
an, gibt erst 7 Teile Natriumnitrit und nach einiger Zeit 35 Teile konzentrierte Salzsäure dazu und rührt
mehrere Stunden in der Kälte.
Zwecks Kupplung zum Trisazofarbstoff wird der eingangs beschriebene gelbe Monoazofarbstoff in 1000 Teilen
Wasser und 5 Teilen Natriumcarbonat gelöst und mit 40 Teilen Natriumbicarbonat versetzt. Dann läßt man
den erhaltenen Diazomonoazofarbstoff langsam zufließen.
Am anderen Tage erwärmt man auf 80°, gibt 10 Volumprozent Natriumchlorid und 20 Teile konzentrierte
Ammoniaklösung zu und filtriert den ausgeschiedenen Trisazofarbstoff ab. Nach dem Trocknen und Mahlen
ist er ein dunkles, braunrotes Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe
löst. Er färbt Baumwolle und Zellwolle in reinen roten Tönen, die mit Kupfersalzen nachbehandelt sehr gut
waschecht, lichtecht, schweißecht und alkaliecht sind.
In der nachfolgenden Tabelle 3 sind Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften aufgeführt, die man erhält,
wenn man nach der Vorschrift dieses Beispiels arbeitet, jedoch an Stelle der 6-Benzoylamino-2-amiao-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
eine Aminoverbindung A und an Stelle der o-Chlor^-amino-l-hydroxybenzoM-sulfonsäure
eine Aminoverbindung Z in äquimolaren Mengen verwendet.
| Nr. | Aminoverbindung A | Aminoverbindung Z | Nachgekupferte Ausfärbung auf Baumwolle |
| 1. | o-Benzoylamino^-amino-l-hydroxybenzoI- | ö-Nitro^-ammo-l-hydroxybenzol-^sulfon- | Rot |
| 4-sulfonsäure | säure | ||
| 2. | desgl. | 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-5-sulfonsäure | Rot |
| 3. | desgl. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-suIfonsäure | Rot |
| 4. | desgl. | o-Benzoylamino^-amnao-l-hydroxybenzQl- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 5. | desgl. | 2-Amino-l-hydroxybenzQl-5-sulfonsäure | Rot |
| 6. | o-Chlor^-aminO'l-hydroxybenzol' | 2-Amino-l -hydroxybenzol-4-methylsulfon | Rot |
| 4-sulfonsäure | |||
| 7. | desgl. | 2-Amino-l -hydroxybenzQl-4-sulfonsäure | Rot |
ΓΙΟΙ 662
Fortsetzung
14
| Nr. | Aminoverbindung A | Aminoverbindung Z | Nachgekupferte Ausfärbung auf Baumwolle |
| 8. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | 2-Ammo-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure- amid |
Rot |
| 9. | desgl. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure- methyläthanolamid |
Rot |
| 10. | desgl. | o-Chlor^-amino-l-hydroxybenzol^-sulfon- säure |
Rot |
| 11. | desgl. | o-Nitro-l-amino^-hydroxynaphthalin- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 12. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-äthylsulfon | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | Rot |
| 13. | desgl. | o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzoM-sulfon- säure |
Rot |
| 14. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | Gelbrot |
| IS. | o-Nitro-l-amino^-hydroxynaphthalin- 4-sulfonsäure |
desgl. | Blaurot |
| 16. | 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure | desgl. | Rot |
| 17. | 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-5-sulfonsäure | o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 18. | desgl. | o-Chlor^-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 19. | desgl. | 6-Benzoy]amino-2-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 20. | desgl. | o-Brom^-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 21. | S-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol- 4-methylsulfon |
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | Rot |
| 22. | o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 23. | 2-Aminobenzol-l -carbonsäure-5-sulfonsäure- amid |
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | Rot |
| 24. | 4-Chlor-2-amtino-l-hydroxybenzol | desgl. | Rot |
| 25. | 4-CHor-2-aminobenzol-l-carbonsäure | desgl. | Rot |
| 26. | 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-4-sulfonsäure | 6i-Chlor-2-amino-l -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 27. | desgl. | o-Brom-l-amino^-htydroxynaphthalin- 4-sulfoRsäure |
Rot |
| 28. | 6-Chlor-2-amino-l -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
6-Nitro~2-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 29. | desgl. | o-Benzoylamino^-aiiüno-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 30. | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure | Rot |
| 31. | ö-Nitro^-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
o-Chlor^-amino-l-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Ähnliche Farbstoffe werden ferner erhalten, wenn man an Stelle der beschriebenen 3"-Methylverbindung zum
die entsprechenden Teile l-[4'-(3"-Äthyl- oder 3"-Pro- Aufbau der in der Tabelle genannten Farbstoffe verpyl-4"-aminobenzoylammo)-phenyl]-3-methyl-5-pyrazolon
wendet.
