DE1196422B - Nematodenbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-9/22

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1196 422
E 21403 IV a/451
20. Juli 1961
8. Juli 1965

Nematoden treten sowohl in gemäßigten als auch tropischen Zonen in allen Arten von Böden in Tiefen bis zu etwa 1,5 m oder mehr auf. Die Bekämpfung der Nematoden ist schwierig, insbesondere in landwirtschaftlich genutzten Böden, auf Grund der hohen Anforderungen, die an ein wirkungsvolles Nematocid gestellt werden. Beispielsweise muß das ideale Nematocid gegenüber den Nematoden nach Absorption oder Berührung giftig sein. Es muß im wesentlichen ungiftig sein gegenüber den im gleichen Boden wachsenden Pflanzen, und es muß im Boden über einen beträchtlichen Zeitraum verweilen. Dieses letztgenannte Erfordernis ist besonders schwierig zu erreichen, da die als Nematocid verwendete chemische Verbindung nicht nur verhältnismäßig unflüchtig, sondern auch beständig gegen microbiologischen Abbau sein muß Die meisten bisher bekannten Nematocide waren halogenierte Kohlenwasserstoffe eines Typs, der im allgemeinen als Räuchermittel verwendet wurde. Diese Verbindungen sind zwar wirkungsvoll, doch haben sie _ao mehrere Nachteile, unter anderem eine beträchtliche Toxizität sowohl gegenüber Pflanzen als auch Tieren und einen zu hohen Dampfdruck und eine hieraus resultierende zu geringe Verweilzeit im Boden. Auch hat man bereits Jodkomplexe der Mischpolymerisate _ag aus Vinylpyridin und Vinylpyrrolidon als Nematocide verwendet. Diese Verbindungen sind jedoch den erfindungsgemäß verwendbaren Stoffen unterlegen. Es wurde nun festgestellt, daß sich bestimmte Nematodenbekämpfungsmittel

Anmelder:

Eli Lilly and Company, Indianapolis, Ind.

(V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,

Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Als Erfinder benannt:
William N. Cannon, Greenwood, Ind.;
James E. Cochran jun., Indianapolis, Ind.;
Granville Bruce, Kline, Greenwood, Ind.;
Quentin F. Soper, Indianapolis, Ind. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 25. Juli 1960 (44 898) - -

Nematoden in landwirtschaftlich genutzten Böden eignen, nämlich Pyridinbasen der allgemeinen Formel

R,

R₁-

pyridin Hydrochlorid und 2-(a-Brom-«,ß-dichloräthyl)-pyridin Hydrochlorid.

Nach der Erfindung wird das nematocide Mittel

Pyridinverbindungen besonders zur Bekämpfung von ₃₀ unmittelbar in den Boden gebracht in einer Menge ■KT ^ j__ i_„j ,...1.-J.^..,. _i_._l_._ „.,.■,_.. von etwa 0,5 bis etwa 116 kg je 0,40 ha. Die Verbin

dungen können auf bzw. in den Boden unmittelbar auf- oder eingebracht werden, oder sie können mit verschiedenen inerten festen oder flüssigen Verdünnungsmitteln verdünnt und hierauf die von Nematoden befallene Fläche aufgebracht werden. Die bevorzugte Anwendungsmenge einer nematociden Pyridinverbindung auf Böden mit durchschnittlichem Nematodenbefall beträgt etwa 2 bis 58 kg je 0,40 ha. Bei Verwendung eines Salzes einer nematiciden Pyridinverbindung hängt die Anwendungsmenge von dem Anteil der tatsächlich vorhandenen Pyridinverbindung ab, da die Säuren, welche Salze mit den Pyridinverbindungen bilden, nichts oder nur wenig zur nemato-

Nach der Erfindung wird insbesondere eine Pyridin- 45 ciden Aktivität der Pyridinverbindung beitragen und Verbindung oder ein Salz dieser Verbindung im Gemisch die Salze der Pyridinverbindung nur zur leichteren mit einem Pflanzenwuchs nicht schädigenden Ver- Handhabung und Verarbeitung verwendet werden, dünnungsmittel angewandt. Die nachstehend genannten Säuren können beispiels-

