DE1198560B - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MischpolymerisatenInfo
- Publication number
- DE1198560B DE1198560B DEF35514A DEF0035514A DE1198560B DE 1198560 B DE1198560 B DE 1198560B DE F35514 A DEF35514 A DE F35514A DE F0035514 A DEF0035514 A DE F0035514A DE 1198560 B DE1198560 B DE 1198560B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- isopropenylphenyl
- hours
- ester
- styrene
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- -1 isopropenyl ester p-Isopropenylphenyl ester Chemical class 0.000 claims description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000002237 fumaric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 7
- OAQWJXQXSCVMSC-UHFFFAOYSA-N (4-prop-1-en-2-ylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(C)=C)C=C1 OAQWJXQXSCVMSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000428199 Mustelinae Species 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WIPSILBLCCDKQY-UHFFFAOYSA-N (4-prop-1-en-2-ylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(OC(O)=O)C=C1 WIPSILBLCCDKQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OOC(C)(C)C QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical class ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMPLVXYOKPNUAI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxycyclohexan-1-one Chemical compound OOC1CCCCC1=O CMPLVXYOKPNUAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(O)C=C1 JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 9-cis,12-cis-Octadecadienoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical group CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZYNJAULMJBALZ-UHFFFAOYSA-N OO.CCC(=O)CC Chemical compound OO.CCC(=O)CC GZYNJAULMJBALZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical group [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FORXCCNIACOFPI-UHFFFAOYSA-N bis(4-prop-1-en-2-ylphenyl) hexanedioate Chemical compound C(=C)(C)C1=CC=C(C=C1)OC(CCCCC(=O)OC1=CC=C(C=C1)C(=C)C)=O FORXCCNIACOFPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KGTRWWUHSWBWJL-UHFFFAOYSA-N tris(4-prop-1-en-2-ylphenyl) phosphate Chemical compound C1=CC(C(=C)C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC(=CC=1)C(C)=C)OC1=CC=C(C(C)=C)C=C1 KGTRWWUHSWBWJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075466 undecylenate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F18/04—Vinyl esters
- C08F18/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S280/00—Land vehicles
- Y10S280/08—Separable body or container-type semitrailers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08f
Deutsche KL: 39 c-25/01
Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:
1198 560 F355X4IVd/39c
9. Dezember 1961 12. August 1965
Es ist bereits bekannt, daß Isopropenyl-acetat mit Verfahren zur Herstellung von
einzelnen äthylenisch ungesättigten Verbindungen, wie Mischpolymerisaten
Mesaconsäureester oder Citraconsäureester, Vinyl· acetat, Vinylchlorid, Methacrylsäuremethylester und
Acrylnitril in Gegenwart von Polymerisationsaus- 5 ■ .
lösern mischpolymerisiert. Mit Styrol findet dagegen eine Mischpolymerisation, wenn überhaupt, dann
nur in einem ganz bestimmten Mischungsverhältnis statt. Überraschenderweise läßt sich im Gegensatz
dazu beispielsweise p-Isopropenylphenyl-acetat mit io
Styrol praktisch in jedem beliebigen Mischungsverhältnis mischpolymerisieren.