Ο,,Ν OH
SO,H
= N-CH-GO
CH
Π0Ε662
OH
CO-CH-N = N
SO3H
Die saure, wäßrige Lösung einer Diazoniumverbindung aus 23,4 Teilen o-Nitro^-arnino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
wird mit 10 Teilen Natriumacetat versetzt. Dazu fließt bei 10 bis 15° die Lösung von 32,2Teilen
l-[4'-(3"-Amino-4"-methylbenzoylamino)-phenyl]-3-methyl-5-pyrazolon
in 600 Teilen Wasser und 25 Teilen konzentrierter 30%iger Natronlauge. Der entstandene
Aminomonoazofarbstoff wird mit 5 Volumprozent Kochsalz ausgeschieden, abfiltriert, mit einer verdünnten
Natriumchloridlösung ausgewaschen und mit 800 Teilen Wasser angerührt. Nach Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit
gibt man bei 10° 36 Teile konzentrierte Salzsäure dazu und läßt mehrere Stunden reagieren. Der so erhaltene
Diazomonoazofarbstoff fließt in eine Lösung von 52 Teilen des nach Beispiel 1 erhaltenen gelben Monoazofarbstoffs
aus diazotierter 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
-»- 6-(3'-Methylpyrazol-5'-on-l'-yl)-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure,
6 Teilen Natriumcarbonat und 20 Teilen Natriumbicarbonat in 800 Teilen Wasser. Der entstandene rote Trisazofarbstoff wird mit
Kochsalz abgeschieden, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Er ist
ein dunkelbraunes Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure rotorange löst. Cellulosefasern
werden nachgekupfert in reinen rotorangen Tönen von guter Wasch-, Wasser-, Säure-, Alkali- und Lichtechtheit
gefärbt.
In der Tabelle 4 sind weitere wertvolle Farbstoffe angegeben, die nach diesem Verfahren erhalten werden,
wenn man die in Kolonne 1 und 2 genannten Verbindungen zum Aminomonoazofarbstoff A -»- B kuppelt,
diesen diazotiert und mit dem kuppelbaren gelben Monoazofarbstoff kuppelt, welcher aus der Diazokomponente Z
in Kolonne 4 durch Kupplung mit der Azokomponente
OH
HO3S
in Kolonne 3 erhältlich ist.
| Tabelle 4 | DiazomonoazofarbstofE aus | Mittelkomponente B | Kuppelbarer MonoazoiarbstofiE aus | AmifiovprhinHnfig Z | Nach- - gekupferte |
|
| l-[4'-(4"-MetKyl- | 2-Amino-1-hy droxy- | Ausfärbung | ||||
| Nr. | Aminoverbindung A | 3"-aminobenzoyl- | Azokomponente i |
benzol-4-sulfonsäure | . auf Baumwolle |
|
| 2-Amino-l-hydroxy- | amino)-phenyl]-.. .'-.- | 6-(3'-Methyip'yrazol- | _.- ... | Rotorange | ||
| 1 | benzol-4-sulfonsäure | 3-methyl-5-pyrazolon | " 5'-on-l'-yl)-l-hy- | |||
| ■ f t ...: | ... . . desgl.ν .- ..__. | • - droxynaphthahn- | o-Chlor^amino- .. -, | |||
| -- 3-sulfonsäure | 1-hydroxybenzoL·, | |||||
| ... desgl. τ | .-. desgl. | 4-sulfonsäure | ■'Rotorange | |||
| 2 | "desgl. " ; '■'[[ | desgl. '■■""■" | ||||
| 2-Aminobehzbl-l-car- | ■ desgl. | desgl. | ä-Aminobenzol-l-car- -~ | Orange | ||
| 3 | bonsäure-5-sulfonsäure | bonsäure-5-sulfon-„ ,. | ||||
| desgl. | : - desgl. '-"--'"?" ■■■■ | säureamid . -.-■-- | Orange | |||
| 4 | desgl. | desgl. | ||||
| 6-Nitro-l-amino- | desgl. | Rotorange | ||||
| 5 | 2-hydroxynaphthalin- | desgl. ■ ; | 6-Nitro-2-amino- | |||
| 4-sulfonsäure | l'-hydroxybenzol-.' | |||||
| 6-Chlof-2-amino- | • desgl.· | ■Γ-4-Tsülfonsäure . ..■ | Rotorange | |||
| 6 | 1-hydroxybenzol- | - .; -■ · - -'; | ||||
| 4-sulfonsäure | ||||||
Fortsetzung
| Nr. | Diazomonoaz | ofarbstoff aus | Kuppelbarer Mo | noazofarbstoff aus | Kach- gekupferte Ausfärbung |
| Aminoverbindung A | Mittelkomponente B | Azokomponente | Aminoverbindung Z | auf Baumwolle |
|
| 7 | 6-Chlor-2-amino- 1 -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