AIs Nematocide eignen sich erfindungsgemäß unter weise zur Herstellung von Salzen der nematociden anderem folgende Pyridinbasen und ihre Salze: 2-Vinyl- 50 Pyridinverbindungen verwendet werden: Schwefelpyridin, 4-Vinylpyridin Hydrogenoxalat, 2-Vinyl- säure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, 4-äthylpyrindin Bisulfat, 2-(«,ß-Dichloräthyl)-5-äthyl- Oxalsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Benzoesäure,

509 599/393

worin R₁ H, Äthyl oder Vinyl, R₂ H oder Vinyl, R₃ H, CH₃₅-CR₄ = CH₂ oder—CR₄Cl — CH₂Cl bedeutet, wobei R₄ H, Chlor oder Brom ist, und ihre Salze.

Bernsteinsäure, Platinchlorwasserstoffsäure, Wolframsäure u. dgl.

Die meisten der durch die vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln charakterisierten Verbindungen sind in Form der freien Basen stabil. Einige von ihnen neigen, insbesondere in wäßriger Lösung, zur Abspaltung von Halogenwasserstoff oder zur Polymerisation. Bei der Abspaltung von Halogenwasserstoff bildet sich das entsprechende halogenwasserstoffsaure Salz der Pyridinverbindung, welches infolge der Dehydrohalogenisierungsreaktion eine neue Doppelbindung im Molekül aufweist. Erfindungsgemäß werden die freien Pyridinbasen, die durch die oben angegebenen allgemeinen Formeln wiedergegeben sind, und welche Halogenwasserstoff abspalten können, im allgemeinen in der Salzform aufbewahrt und verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die potentiell instabile freie Base herzustellen und sie unmittelbar auf die von Nematoden befallene Fläche aufzubringen. Weiterhin werden diejenigen Pyridinbasen, welche ao polymerisieren können, im allgemeinen zusammen mit einem Polymerisationsinhibitor aufbewahrt, der gegebenenfalls vor der Anwendung der freien Base als Nematocid entfernt werden kann.

Die Prüfung der durch die obige Formel wiedergegebenen Pyridinbasen als Nematocid kann z. B. auf folgende Weise erfolgen:

Ein Versuchsboden wurde hergestellt, indem man zwei Teile Gipesand mit zwei Teilen Maurersand und einem Teil getrocknetem Lehm gründlich vermischt, das erhaltene Gemisch durch ein feinmaschiges Sieb siebt und anfeuchtet, so daß die Erde krümelig wurde. Eine bestimmte Menge an Pyridinbase oder deren Salz, deren Aktivität als Nematicid bestimmt werden sollte, wurde abgewogen und in ein sauberes 115-g-Gefäß gegeben. 2,5 ml hydratisiertes Siliciumdioxyd wurde als Träger zugegeben und die Testverbindung mit dem Träger gründlich vermischt. Hierauf wurden 100 g der vorstehend hergestellten Erde zugesetzt und der Inhalt des Gefäßes durch 30minütiges Schütteln gründlich vermischt. 5 ml eines Nematodeninoculums in Form mazerisierter Gallen- und Eiermassen von Gurkenwurzeln, welche mit Meloidogyne incognita befallen waren, wurden hierauf der Erde in dem Gefäß zugesetzt und der Gefäßinhalt erneut gründlich geschüttelt, um das Inoculm zu verteilen. Hierauf wurde das Gefäß verschlossen und bei etwa 25 ⁰C in einem Inkubierraum incubiert. Nach etwa 10 Tagen wurde daß Gefäß aus dem Inkubierraum entfernt, die mit Nematoden befallene Erde aus dem Gefäß ausgeschüttet und in einen 170 g fassenden, mit Wachs überzogenen Papierbecher gefüllt, in dessen Boden Abflußlöcher gestochen waren. Fünf Gurkensamen wurden in die Erde eingepflanzt und dann gegossen. Der Papierbecher wurde in ein Treibhaus mit 27° C Bodenwärme 14 Tage unter Leuchtstofflampen gestellt und nach Bedarf gegossen. 7 Tage nach dem Pflanzen der Samen wurde der Becher untersucht. Wenn keine Keimung zu sehen war, wurden nochmals fünf Samen gepflanzt. 24 Tage nach der ersten Einsaat wurden die Keimlinge aus der Erde entfernt und in Wurzeln auf Nematodengallen untersucht. Die Krankheitsbestimmungen richteten sich nach der Anzahl der Nematodengallen und der Stärke des Befalls. Vergleichsversuche ohneNematocide sowie unter Verwendung im Handel erhältlicher Nematocide wurden ebenfalls auf die gleiche Weise durchgeführt. In der nachstehenden Tabelle I sind die Ergebnisse dieser Versuche zusammengestellt.