Es wurde nun ein Verfahren zum Herstellen von
Mischpolymerisaten aus polymerisationsfähigen Vinylverbindungen oder Maleinsäure- bzw. Fumarsäure- 15
derivaten und Isopropenylestern durch Polymerisation
in Gegenwart von Polymerisationsauslösern gefunden, -
Mischpolymerisaten aus polymerisationsfähigen Vinylverbindungen oder Maleinsäure- bzw. Fumarsäure- 15
derivaten und Isopropenylestern durch Polymerisation
in Gegenwart von Polymerisationsauslösern gefunden, -
bei dem dann Mischpolymerisate mit verbesserten
Eigenschaften entstehen, wenn als Isopropenylester Zur Mischpolymerisation mit p-Isopropenylphenyl-
p-Isopropenylphenylester eingesetzt werden. 20 estern sind polymerisationsfähige Vinylverbindungen
p-Isopropenylphenylester sind durch Umsetzung wie Styrol, α-Methylstyrol, Chlorstyrole, Acrylsäurevon
p-Isopropenylphenol mit Säurechloriden oder nitril, Methacrylsäurenitril, Acrylsäureester, Meth-
-anhydriden in Gegenwart von inerten organischen acrylsäureester, Acrylsäureamid, Methylvinylketon,
Lösungsmitteln oder von Wasser und gegebenenfalls Methylvinyläther, Vinylacetat, Vinylchlorid und Vinyl-
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Heinrich Krimm, Krefeld-Bockum; Dr. Hermann Schnell, Krefeld-Uerdingen
mit Wasser nicht mischbaren inerten organischen 25 idenchlorid oder Maleinsäure- bzw. Fumarsäure-Lösungsmitteln
und in Gegenwart säurebindender derivate, wie Maleinsäureanhydrid, Maleinsäurehalb-Mittel
in einem pH-Bereich von mindestens 4 bis 5 ester, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäurediäthyl··
bei Temperaturen unterhalb 50° C, vorzugsweise unter- ester, ferner ungesättigte Polyester, die Maleinsäurehalb 25 0C, erhältlich. Die Herstellung der p-Isopro- bzw. Fumarsäure als wesentüche Komponente entpenylphenylester
ist nicht Gegenstand der Erfindung. 30 halten, geeignet. Das Mischungsverhältnis der Kom-AIs
Beispiele für p-Isopropenylphenylester seien ponenten kann in weiten Grenzen abgewandelt werden,
genannt: Tri - (p - isopropenylphenyl) - phosphat, Tri- Radikalbildende Polymerisationskatalysatoren sind
(p-isopropenylphenyl)-phosphit, TrI-(P-isopropenyl- z.B.; Acetylperoxyd, Benzoylperoxyd, Lauroylperphenyl)-borat,
Di-(p-Isopropenylphenyl)-phosphit, oxyd, tert. Butylperoxyd, Methyläthylketonhydroper-Di-(p-isopropenylphenyl)-carbonat,
p-Isopropenyl- 35 oxyd, Cyclohexanonhydroperoxyd, tert. Butylhydrophenyl-chlorameisensäureester,
2,2-(4,4'-Dihydroxy- peroxyd, Di-tert.butyldiperphthalat, tert. Butylperdiphenyl)-propan-bis-(p-isopropenylphenylcarbonat),
benzoat, Peressigsäure, Wasserstoffperoxyd, Kaliump - Isopropenylphenyl - acetat, ρ - Isopropenylphenyl- und Ammoniumpersulfat, Azodiisobuttersäurenitril.
butyrat, ρ - Isopropenylphenyl - isobutyrat, ρ - Isopro- Auch kalthärtende Systeme wie Co(II)-Salz/Methylpenylphenyl-undecylenat,
ρ - Isopropenylphenyl-stea- 40 äthylketonhydroperoxyd und Dimethylanilin/Diacylrat,
p-Isopropenylphenyl-oleat, p-Isopropenylphenyl- peroxyde sind brauchbare Katalysatoren. Ferner sind
linoleat, ρ - Isopropenylphenyl - linolenat, ρ - Isopro- auch Licht und energiereiche Strahlen wirksame PoIypenylphenyl-benzoat,
Di-(p-isopropenylphenyl)-oxa- merisationsauslöser.
lat, Di - (p - isopropenylphenyl) - succinat, Di-(p-iso- Die Polymerisationstechnik richtet sich in erster
propenylphenyl)-maleinat, Di-(p-isopropenylphenyl)- 45 Linie nach der Art der herzustellenden Polymerisate,
fumarat, Di-(p-isopropenylphenyl)-adipat, Di-(p-iso- Sind diese löslich und schmelzbar, kann man außer
propenylphenyl)-sibacinat, Di-(p-isopropenylphenyl)- der Massepolymerisation auch die Lösungs-, Disper-
phthalat, Di -(p- isopropenylphenyl - isophthalat, Di- sions- oder Emulsionspolymerisation anwenden. Sind
(p - isopropenylphenyl) - terephthalat, Di - (p - isopro- die Polymerisate unlöslich und unschmelzbar, wird
penylphenyl)-tetrachlorphthalat, Tri-(p-isopropenyl- 50 vorteilhaft Massepolymerisation angewendet.
