DE1194081B - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Benzanthronfarbstoffe erhält, wenn man aminogruppenhaltige Verbindungen der Benzanthronimidgrünreihe (s. Formel I) oder der Benzanthronisoimidgrünreihe (s. Formel II) mit den gelben, gegebenenfalls im Phenylkern substituierten, halbseitigen Umsetzungsprodukten von Tere- oder Isophthalsäurechlorid mit 1-Amino-anthrachinon oder 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon acyliert.
• Die erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der Benzanthronimidgrün-oder der Benzanthronisoimidgrünreihe können durch die folgenden Formeln charakterisiert werden. In diesen I- ormeln steht ein X für eine NH2-Gruppe und das andere X für Wasserstoff. R steht für einen Alkyl-, Phenyl- oder Sulfamidrest.
• Die halbseitigen Umsetzungsprodukte von Tere-oder Isophthalsäurechlorid mit 1-Amino- oder 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon können im Phenylkern substituiert sein, z. B. durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxyreste.
• Umsetzungsprodukte der genannten Art können in folgender Weise hergestellt werden 88 g 1-Amino-anthrachinon werden in 120 ccm Nitrobenzol suspendiert und mit 30 g Terephthalsäurechlorid mehrere Stunden auf 60 bis 70°C erwärmt. Wenn kein 1-Amino-anthrachinon mehr nachzuweisen ist, saugt man bei 70°C ab und wäscht mit Nitrobenzol und Benzol. Das in gelben Kristallen anfallende Säurechlorid besitzt die folgende Formel: In analoger Weise wurden die folgenden Säurechloride gewonnen Die Acylierung kann nach an sich bekannten Methoden in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol oder Naphthalin, bei Temperaturen von 130 bis 220°C, vorzugsweise 130 bis 170°C, durchgeführt werden. Es ist vorteilhaft, die Aminkomponente vor der Umsetzung in feinste Ver teilung zu bringen. Beispiel 1 23,2 g des Amins der folgenden Formel hergestellt durch alkalische Kondensation des Acylamins aus Bz-1-Benzanthroncarbonsäurechlorid und 1-Amino-4-benzoylamino-anthrachinon, 26,6 g Säurechlorid aus Isophthalsäurechlorid und 1-Amino-5 - benzoylamino - anthrachinon (Verbindung der Formel VI), werden in 750 g Nitrobenzol bis zur vollständigen Acylierung etwa 6 bis 7 Stunden auf 140 bis 150°C erwärmt. Anschließend wird 1 Stunde zum Sieden erhitzt und dann siedend abgesaugt. Man wäscht mit heißem Nitrobenzol und Methanol. Das Acylamin des Ausgangsmaterials fällt in nahezu quantitativer Ausbeute an. Es färbt aus der Küpe in sehr echten gelbstichiggrünen Tönen. Zur weiteren Reinigung des Farbstoffs empfiehlt sich das Auskochen mit Chinolin.
• In analoger Weise kann man das Säurechlorid einsetzen, das aus Terephthalsäurechlorid und 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon gewonnen wurde. Der hierbei erhaltene Farbstoff färbt noch etwas gelber. Beispiel 2 In 750g Nitrobenzol werden 23g des Amins folgender Konstitution erhalten durch alkalische Kondensation des Acylamins aus Bz-1-Benzanthroncarbonsäurechlorid und 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon, mit 22 g des Säurechlorids aus Isophthalsäurechlorid und 1-Aminoanthrachinon 7 Stunden auf 160°C erwärmt. Man erhitzt anschließend zum Sieden und saugt siedend ab. Nach dem Waschen mit Nitrobenzol und Methanol wird getrocknet. Auf Baumwolle zieht der Farbstoff (Acylamin des 5-Arninoimidgrüns) in kräftigen grünen Tönen.
• Die gleichen Färbungen erhält man, wenn von dem alkalischen Kondensationsprodukt des Acylamins aus 1 Mol Bz-1-Benzanthroncarbonsäurechlorid und 1 Mol 1,5-Diamino-anthrachinon ausgegangen wird. Beispiel 3 25 Gewichtsteile des Amins der folgenden Konstitution erhältlich durch halbseitige Umsetzung von 1,5-Diaminoanthrachinon mit BZ-1-Brom-benzanthrori und anschließende Kalischmelze, und 25 Gewichtsteilen des Säurechlorids der Formel V werden zusammen in 500 Gewichtsteilen wasserfreiem Nitrobenzol unter Rühren allmählich auf 160°C erhitzt. Dabei wird die Schmelze ziemlich dick und sieht bei der Betrachtung unter dem Mikroskop auffallend gelb aus. Nach etwa 2stündiger Dauer steigert man die Temperatur auf 205 bis 210°C und rührt noch 1 Stunde nach. Bei etwa 160°C wird mit 400 Gewichtsteilen Pyridin verdünnt, bei 100°C abgesaugt und das Filtergut mit Pyridin und zum Schluß mit Methanol gewaschen. Der so in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene Farbstoff küpt blau, seine Lösung in Schwefelsäure ist grün. Baumwolle wird aus der Küpe in gelbstichigen olivgrünen Tönen angefärbt.
• Der Farbstoff kann nach beendeter Umsetzung in der gleichen Schmelze mit Sulfurylchlorid nachchloriert werden. Ersetzt man in dem Säurechlorid der Formel V die Benzoylgruppe durch Reste wie o-, m- oder p-Chlorbenzoyl, 4-Methoxybenzoyl oder m- oder p-Sulfodimethylamidobenzoyl, so entstehen bei der Umsetzung mit den entsprechenden Carbonsäurechloriden ähnliche olivgrüne Farbstoffe.
• Beispiel 4 In 400 Gewichtsteilen wasserfreien Nitrobenzols trägt man nacheinander 23 Gewichtsteile des im i o Beispiel 3 verwendeten Amins und 21 Gewichtsteile des Carbonsäurechlorids der Formel III ein, erhitzt 1I2 Stunde auf 160°C und führt die Umsetzung bei 210°C zu Ende. Man saugt bei 90°C ab, wäscht mit Nitrobenzol und Methanol nach und trocknet den erhaltenen Farbstoff bei 100°C. Die olivgrünen Färbungen auf Baumwolle sind etwas blaustichiger als die Färbung des Beispiels 3.

Claims (1)

1. Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man aminogruppenhaltige Verbindungen der Benzanthronimidgrün- oder -isoimidgrünreihe der Formeln in denen ein X für eine NH2-Gruppe und das andere X für Wasserstoff und R für einen Alkyl-, Phenyl- oder Sulfamidrest steht, mit den gelben, 30 gegebenenfalls im Phenylkern substituierten, halbseitigen Umsetzungsprodukten von Tere- oder Isophthalsäurechlorid mit 1-Amino-anthrachinon oder 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon acyliert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 844781. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.