Die Zahlen bedeuten folgendes:

1 = schwerer Befall, nicht zu unterscheiden von

Vergleichsversuchen ohne Nematocid;

2 =s mäßig schwerer Befall;

3 = mäßiger Befall;

4 = geringer Befall;

5 = kein Befall.

Tabelle I

Verbindung

4-Vinylpyridin 5

2-Vinylpyridin 5

2-Vinyl-5-äthylpyridin 5

5-Vinyl-2-picolin 4,3

4-Vinylpyridin Hydrobromid 5 2-Vinylpyridin Hydrochlorid 5 2-Vinylpyridin Hydrogensulfat 5

4-Vinylpyridin Hydrochlorid 5 4-Vinylpyridin Hydrogensulfat 5

2-Vinyl-5-äthylpyridin

Hydrochlorid 5

2-Vinylpyridin Hydrogen-

oxalat

2-(«-Chlorvinyl)-pyridin

Hydrochlorid

2-(«,/3-Dichloräthyl)-pyridin

Hydrochlorid 5*

2-(a,«,_JS-Trichioräthyl)-

pyridin Hydrochlorid... 2»(a-Bromvinyl)-pyridin

Hydrobromid

2-(«,«,jö-Trichloräthyl)-pyridin

* Hemmung des Pflanzenwachstums

Krankheitshemmung

bei χ kg Nematocid pro

0,4046 ha

116 I 58 i 29 I 14 I

3,2

4,5

5 5

4,5 3,8 4,4*

5* 3,5 5 4

3,5

2,5

3,5 1,8 3,5

3,2

1,6

2,5 1,1 1,5

Einige der Verbindungen wurden weiterhin auf ihre nematocide Wirkung nach der vorstehend geschilderten Methode untersucht, jedoch wurden sie in geringeren Mengen verwendet. In der nachstehenden Tabelle II sind die Ergebnisse dieser Versuche zusammengestellt.

Tabelle II

Verbindung

2-Vinylpyridin Hydrochlorid ...

2-Vinylpyridin Hydrogensulfat..

2-(a,j5-Dichloräthyl)-pyridin Hydrochlorid

2-(a-Chlorvinyl)-piyrdin Hydrochlorid

2-(«-Bromvinyl)-pyridin Hydrobromid

Krankheitshemmung bei χ kg Nematocid

pro 0,4046 ha 3,6 j 1,8 I 0,9

4 3,6

4,8

1 1

2,7

4,6

Ein weiterer Versuch zur Bestimmung der Aktivität der Verbindungen als Nematocide in Böden wurde durchgeführt. In Tabelle III sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt. Es wurden insbesondere Vinylpyridine und ihre Salze untersucht. Die Meßwerte haben die gleiche Bedeutung wie in Tabelle I und II.

