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DE1186555B - Process for the production of selenium rectifiers with high blocking capability - Google Patents

Process for the production of selenium rectifiers with high blocking capability

Info

Publication number
DE1186555B
DE1186555B DEL41693A DEL0041693A DE1186555B DE 1186555 B DE1186555 B DE 1186555B DE L41693 A DEL41693 A DE L41693A DE L0041693 A DEL0041693 A DE L0041693A DE 1186555 B DE1186555 B DE 1186555B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thallium
compound
converted
selenium
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEL41693A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Phil Nat Josef Muschaweck
Horst Siebke
Dr-Phys Karl-Heinz Kassel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Original Assignee
Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Licentia Patent Verwaltungs GmbH filed Critical Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Priority to DEL41693A priority Critical patent/DE1186555B/en
Publication of DE1186555B publication Critical patent/DE1186555B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10DINORGANIC ELECTRIC SEMICONDUCTOR DEVICES
    • H10D48/00Individual devices not covered by groups H10D1/00 - H10D44/00
    • H10D48/01Manufacture or treatment
    • H10D48/04Manufacture or treatment of devices having bodies comprising selenium or tellurium in uncombined form
    • H10D48/043Preliminary treatment of the selenium or tellurium, its application to foundation plates or the subsequent treatment of the combination
    • H10D48/045Treatment of the surface of the selenium or tellurium layer after having been made conductive

Landscapes

  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Selengleichrichtern mit hoher Sperrfähigkeit Für eine optimale Gleichrichterwirkung ist nicht nur ein möglichst geringer Durchlaßwiderstand, sondern auch ein hohes Sperrvermögen des Gleichrichters ausschlaggebend.Process for the production of selenium rectifiers with high blocking capacity For an optimal rectifier effect, it is not only necessary to have the lowest possible forward resistance, but also a high blocking capacity of the rectifier is crucial.

Bei einem Selengleichrichter kann in bekannter Weise durch Aufbringen thalliumhaltiger Schichten auf oder in die Selenschicht ein hohes Sperrvermögen erzielt werden. Zur Herstellung derartiger thalliumhaltiger, das Sperrvermögen günstig beeinflussender Schichten ist bereits eine Reihe von Verfahren bekanntgeworden. Beispielsweise können durch Einbringen geringster Mengen Thalliummetall in das Material der Deck- bzw. Gegenelektrode oder durch Aufbringen dünnster Schichten Thalliummetall durch Aufstäuben mittels Kathodenzerstäubung oder durch direktes Aufdampfen auf das Selen thalliumhaltige Schichten der gewünschten Art erhalten werden. Auch das Aufbringen von Thalliumverbindungen, insbesondere von Thallium-Halogen-Verbindungen durch wechselweises oder gleichzeitiges Verdampfen von Thallium und Selen, dem ein Zusatz von einem oder mehreren Halogenen beigegeben ist, wurde bereits vorgeschlagen.In the case of a selenium rectifier, it can be applied in a known manner thallium-containing layers on or in the selenium layer have a high barrier capacity be achieved. For the production of such thallium-containing, the blocking capacity is favorable A number of processes have already become known to influence layers. For example, by introducing very small amounts of thallium metal into the material the cover or counter electrode or by applying the thinnest layers of thallium metal by sputtering using cathode sputtering or by direct vapor deposition the selenium thallium-containing layers of the desired type can be obtained. That too Application of thallium compounds, in particular thallium-halogen compounds by alternating or simultaneous evaporation of thallium and selenium, the one The addition of one or more halogens has already been proposed.