phenyl)-cyanurat und Di-(p-isopropenylphenyl)-hexa- Da die p-Isopropenylphenylester durch Destillieren
chlorendomethylentetrahydrophthalat. oder Umkristallisieren in hoher Reinheit erhalten
3 4
werden können, ist die Herstellung wasserheller und 1000C erhält man ein glaskkfes, wasserhelles, unglasklarer
Mischpolymerisate ein besonders äugen- lösliches und unschmelzbares Mischpolymerisat mit
fälliger Vorteil des vorliegenden Verfahrens. hervorragenden mechanischen Eigenschaften und einer
Ein weiterer Vorteil ist die thermische Beständigkeit Wärmefestigkeit nach Martens von 128° C. Die
der Mischpolymerisate, die auf der Tatsache beruht, 5 Biegefestigkeit beträgt 1095 kg/cm3, die Schlagbiege-
daß die Esterbindung der p-Isopropenylphenylester festigkeit 9,7cmkg/cm3 und die Kugeldruckhärte
bis zu hohen Temperaturen stabil ist. Diese thermische 1384 kg/cm2.
Beständigkeit ist besonders dann von praktischem Beispiel 5
Nutzen, wenn die Mischpolymerisate durch die Ver-
Nutzen, wenn die Mischpolymerisate durch die Ver-
Wendung polyfunktioneller p-Isopropenylphenylester io Eine Lösung von 30 g Di-(p-isopropenylphenyl)-
stark vernetzt sind. carbonat, 30 g Acrylsäurenitril und 200 mg Benzoyl-
Im übrigen hängen die Eigenschaften der neuen peroxyd wird auf 80° C erwärmt. Nach einer Stunde
Mischpolymerisate von der Art und Zusammen- tritt Gelieren ein. Nach weiteren 5 Stunden erhält
setzung der Komponenten ab. Da diese in weiten man ein hartes, klares, unlösliches und unschmelz-
Grenzen abgewandelt werden können, steht damit eine 15 bares Mischpolymerisat,
erhebliche Variationsbreite interessanter Kunststoffe _ . . , ,
zur Verfügung. Beispiel 6
Wird z. B. Styrol als Vinylmonomeres mit Di-(p-iso- Eine Lösung von 15 g Di-(p-isopropenylphenyl)-
propenylphenyl)-carbonat oder Tri-(p-isopropenylphe- carbonat, 15 g Acrylsäurenitril, 300 mg Benzoylper-
nyl)-phosphat mischpolymerisiert, so werden hoch- 20 oxyd und 3 Tropfen Dimethylanilin ist nach einer
vernetzte Mischpolymerisate mit vorzüglicher Wasser- Stunde geliert. Nach 15 Stunden ist ein klares, hartes
festigkeit, hoher Temperaturbeständigkeit und hervor- und unschmelzbares Mischpolymerisat entstanden,
ragenden elektrischen Eigenschaften über einen weiten . · \ η
Temperaturbereich hin erhalten. Beispiel 7
Die neuen Mischpolymerisate sind Kunststoffe oder, 25 Eine Lösung von 6,5 g 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-
soweit sie löslich sind, auch Vorprodukte zur Herstel- propan-bis-(p-isopropenylphenyl-carbonat), 123,5 g
lung und Modifizierung von Kunststoffen und Lack- Styrol und 400 mg Azodiisobuttersäurenitril wird zwi-
rohstoffen. sehen zwei Glasplatten, die mit Silikonfett schwach
Beispiel 1 gefettet sind, im Wasserbad 20 Stunden bei 6O0C
30 gehalten und weitere 15 Stunden bei 1000C aus-
Eine Lösung von 13 g Tri-(p-isopropenylphenyl)- gehärtet. Das fertige Mischpolymerisat ist glasklar,
phosphat, 117 g Styrol und 325 mg Azodiisobutter- farblos, unlöslich und unschmelzbar. Es besitzt gute
säurenitril wird zwischen zwei mit Zinkstearat ab- mechanische Eigenschaften und einen Martensgrad
geriebenen Glasplatten auf 60°Cerwärmt. Nach2Stun- von 85°C.