Tabelle III

Verbindung

4-Vinylpyridin 5 4,4 4,5

2-Vinylpyridin 5 5 4,8

2-Vinylpyridin Hydrochlorid ... 5 5 2,5 2-Vinylpyridin Hydrogensulfat.. 5 3,5 1 4-Vinylpyridin Hydrochlorid ... 5 4,5 2 4-Vinylpyridin Hydrogensulfat.. 5 5 3,5

2-Vinyl-5-äthylpyridin 4,5 3 1

2-(a-Chlorvinyl)-pyridin Hydrochlorid

2-(«,ß-Dichloräthy])-pyridin
Hydrochlorid

Krankheitshemmung

bei χ kg Nematocid

pro 0,4046 ha

58 I 29 I 14 7

Verbindung	218	Kra bei 145	nkheil xkgl pro 0,' 54,5	shemi ^emat 1046 h 14	nung ocid a 7	0
2-Vinylpyridin	5	5	5	5	• 4	1*

* mit Nematoden beimpfte Kontrollprobe

Die in der nicht mit Nematoden beimpften Erde wachsenden Tomatenpflanzen zeigten eine Krankheitshemmung von 5.

Im folgenden wird an Hand von Vergleichsversuchen die überlegene nematocide Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen gegenüber den als Nematocide bekannten Jodvinylpyrrolodon-Vinylpyridin-Komplexen nachgewiesen.

Arbeitsweise

Der Versuchsboden wurde durch Mischen von feinem weißem Sand mit ofengetrocknetem gewöhnlichem Maurersand (Verhältnis 1: 1) hergestellt. Das Sandgemisch wurde nicht sterilisiert.

15 mg Testverbindung wurden in ein sauberes, trockenes 198-g-Gefäß gegeben, zuerst in 0,5 cm³ Lösungsmittel gelöst, mit O,l°/_Oiger Tween 20 Lösung auf 4 cm³ aufgefüllt und dann 3 g körnige Diatomeenerde zu der Lösung zugesetzt und gründlich durchgemischt. 100 g Sandboden wurden dann in das Gefäß gegeben und dieses 10 Minuten zum gründlichen

3,5 4 1 1

2-Vinylpyridin wurde auch in Feldversuchen auf seine nematocide Wirkung gegenüber Meloidogyne incognita geprüft. Zur Bestimmung des Ausmaßes an nematocidem Befall wurden die gleichen Meßwerte wie in den vorhergehenden Tabellen verwendet. In der nachstehenden Tabelle IV sind die Ergebnisse dieses Feldversuches zusammengestellt.

35

Tabelle IV

Vermischen der Testverbindung mit dem Sandboden gerollt. 5 cm³ einer Nematoden-Larvensuspension (s. Inoculum-Herstellung) wurden dem behandelten Boden in dem Gefäß zugesetzt und zur Verteilung des Inoculums im Boden gründlich geschüttelt. Das Gefäß wurde dann in den Inkubierraum bei etwa 25° C gestellt. Nach 7 Tagen wurde der behandelte, von Nematoden befallene Sand aus dem Gefäß in etwa 6 cm große Plastikbehälter geschüttet. In den Sand wurden sechs Gurkensamen einer grün sprießenden Sorte gepflanzt. Die Plastikbehälter wurden in etwa 6 cm große Tongefäße gestellt, die dauernd in dem Sand eines Gewächshausprüfstandes eingebettet wurden. Der Prüfstand war am Boden beheizt und erhielt zusätzliche Belichtung von zeitgesteuertem fluoeszierendem Licht. Die Gewächshaustemperatur lag bei etwa 25° C. Alle Behälter wurden nach Bedarf gegossen.

Am Ende des fünften Tages nach dem Pflanzen (also insgesamt 12 Tagen) wurde der Behälter untersucht; wenn keine Sämlinge sichtbar waren, wurde das Einsäen wiederholt.