Die durch das Einbringen von Thallium in das Deck- bzw. Gegenelektrodenmaterial erreichte Verbesserung der Sperrfähigkeit ist jedoch gering. Das Aufbringen von Thalliumschichten durch Aufstäuben oder Aufdampfen ist besonders kostspielig und als Verfahren schwierig zu steuern. Das gleiche gilt auch für das bekannte Einbringen von Thallium-Halogen-Verbindungen in die obere Selenschicht durch wechselweises oder gleichzeitiges Verdampfen von Thallium und Selen mit einem Zusatz von Halogen.The result of the introduction of thallium into the cover or counter electrode material However, the improvement in the blocking capability achieved is slight. The application of Thallium coating by sputtering or vapor deposition is particularly costly and as a process difficult to control. The same also applies to the known introduction of thallium-halogen compounds in the upper selenium layer by alternately or simultaneous evaporation of thallium and selenium with an addition of halogen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, mit dem in einfacher Weise gleichmäßige, optimales Sperrvermögen bewirkende Schichten von Thallium-Halogen-Verbindungen auf oder in der Selenschicht der Selengleichrichter erzeugt werden.The present invention is a method with which in simply uniform layers of thallium-halogen compounds that produce optimum barrier properties can be generated on or in the selenium layer of the selenium rectifier.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Selengleichrichterplatten mit gleichmäßigen Schichten von Thallium-Halogen-Verbindungen auf dem Selen zur Erzielung eines optimalen Sperrvermögens und besteht darin, daß eine eine Thalliumverbindung enthaltende Lösung auf die Selenschicht der Gleichrichterplatten aufgebracht wird und daß die Thalliumverbindung durch Behandeln mit Halogenen oder halogenhaltigen Substanzen zu Thallium-Halogen-Verbindungen (Thalliumhalogenide) umgesetzt wird.The invention relates to a method for manufacturing selenium rectifier plates with even layers of thallium halogen compounds on the selenium for Achieving an optimal barrier capacity and is that one is a thallium compound containing solution is applied to the selenium layer of the rectifier plates and that the thallium compound by treatment with halogens or halogen-containing Substances to thallium halogen compounds (thallium halides) is converted.

Auf die Selenschicht der Gleichrichterplatte wird eine thalliumhaltige Lösung aufgesprüht. Diese auf die Selenschicht aufgebrachte Thalliumverbindung setzt sich bei einer weiteren Behandlung mit Halogenen in halogenhaltiger Atmosphäre oder mit halogenhaltigen Lösungen in Thallium-Halogen-Verbindungen um.A thallium-containing layer is placed on the selenium layer of the rectifier plate Solution sprayed on. This thallium compound applied to the selenium layer sets further treatment with halogens in a halogen-containing atmosphere or with halogen-containing solutions in thallium-halogen compounds.

Diese Umsetzung wird auch erreicht, wenn die aufgebrachte Thalliumverbindung mit Halogenverbindungen, beispielsweise Halogenwasserstoffen, behandelt wird.This reaction is also achieved when the thallium compound is applied is treated with halogen compounds, for example hydrogen halides.

Sowohl reine Verbindungen als auch Mischungen der verschiedenen Halogene bzw. deren Verbindungen bewirken die gewünschte Umsetzung. Die Behandlung der aufgebrachten Thalliumverbindung zur Umsetzung in Thallium-Halogen-Verbindung kann unter verschiedenem Druck unabhängig von Temperatur und Zeit vorgenommen werden. Zu dem erfindungsgemäßen Verfahren eignen sich in besonders vorteilhafter Weise solche Thalliumverbindungen und Halogenverbindungen, die bei der Umsetzung zum Thalliumhalogenid außer diesem nur flüchtige Nebenprodukte bilden.Both pure compounds and mixtures of the various halogens or their compounds bring about the desired implementation. Treatment of the applied Thallium compound for conversion into thallium-halogen compound can under various Pressure can be made regardless of temperature and time. To the invention Such thallium compounds are particularly suitable for processes and halogen compounds which are converted to thallium halide in addition to this only form volatile by-products.

Beispielsweise wird die auf dem Gleichrichterblech aufgebrachte Selenschicht mit einer Lösung von 5 g Thalliumäthylat pro Liter Butanol besprüht. Die Bleche werden hierauf während der Dauer von 2 Stunden in eine joddampfhaltige Atmosphäre gebracht und danach 5 Minuten lang in Luft oder einem Inertgas auf 60' C erhitzt. Daran anschließend erfolgt in bekannter Weise das Aufbringen der Deck-bzw. Gegenelektrode und eine die Herstellung beschließende Temperung.For example, the selenium layer applied to the rectifier plate is sprayed with a solution of 5 g of thallium ethylate per liter of butanol. The metal sheets are then placed in an atmosphere containing iodine vapor for 2 hours and then heated to 60 ° C. for 5 minutes in air or an inert gas. This is followed by the application of the cover or. Counter electrode and a final heat treatment.