l-[4'-(4"-Methyl- 3"-aminobenzoyl- amino)-phenyl]- 3-methyl-5-pyrazolon |
6-Acetoacetylamino- 1-hydroxynaphthalin 3-sulfonsäure |
6-Nitro-2-amino- 1-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Gelb stichig rot |
| 8 | 6-Nitro-2-arnino- 1-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
desgl. | desgl. | 2-Amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Gelb stichig rot |
| 9 | 2-Aminobenzol-l-car- bonsäure-4-sulfon- säure |
desgl. | desgl. | 6-Benzoylamino- 2-amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rotorange |
| 10 | 2-Aminobenzol- 1-carbonsäure |
6-(4'-Methyl-3'-amino- benzoylamino) - 1 -hydroxynaphthalin- 3-sulfonsäure |
desgl. | 2-Amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rot |
| Il | 2-Amino-l -hydroxy- benzol-4-methyl- sulfon |
desgl. | desgl. | desgl. | Blau- stichig- rot |
| 12 | 2-Aminonaphthalin- 3-carbonsäure |
desgl. | desgl. | desgl. | Rot |
| 13 | 2-Aminobenzol-l-car- bonsäure-5-sulfon- säure |
desgl. | desgl. | 6-Brom-2-amino- 1 -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 14 | 2-Aminobenzol- 1-carbonsäure |
desgl. | 6-(3'-Methylpyrazol- 5'-on-l'-yl)-l-hy- droxynaphthalin- 3-sulfonsäure |
6-Chlor~2-arnino- 1-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 15 | 2-Amino-l -hydroxy- benzol-4-isopropyl- sulfon |
desgl. | desgl. | 2-Aminobenzol- 1-carbonsäure- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 16 | 2-Amino-l -hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
desgl. | desgl. | 6-Chlor-l -amino- 2-hydroxynaphthalin- 4-sulfonsäure |
Rubin |
| 17 | 2-Aminobenzol- 1-carbonsäure- 5-sulfonsäure |
6-(4'-Äthyl-3'-amino- benzoylamino) - 1 -hydroxynaphthalin- 3-sulfonsäure |
desgl. | 6-Nitro-2-amino- 1 -hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot |
| 18 | 6-Nitro-2-amino- 1-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
l-[4'-(4"-Äthyl- 3"-aminobenzoyl- amino)-phenyl]- 3-methyl-5-pyrazolon |
desgl. | o-Chlor-2-amino- 1-hydroxybenzol- 4-sulfonsäure |
Rot orange |
| 19 | 6-Chlor-l -amino- 2-hydroxynaphthalin- 4-sulfonsäure |
desgl. | desgl. | 2-Amino-l-hydroxy- benzol-4-sulfonsäure |
Rot |
| 20 | desgl. | desgl. | desgl. | 6-Brom-l -amino- 2-hydroxynaphthalin- 4-sulfonsäure |
Rot |
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Trisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß
man einen Aminomonoazofarbstoff der allgemeinen 65 Formel I
A-N = N-B-NH
(I)
70
in welcher A den Rest einer o-Hydroxy- oder o-Carboxydiazoniumverbindung
der Benzol- oder Naphthalinreihe, B den Rest einer in 2-Stellung gekuppelten
l-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure bzw. eines in
4-Stellung gekuppelten l-Phenyl-5-pyrazolons, welche
den Benzoylamidrest in 6-Stellung des Naphthalinrings bzw. in 4'-Stellung der 1-Phenylgnippe enthalten,
und worin das eine D eine primäre Aminogruppe und das andere D eine niedrigmolekulare
Alkylgruppe bedeutet, diazotiert und mit einem
109 529/598
1662
Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel II kuppelt OH
HO8S
Y-N = N-Z * (II)"
worin Y einen gekuppelten enolisierbaren Rest, der mittels eines Stickstoffatoms mit dem -Naphthalinrest _..
verbunden ist und der Acylacetylämid-.oder der
5-Pyrazolonreihe angehört .'und die Azogruppe am a-Kohlenstoffatom
der Acylacetylgruppe bzw. in 4-Stellung des 5-Pyrazolonrestes enthält, und Z den
Rest einer o-Hydroxy- oder o-Carboxydiazoniumverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet.