Nach 28 Tagen wurde die Krankheitshemmung festgestellt. Der Nematodentest umfaßt noch die folgenden Kontrollreihen:

1. Prüfung: ein Gefäß unbehandelter Sand und Nematodeninoculum

2. Mylone Reference Standard: ein Gefäß Sand und mit_s 30 mg Mylone behandeltes Nematodeninoculum

3. Nemagon Reference Standard (wahlweise): ein Gefäß Sand und mit 30 mg Nemagon behandeltes Nematodeninoculum.

45 Herstellung des Nematoden-Inoculums

3 bis 4 mit Nematoden stark befallene Tomatenpflanzenwurzeln (Bonny Best var.) wurden mit Leitungswasser gründlich gewaschen. Das ganze Wurzelsystem wurde in etwa 6 mm große Stücke geschnitten. Die Gallstücke wurden in einen Waring-Mischer gebracht und mit 400 cm³ entionisiertem Wasser 30 Sekunden lang gemischt. Die entstehende Suspension wurde durch eine Nesseltuchschicht geseiht und war dann gebrauchsfertig. 5 cm³ des flüssigen Inoculums wurden in jeden Testbehälter gegeben.

Ansatz des Versuchsbodens für eine Konzentration von 300 und 150 mcg/g

(Für trockene und flüssige Stoffe)

30 oder 15 mg Teststoff wurden auf Milligramm genau eingewogen und in einen sauberen, trockenen Glasbehälter gebracht. Zunächst wurde die Verbindung in 0,5 cm³ Lösungsmittel gelöst, das Volumen mit O,l°/_Oiger Tween 20 Lösung auf 4 cm³ aufgefüllt; dann wurden 3 g trockene, granulierte Diatomeenerde zugesetzt und gründlich mit der Verbindung gemischt. Die Diatomeenerde diente zur Aufnahme der Verbindung und als Träger. Das Präparat war dann zur Anwendung mit Sand fertig.

Ansatz der betreffenden Verbindungen

Die Konzentration der betreffenden Verbindungen wurde entsprechend den wirksamen Bestandteilen

55

(°/o wirksam) berechnet. Die erforderliche Anzahl Milligramm der Chemikalien wurde eingewogen. Die flüssigen und trockenen Stoffe wurden wie oben beschrieben angesetzt. Brauchbare Konzentrationen der bei den Bodentesten benutzten gewerblichen und experimentellen Verbindungen sind wie folgt:

Testsand
Testsand
Testsand
Testsand
Testsand
Testsand

300 mcg/g
150mcg/g
75 mcg/g
38 mcg/g
19 mcg/g
10 mcg/g

Übersicht

der Ergebnisse der Gewächshausversuche unter Vergleich der nematociden Wirkung von vier Jodvinylpyrrolidon-Vinylpyridin-Komplexen mit 2-(«,/3-Dichloräthyl)-pyridin HCl und 1 ^-Dibrom-S-Chlorpropan (Nemagon)

Pathogen: Wurzelknollen-Nematode: Meloidogyne incognita

Verbindung	Anwendungsmengen mcg/g Boden	300	Nematoden-Infektions-Index * 150 j 38 I 75 I 19	5	5	4	) 10
2-(Ä^-Dichloräthyl)-pyridin HCl		5**)	5	5	4	4	4
1,2-Dibrom-2-chlorpropan		5	5				3
Jodvinylpyrrolydon-Vinylpyridin-				1	1	1
Komplex		1	1				1
Jodvinylpyrrolydon-Vinylpyridin-				1	1	1
Komplex		3	1				1
Jodvinylpyrrolydon-Vinylpyridin-				1	1	1
Komplex		4	1				1
Jodvinylpyrrolydon-Vinylpyridin-				1	1	1
Komplex		3	1	1