den ist die Lösung geliert. Nach 8 Stunden wird das 35 B e i s ρ i e 1 8
harte Mischpolymerisat entformt und über Nacht
harte Mischpolymerisat entformt und über Nacht
bei 1000C nachgehärtet. Das Mischpolymerisat ist Eine Lösung von 25 g Di-(p-isopropenylphenyl)-glasklar,
wasserhell, unlöslich und unschmelzbar. Es adipat, 100 g Styrol und 312 mg Azodiisobuttersäurebesitzt
hervorragende mechanische Eigenschaften und nitril wird zwischen zwei mit Zinkstearat abgeriebenen
eine Wärmefestigkeit nach Martens von 98 0C. 40 Glasplatten 20 Stunden bei 6O0C gehalten und noch
Die Biegefestigkeit beträgt 1070 kg/cm2, die Schlag- weitere 15 Stunden bei 1000C ausgehärtet. Das Mischbiegefestigkeit
9,8 cmkg/cm3 und die Kugeldruckhärte polymerisat ist glasklar, wasserhell, unlöslich und
1415 kg/cm2. unschmelzbar. Es besitzt gute mechanische Eigen-Beispiel
2 schäften und einen Martensgrad von 97° C.
Eine Lösung von 20g Tri-(p-isopropenylphenyl)- Beispiel 9
phosphat, 10 g Acrylsäurenitril, 100 mg Methyläthyl- Eine Lösung von 6,6 g Di-(p-isopropenylphenyl)-
ketonperoxyd und 12 mg Co-Naphthenat geliert nach fumarat, 125 g Styrol und 325 mg Azodiisobuttersäure-
2stündigem Stehen bei Zimmertemperatur. Nach nitril wird zwischen zwei Glasplatten 20 Stunden bei
15 Stunden ist ein klares, hartes und unschmelzbares 50 6O0C gehalten und 15 Stunden bei 1000C ausgehärtet.
Polymerisat entstanden. Man erhält ein wasserhelles, glasklares, unlösliches
und unschmelzbares Mischpolymerisat mit hervor-
Beispiel 3 ragenden mechanischen Eigenschaften.
Eine Lösung von 20g Tri-(p-isopropenylphenyl)- 55 Beispiel 10
phosphat, 60 g Styrol, 400 mg Benzoylperoxyd und Eine Lösung von 4 g Di-(p-isopropenylphenyl)-
2 Tropfen Dimethylanilm polymerisiert bei Zimmer- fumarat, 16 g Methacrylsäuremethylester und 50 mg
temperatur nach 24 Stunden zu einem harten, klaren, Azodiisobuttersäurenitril wird auf 90° C erwärmt,
unlöslichen und unschmelzbaren Mischpolymerisat Nach 25 Minuten tritt Gelieren ein. Nach 4 Stunden
mit hervorragender Festigkeit. 60 erhält man ein glasklares, wasserhelles, hartes Mischpolymerisat
mit hervorragenden mechanischen Eigen-B ei spiel 4 schäften.
Eine Lösung von 43 g Di-(p-isopropenylphenyl)- * ^ 1 e
carbonat, 87 g Styrol und 325 mg Azodiisobuttersäure- 65 Eine Lösung von 1 g Di-fp-isopropenylphenyl)-terenitril
wird zwischen zwei mit Talkum abgeriebenen phthalat, 19 g Styrol und 100 mg Azodiisobuttersäure-Glasplatten
im Wasserbad 20 Stunden auf 6O0C nitril wird im Ölbad auf 135° C erhitzt. Nach 7 Minuten
erwärmt. Nach weiterem 15stündigen Erwärmen auf tritt Gelieren ein, und nach 5 Stunden erhält man ein
klares, wasserhelles, hartes und unschmelzbares Mischpolymerisat.
Eine Lösung von 4 g 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan - bis - (p - isopropenylphenyl - carbonat), 16 g
Acrylsäuremethylester und 100 mg Benzoylperoxyd wird auf 1000C erwärmt. Nach einer Stunde ist die
Lösung geliert und nach weiteren 10 Stunden ausgehärtet. Man erhält ein klares, helles, hartes und unschmelzbares
Mischpolymerisat.