2. Verfahren jjjemäß Anspruch 1, gekennzeichnet
durch die Verwendung eines Aminomonöazofarbstoffs der allgemeinen Formel I, worin A der Benzolreihe
angehört und D1 die Methyl- und D2 die Aminogruppe
bedejitet. . . ■ _ .
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2; gekennzeichnet durch die Verwendung eines Aminomonöazofarbstoffs·
der allgemeinen Formel
A-N = N-CH-CO
CHo-C=N
NH-CO
NH,
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Monoazofarbstoffe
der Formel
OH
HO3S
CO-CH-N = N-Z
als Azokomponente.
In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 794 798.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind vier Färbetafeln mit Erläuterung ausgelegt worden.
© 109 529/595 2.61
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5350357A CH363752A (de) | 1957-12-06 | 1957-12-06 | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Trisazofarbstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1101662B true DE1101662B (de) | 1961-03-09 |
Family
ID=4518713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG25885A Pending DE1101662B (de) | 1957-12-06 | 1958-12-05 | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Trisazofarbstoffen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2897191A (de) |
| CH (1) | CH363752A (de) |
| DE (1) | DE1101662B (de) |
| FR (1) | FR1216563A (de) |
| NL (2) | NL233951A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2553261C2 (de) * | 1975-11-27 | 1983-01-27 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Trisazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
| GB0516245D0 (en) * | 2005-08-08 | 2005-09-14 | Avecia Inkjet Ltd | Process, composition and compound |
| JP2009504440A (ja) * | 2005-08-08 | 2009-02-05 | フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド | 方法、組成物及び化合物 |
| JP2009504831A (ja) * | 2005-08-08 | 2009-02-05 | フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド | 方法、組成物及び化合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2794798A (en) * | 1955-09-15 | 1957-06-04 | Geigy Ag J R | Metallisable polyazo dyestuffs |
-
0
- NL NL106907D patent/NL106907C/xx active
- NL NL233951D patent/NL233951A/xx unknown
-
1957
- 1957-12-06 CH CH5350357A patent/CH363752A/de unknown
-
1958
- 1958-11-10 US US772676A patent/US2897191A/en not_active Expired - Lifetime
- 1958-12-05 DE DEG25885A patent/DE1101662B/de active Pending
- 1958-12-05 FR FR780972A patent/FR1216563A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2794798A (en) * | 1955-09-15 | 1957-06-04 | Geigy Ag J R | Metallisable polyazo dyestuffs |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2897191A (en) | 1959-07-28 |
| CH363752A (de) | 1962-08-15 |
| NL106907C (de) | |
| NL233951A (de) | |
| FR1216563A (fr) | 1960-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE944577C (de) | Verfahren zur Herstellung kupfer- oder nickelhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE1283989B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1212655B (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Reaktivfarbstoffe | |
| DE1101662B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Trisazofarbstoffen | |
| DE1077812B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen | |
| DE1222187B (de) | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Disazofarbstoffe | |
| AT224238B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen in Wasser schwer löslichen Monoazofarbstoffen | |
| DE1001783C2 (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE842098C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Dis- oder Polyazofarbstoffen der Dipyrazolonreihe | |
| DE964975C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| DE2022453C3 (de) | Azofarbstoffe und ihre 1 zu 1 Metallkomplexe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1794222A1 (de) | Wasserloesliche Disazofarbstoffe und deren Metallkomplexverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE946734C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Trisazofarbstoffen | |
| DE1114961B (de) | Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE1419840C (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Färb stoffen | |
| DE1112229B (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Azofarbstoffen | |
| DE945642C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Monoazofarbstoffen | |
| AT162618B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Tetrakisazofarbstoffe | |
| DE1100845B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen und ihren Schwermetallkomplex-verbindungen | |
| DE2019827A1 (de) | Chromhaltige Komplexfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2652215A1 (de) | Neue schwermetallkomplexfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE1794298A1 (de) | Disulfimidgruppenhaltige Reaktivfarbstoffe | |
| DE1109807B (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Farbstoffen | |
| DE1007905B (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DEC0006841MA (de) |