*) Schlüssel der Nematoden-Infektionsmenge

1 = starke Infektion

2 = mäßig-starke Infektion

3 = mäßige Infektion

4 = unerhebliche Infektion

5 = keine Infektion (vollständige Wirkung)
♦*) Mittelwert aus drei Versuchen

Die als Nematocide brauchbaren freien Basen können unmittelbar in die von Nematoden befallene Erde in an sich bekannter Weise injiziert werden. Beispielsweise kann man die flüssigen freien Basen als solche in die befallenen Flächen in Tiefen bis zu 30 oder sogar 60 cm unter der Erdoberfläche durch Injektion oder Einbohren einbringen. Wäßrige Lösungen der Salze der freien Basen können ebenfalls auf die befallenen Flächen aufgebracht werden. Beim Aufbringen der freien Basen auf die befallenen Flächen nach den vorstehend geschilderten Methoden können gegebenenfalls Lösungsmittel, wie Leuchtöl, zur leichteren Handhabung verwendet werden. Die flüssigen freien Basen können auch auf die befallenen Flächen verteilt werden, indem man sie in einem festen Träger-Stoff absorbiert und diese beispielsweise als Stäubemittel verstäubt. Die Träger, in denen die freie Base absorbiert ist, werden hierauf z. B. untergepflügt oder -geeggt, um sie leichter an den Wohnort der Nematoden zu bringen. Die Salze der freien Basen können natürlich ebenfalls als solche auf die befallene Fläche entweder in fester Form oder als wäßrige Lösungen aufgebracht werden, oder sie können mit einem inerten festen Verdünnungsmittel vermischt, verteilt und mit dem Boden, wie vorstehend beschrieben, vermischt werden. Zur Verwendung in Treibhausböden können die Verfahren zum Mischen des Nematocids mit der Erde angewendet werden, wie sie oben bei der Beschreibung der Aktivitätsbestimmungen angegeben sind. Als inerte Verdünnungsmittel, die mit festen Verbindungen vermischt werden können, kommen z. B. Düngemittel, Bewässerungswasser u. dgl. in Frage. Die verdünnten nematociden Mittel der Erfindung können 450 g Nematocid in 101 Düngemittel und bis zu 99,5% der freien Base oder deren Salz und 0,5% Verdünnungsmittel enthalten.

Unter den Nematoden, die mit den Mitteln der Erfindung bekämpft werden können, befinden sich endoparasitische Nematoden einschließlich der Wurzelknollen-Nematoden, wie Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne Javanica, und an verletzten Wurzeln lebende Nematoden, wie Pratylenchus vulnis, Pratylenchus zeae, Radopholus similis, Tylenchulus semipenetrans, als auch ectoparasitische Nematoden einschließlich der Band-Nematoden, wie Belonolaimus gracilis, Cacopaurus pestis, und Dolch-Nematoden, wie Xiphinema-Arten.

Einige der durch die allgemeine Formel wiedergegebenen nematociden Verbindungen sind im Handel erhältlich. Wie bereits angedeutet, sind jedoch einige der nematociden Mittel neu, und ihre Herstellung ist nachfolgend geschildert.

Herstellung von 2-(a,jS-Dichloräthyl)-pyridin

200 g 2-Vinylpyridin werden in 11 Äther gelöst und in die Ätherlösung Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Das entstehende 2-Vinylpyridin Hydrochlorid wird abfiltriert. 200 g des so hergestellten 2-Vinylpyridin Hydrochlorids werden in 1200 ml wasserfreiem Chloroform gelöst. Eine Lösung von 142 g Chlor in 21 wasserfreiem Chloroform, hergestellt durch Zugabe des Chlors zu Chloroform bei —70° C, wird der 2-Vinylpyridin Hydrochloridlösung bei etwa 0⁰C zugegeben. Die Zugabe dauert etwa 1 Stunde. Nach beendeter Zugabe der Chlorlösung läßt man das Reaktionsgemisch sich langsam auf Raumtemperatur er-

wärmen und läßt es bei dieser Temperatur etwa 14 Stunden stehen. Das Reaktionsgemisch wird hierauf abfiltriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt, bis das 2-(a,/?-Dichloräthyl)-pyridin-Hydrochlorid auszukristallisieren beginnt. Die konzentrierte Lösung wird hierauf abgekühlt, und nach beendeter Kristallisation werden die Kristalle abfiltriert und getrocknet. Fp. 125 bis 126,5°C.