Eine Lösung von 5 g p-Isopropenylphenyl-acetat
und 15 g Styrol wird 15 Stunden in einer dickwandigen abgeschmolzenen Ampulle auf 1400C erhitzt. Man
erhält ein klares, wasserhelles Mischpolymerisat, das sich in aromatischen Kohlenwasserstoffen klar löst.
Beispiel 14 ao
Eine Lösung von 5 g Tri-(p-isopropenylphenyl)-cyanurat,
45 g Styrol und 200 mg Di-tert.-butyl-diperphthalat wird 24 Stunden auf 80° C gehalten und
weitere 15 Stunden bei 100° C ausgehärtet. Man erhält
ein wasserhelles, glasklares, unlösliches und unschmelzbares Mischpolymerisat mit hervorragenden mechanischen
Eigenschaften.
Ein Gemisch aus je 15 g p-Isopropenylphenylacetat
und Styrol wird mit 0,1 g Benzoylperoxyd versetzt und auf 8O0C erwärmt. Nach jeweils 5 weiteren
Stunden wird erneut die gleiche Menge Benzoylperoxyd zugegeben, insgesamt 0,5 g in fünf Portionen.
Nach 40 Stunden Reaktionszeit wird das dickflüssige Reaktionsprodukt im Vakuum von flüchtigen Bestandteilen
befreit, am Schluß bei 180°C/0,l mm Hg. Der Rückstand beträgt 18 g. Nach dem Ergebnis der
Analyse liegt ein Mischpolymerisat von 1 Mol p-Isopropenylphenyl-acetat
und 1 Mol Styrol vor.
C berechnet für Styrol: 92,3 %;
C berechnet für p-Isopropenylphenyl-acetat: 75,0 %;
C berechnet für das Copolymerisat aus je 1 Mol Styrol und p-Isopropenylphenyl-acetat: 81,4%;
gefunden: 81,67%.
Ein ungesättigter Polyester, hergestellt aus Maleinsäureanhydrid, Äthylenglykol, Butandiol-1,3 und
4,4'-Dihydroxydicyclohexyl-2,2-propan hat nach Vermischen mit der halben Menge Styrol und Polymerisation
mit 2,5% Methyläthylketonperoxyd bei 1500C eine Wärmefestigkeit nach Martens von 123 0C,
die sich auch nach tagelangem Tempern nicht weiter erhöht.
Bei einem unter Zusatz von 20 % 4,4'-Diisopropenyldiphenyl-carbonat
nach dem Verfahren der Erfindung polymerisierten und 3 Tage bei 150°C getemperten
gleichen Polyesterharz beträgt die Wärmefestigkeit dagegen 1910C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Herstellen von Mischpolymerisaten aus polymerisationsfähigen Vinylverbindungen oder Maleinsäure- bzw. Fumarsäurederivaten und Isopropenylestern durch Polymerisation in Gegenwart von Polymerisationsauslösern, dadurch gekennzeichnet, daß als Isopropenylester p-Isopropenylphenylester eingesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 514 354, 2 514 624;
Journal of Polymer Science, Bd. 5 (1950), S. 55 bis 67.509 630/448 8.65 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF35514A DE1198560B (de) | 1961-12-09 | 1961-12-09 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
| CH1221462A CH409408A (de) | 1961-12-09 | 1962-10-18 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
| AT829762A AT248699B (de) | 1961-12-09 | 1962-10-22 | Verfahren zur Herstellung von neuen Mischpolymerisaten |
| GB41738/62A GB970448A (en) | 1961-12-09 | 1962-11-05 | Copolymers of p-isopropenyl phenyl esters |
| US240402A US3259605A (en) | 1961-12-09 | 1962-11-27 | Copolymerizates of p-isopropenylphenyl esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF35514A DE1198560B (de) | 1961-12-09 | 1961-12-09 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1198560B true DE1198560B (de) | 1965-08-12 |
Family
ID=7096034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF35514A Pending DE1198560B (de) | 1961-12-09 | 1961-12-09 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3259605A (de) |
| AT (1) | AT248699B (de) |
| CH (1) | CH409408A (de) |
| DE (1) | DE1198560B (de) |
| GB (1) | GB970448A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4985587A (en) * | 1987-10-29 | 1991-01-15 | Watkins James W | Reaction products of p-vinylphenol and polyisocyanates |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2514354A (en) * | 1946-11-26 | 1950-07-11 | Shell Dev | Copolymers of allyl esters |