Eine besondere Ausbildung dieses Verfahrens besteht darin, daß das Thalliumäthylat durch Aufsprühen einer Lösung von Jod in Äthanol umgesetzt wird und daß danach das Verfahren in gleicher, bereits beschriebener Weise fortgesetzt wird.A special development of this process is that the Thallium ethylate is reacted by spraying a solution of iodine in ethanol and that thereafter the process is continued in the same manner as already described will.

Claims (2)

Patentansprüche: 1. Verfahren zum Herstellen von Selengleichrichterplatten mit gleichmäßigen Schichten von Thallium-Halogen-Verbindungen auf dem Selen zur Erzielung eines optimalen Sperrvermögens, dadurch gekennzeichnet, daß eine eine Thalliumverbindung enthaltende Lösung auf die Selenschicht der Gleichrichterplatten aufgebracht wird und daß die Thalliumverbindung durch Behandeln mit Halogenen oder halogenhaltigen Substanzen zu Thallium-Halogen-Verbindungen (Thalliumhalogenide) umgesetzt wird. Claims: 1. A method for producing selenium rectifier plates with uniform layers of thallium-halogen compounds on the selenium to achieve an optimal blocking capacity, characterized in that a solution containing a thallium compound is applied to the selenium layer of the rectifier plates and that the thallium compound is treated with Halogens or substances containing halogens are converted to thallium-halogen compounds (thallium halides). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thalliumhaltigen Lösungen aufgesprüht werden. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thalliumhaltigen Lösungen durch Eintauchen der mit Selen belegten Gleichrichterplatten aufgebracht werden. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thalliumhaltigen Lösungen auf die Selenschicht der Gleichrichterplatten aufgestrichen werden. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Thalliumverbindung in halogenhaltiger Atmosphäre zu Iballiumhalogenid umgesetzt wird. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Thalliumverbindung durch eine halogenhaltige Lösung zu Thalliumhalogenid umgesetzt wird. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Thalliumverbindung mittels einer Halogenverbindung zu Thalliumhalogenid umgesetzt wird. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Thalliumverbindung durch einen der Halogenwasserstoffe in Thalliumhalogenid umgesetzt wird. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Thalliumverbindung durch eine reine Verbindung der verschiedenen Halogene bzw. deren Verbindungen zu Thalliumhalogenid umgesetzt wird. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Thalliumverbindung durch eine Mischung der verschiedenen Halogene bzw. deren Verbindungen zu Thalliumhalogenid umgesetzt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 812 805, 829 018; deutsche Auslegeschriften Nr. 1076 277, 1101626; USA.- Patentschriften Nr. 2 307 474, 2 479 301. 2. The method according to claim 1, characterized in that the thallium-containing solutions are sprayed on. 3. The method according to claim 1, characterized in that the thallium-containing solutions are applied by immersing the rectifier plates coated with selenium. 4. The method according to claim 1, characterized in that the thallium-containing solutions are brushed onto the selenium layer of the rectifier plates. 5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the applied thallium compound is converted to Iballium halide in a halogen-containing atmosphere. 6. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the applied thallium compound is converted to thallium halide by a halogen-containing solution. 7. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the applied thallium compound is converted to thallium halide by means of a halogen compound. 8. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the applied thallium compound is converted into thallium halide by one of the hydrogen halides. 9. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the applied thallium compound is converted to thallium halide by a pure compound of the various halogens or their compounds. 10. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the applied thallium compound is converted to thallium halide by a mixture of the various halogens or their compounds. Considered publications: German Patent Specifications No. 812 805, 829 018; German Auslegeschriften Nos. 1076 277, 1101626; USA.- Patent Nos. 2,307,474, 2,479,301.
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