Die Stickstoffanalyse der Verbindung ergab einen Wert von 6,43%; berechnet 6,59%.

Das 2-(«,/S-Dibromäthyl)-pyridin kann in analoger Weise hergestellt werden. Das Hydrochlorid schmilzt bei etwa 143 bis 145,5° C.

Herstellung von 2-(«-Chlorvinyl)-pyridin

30 g 2-(a,/?-Dichlorvinyl)-pyridin-Hydrochlorid werden in 100 ml Wasser gelöst und mit 11,9 g Natriumcarbonat versetzt. Die freie Base scheidet sich aus und wird mit 150 ml Äther extrahiert. Die Ätherlösung wird abgetrennt und getrocknet. Ein aliquoter Teil der getrockneten Ätherlösung, der 10 g 2-(a,/?-Dichlorvinyl)-pyridin in 100 ml Äther enthält, wird unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft, mit 12 ml wasserfreiem Äthanol versetzt und das Gemisch etwa 5 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird hierauf langsam auf Raumtemperatur und anschließend auf etwa 0°C abgekühlt. Während dieser Zeit fällt kristallines 2-(a-Chlorvinyl)-pyridin-Hydrochlorid aus und wird abfiltriert. Nach Zugabe von Äther zum Filtrat werden nochmals Kristalle der gleichen Verbindung erhalten. Die Kristalle werden vereinigt und aus wasserfreiem Äthanol umkristallisiert. Fp. etwa 138 bis 143° C.

Stickstoffanalyse:

Gefunden ... N 7,60%;
berechnet ... N 7,96%.

2-(«-Chlorvinyl)-pyridin-Hydrochlorid und
2-(«-Bromvinyl)-pyridin können in analoger Weise hergestellt werden.

Andere nach der Erfindung zu verwendende Verbindungen, wie 2-(«,«,/3-Trichloräthyl)-pyridin-Hydrochlorid können unter Anpassung der vorstehend beschriebenen Verfahrensweise auf die Herstellung der jeweils gewünschten Verbindung hergestellt werden.

Erfindungsgemäß verwendbare Salze der Pyridinbasen werden durch Auflösen von einem Äquivalent der Base in Äther oder einem Alkohol und Zusatz einer äquivalenten Menge der Säure, gelöst in Äther oder Wasser, je nach der Löslichkeit der Säure hergestellt. Das Salz wird hierauf entweder durch Verdampfen des Lösungsmittels oder durch einfaches Abfiltrieren isoliert, wenn es im Lösungsmittel unlöslich ist.

Die meisten Salze der Pyridinverbindungen sind etwas hygroskopisch, z. B. das 2-Vinylpyridin-Hydrochlorid, das 4-VinylpyridinHydrochlorid und das 2-Vinyl-5-äthylpyridin-Hydrogensulfat. Andere Salze jedoch, wie das 2-Vinylpyridin-Hydrogenoxalat, Fp. 147 bis 149° C und das 2-Vinylpyridin-Chlorplatinat, Fp. 161 bis 162⁰C, sind nicht hygroskopisch und können in trockenem Zustand ohne besondere Vor-

ao Sichtsmaßnahmen zum Ausschluß von Feuchtigkeit formuliert werden.

Für Verfahren zur Herstellung der nach der Erfindung zu verwendenden Wirkstoffe wird kein Schutz beansprucht.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Nematodehbekämpfungsmittel für den Pflanzenschutz, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Pyridinbase der allgemeinen Formel
   30

   35

   worin R₁H, Äthyl oder Vinyl, R₂ H oder Vinyl, R₃H, CH₃, — CR₄ = CH₂ oder — CR₄Cl — CH₂Cl bedeutet, wobei R₄ H, Chlor oder Brom ist, oder ihre Salze enthält.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 046 391.

   505 599/393 6.65 © Bundesdruckerei Berlin