| US2514624A (en) * | 1948-05-07 | 1950-07-11 | Eastman Kodak Co | Copolymers of acrylonitrile and isopropenyl acetate |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2801262A (en) * | 1953-09-05 | 1957-07-30 | Hercules Powder Co Ltd | Production of phenols and alkanoates thereof |
| GB903062A (en) * | 1959-11-25 | 1962-08-09 | Ciba Ltd | Dimeric p-isopropenylphenol, a process for its production and its use in the preparation of 1:3:3:trimethyl-1-p-hydroxyphenyl-indan-6-ol |
-
1961
- 1961-12-09 DE DEF35514A patent/DE1198560B/de active Pending
-
1962
- 1962-10-18 CH CH1221462A patent/CH409408A/de unknown
- 1962-10-22 AT AT829762A patent/AT248699B/de active
- 1962-11-05 GB GB41738/62A patent/GB970448A/en not_active Expired
- 1962-11-27 US US240402A patent/US3259605A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2514354A (en) * | 1946-11-26 | 1950-07-11 | Shell Dev | Copolymers of allyl esters |
| US2514624A (en) * | 1948-05-07 | 1950-07-11 | Eastman Kodak Co | Copolymers of acrylonitrile and isopropenyl acetate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3259605A (en) | 1966-07-05 |
| GB970448A (en) | 1964-09-23 |
| AT248699B (de) | 1966-08-10 |
| CH409408A (de) | 1966-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2580901A (en) | Copolymer of styrene, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate | |
| US2556075A (en) | Method of polymerizing glycidyl compounds | |
| DE1047436B (de) | Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von Estern der Acryl- und Methacrylsaeure | |
| US2818399A (en) | Ethlenically unsaturated alkyd resin copolymerized with n-vinyl-2-oxazolidone and process for making same | |
| DE2025313A1 (de) | Ungesättigte Polyester und Vinylpolyphosphonate enthaltende, polymerisierbare Zusammensetzungen und daraus hergestellte feuerhemmende Harze | |
| DE1129703B (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen borhaltigen Polymeren | |
| US2254382A (en) | Polymerizable mono-esters of maleic acid and polymers derived therefrom | |
| US2547696A (en) | Soluble fusible unsaturated halogen-containing resins made by polymerization of mixture of di-2-alkenyl maleate, di-2-alkenyl fumarate and bromomethane compound typified by bromotrichloromethane | |
| DE2127840C3 (de) | Härtbare Formpulver | |
| DE1219224B (de) | Polyesterformmassen | |
| DE2216590B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus Olefinen und Acrylsäureverbindungen | |
| DE1032537B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymerisaten | |
| DE1198560B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE1922942C3 (de) | Verwendung eines linearen, wärmehärtbaren Copolymerisats zur Oberflächenvergütung von Holzwerkstoffplatten | |
| DE1694012A1 (de) | Selbstloeschende Polyestermassen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US2160945A (en) | Co-polymers of vinylidene chloride | |
| DE2164482A1 (de) | Initatoren fuer radikalisch auszuloesende polymerisationsreaktionen | |
| DE2311129A1 (de) | Witterungsbestaendige thermoplastische formmassen | |
| DE2840251B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE942297C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| US2426325A (en) | Interpolymers | |
| US2547701A (en) | Soluble fusible unsaturated halogen-containing resins made by polymerization of di-2-alkenyl ester of an alpha-ethylenic dicarboxylic acid in the presence of a bromomethane compound typified by bromotrichloromethane | |
| DE102004031968A1 (de) | Mit Säuregruppen funktionalisierte Polyvinylacetat-Festharze | |
| DE1201555B (de) | Verfahren zur Herstellung von haertbaren hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten auf der Basis von Acrylsaeureestern | |
| US2335962A (en) | Polymerized mixed ester and method of manufacture thereof |